JPS5990865A - カラ−画像形成用光透過性粒子 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、電子写真技術を応用したカラー・・−トコピ
ー記録に関する。具体的には、粒子の光学的および化学
的な性質と光導電性感光体の静電気的な性質を利用して
カラーノ為−ドコピーを得るカラー画像形成用光透過性
粒子（以下［光透過性粒子」と称する）に関する。さら
に詳細には色分解機能と発色機能を兼ね備えだ光透過性
粒子に関し、特にシアンに発色する昇華性カラーフォー
マを含有した光透過性粒子に関する。

従来例の構成とその問題点 本発明による光透過性粒子は、例えば特公昭５５−４９
３０７．特公昭５６−７８５号公報に開示されている画
像形成方法に適用できる。すなわち、前記画像形成方法
の原理は、感光部材に少なくとも光導電性物質を含む感
光板を用い、その感光板に本発明の光透過性粒子を静電
気的に付着させ、しかるのち像露光して感光板上の光照
射を受けた部分の電荷を除去し、外部から必要十分な力
を加えることによって前記部分の粒子を系外に取り出し
、感光板上に粒子像を得、電子受容性物質と加熱して、
粒子に含まれる昇華性カラーフォーマを昇華させ電子受
容性物質上で発色させて着色画像を得るものである。

つぎに、この画像形成原理を応用して、１回露光、１回
現像でフルカラー画像を碍るワンショ、。

トカラー記録法について説明する。

光透過性粒子として、青紫光を透過しイエロに発色する
光透過性粒子Ｂと、緑光を透過しマゼンタに発色する光
透過性粒子Ｇと、赤光を透過しシアンに発色する光透過
性粒子Ｈの３種類混合した粒子を用いる。まず第１図に
示すように、荷電した光導電性感光体１の表面に前述の
光透過性粒子Ｂ、Ｇ、Ｒを一層に静電付着する。光導電
性感光体１はアルミニウムなどの導電性基体２に酸化亜
鉛、アモルファス７リコンなどの光導電体を主成分とす
る光導電層３を設けたものである。つぎに第２図に示す
ように例えば赤、緑、青紫、白からなるカラー原稿４の
光像を露光する。露光により光像の光を選択透過した粒
子の下の電荷は光減衰し、静電付着力を失う。ついで第
３図に示すように、例えば電磁振動子６などで感光体１
に振動を与え、静電付着力を失った粒子を脱落させ、カ
ラー原稿を色分解した粒子像を得る。

つぎに、感光体１上の粒子像を像受容体６に静電転写し
た後、第４図に示すように加熱ローラ７で粒子を加熱す
る。すると、粒子中の昇華性カラーフォーマは昇華して
、像受容体６の顕色剤８と反応し発色する。例えば赤光
を露光した部分では、Ｇ、Ｂの粒子が残留しているだめ
、これらの粒子を加熱すると、各々マゼンタ、イエロに
発色し、しかも昇華拡散により適度に混色されて赤色を
再現する。他の緑、青紫、白の各光を露光した部分も第
４図のように同様にカラー原稿の色を再現することがで
きる。加熱後、像受容体７上の粒子を除去すると、原稿
と同じ色のカラーコピーが得られる。なお、像受容体６
は基紙９に顕色剤８を担持させたものである。

従来、このような画像形成方法に用いるシアンに発色す
る昇華性カラーフォーマを含有する光透過性粒子として
、例えば昇華性カラーフォーマに３．７−ビス（ジ置換
アミン）−１０−アジル−フエノキサシン化合物を含有
した粒子カ玉特公昭Ｅ５６−２３３９号公報に開示され
ている。し力・しこの粒子は、発色速度が遅い問題点が
あった。したがって、発色に要する加熱時間が長く力１
力するだめ複写機等に装置化した場合、コピー速度が遅
くなる問題点があった。

発明の目的 本発明は、このような従来の問題点を克服したシアンに
発色する光透過性粒子を提供するものである。すなわち
本発明の第１の目的は、発色速度　２の速い光透過性粒
子を提供することである。本発明の第２の目的は、かぶ
りの少ない解像力のすぐれた鮮明なシアン発色画像を得
るだめの光透過性粒子を提供することである。本発明の
第３の目的は、色分解フィルタを用いずに色分解された
着色画像を得る光透過性粒子を提供することである。

本発明の第４の目的は、１回露光、１回現像で色再現の
良いカラー画像を得る光透過性粒子を提供することであ
る。

発明の構成 本発明による粒子の基本構成は、シアンに発色する昇華
性カラーフォーマと光を透過し得る粒子とからなる。

次に本発明による光透過性粒子について詳細に説明する
。

本発明の光透過性粒子は、シアンに発色する昇華性カラ
ーフォーマとして下記一般式 （式中、Ｒは低級アルキル基であり、Ｘはフッ素原子、
あるいはフッ素原子で置換された低級アルキル基テアル
。）で表されるアシルロイコフェノキサジン化合物、具
体的には例えば３．７−ビス（ジエチルアミノ）−１０
−トリフルオロアセチル−フェノキサジン、３．７−ビ
ス（ジエチルアミノ）−１０−クロロ−ジフルオロ−ア
セチル−ジ フェノキサン、３．７−ビス−（ジエチルアミノ△ −１０−ジクロロ−フルオロアセチル−フェノキサジン
、３，７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−フルオロカ
ルボニル−フェノキサジンなどを担持している。これら
の昇華性カラーフォーマは、常態では無色まだはわずか
に着色した固体であるが、加熱、例えば１６０〜２０Ｃ
）Ｃの温度で５秒間加熱すると、昇華して活性クレー、
ポリパラフェニルフェノールなどの電子受容性物質上で
鮮明なシアンに発色する。

前記昇華性カラーフォーマを担持する光透過性粒子は、
光を透過し得ることが必要であって、樹脂ビーズ、ガラ
スピーズなどがある。特にこの粒子を着色剤で染着して
用いると格別の効果を示すものである。すなわちカラー
画像の再現に必要な色分解機能は粒子を予め染料、顔料
などの着色剤で染着することにより容易に得られる特徴
がある。

本発明に用いる４華性カラーフ］−マは、粒子に担持さ
れても実質的に無色であるから、予め染着された粒子の
光学的性質には何ら作用しない。したがって本発明の光
透過性粒子は、染着された粒子の色に対して補色に発色
させる際に最大の特長を発揮する。すなわち１回露光、
１回現像でフルカラーを再現するワンショットカラー記
録に最適である。

次に本発明に用いられる光透過性粒子の構造を図面に基
づいて説明する。第５図〜第７図はその実施例を示す。

第５図の粒子１０は、着色剤と昇華性カラーフォーマを
透明樹脂結着剤に粒子分散もしくは分子分散して造粒し
たものである。第６図の粒子１１は、ガラスピーズ、ア
クリル酸エステル樹脂ビーズ、スチレン樹脂ビーズなど
の無色透明な粒子もしくは着色剤により染着された粒子
１２の表面を、昇華性カラーフォーマを含む層１３で被
覆した構造のものである。

第７図に示す粒子１４は、上記ガラスピーズなどの透明
粒子１６を核として、着色剤を含む透明な着色透明層１
６で被覆し、さらに昇華性カラーフォーマを含む層１７
で被覆した構造のものである。なお、第７図における着
色透明層１６と、昇華性カラーフォーマの層１７を逆に
配置することも可能である。またこのような光透過性粒
子の形状は、好ましくは球状のものが良く、その粒径は
数ミクロン−６０ミクロンが適当である。

まだ、感光体に光透過性粒子を一層に静電付着させ易く
するには、粒子を粒子表面抵抗で１０６０・σ以下の導
電性にすることが望ましい。粒子に導電性を付与するに
は、ｉ％ｉ＋述の粒子の表面もしくは内部に例えば沃化
銅、酸化スズ、高分子第４級アンモニウム塩などの透明
導截剤を通常の方法で担持することで成し得る。

また、光透過性粒子に色分解機能を付与するだめの着色
剤の一例をつきに掲げる。例えば赤色光透過着色剤とし
ては、Ｃ，１，アン、ドロ　、　１４゜１Ｂ　、　２７
　、４２　、８２　、８３　、８５　、８７　。

１３３．２１１、Ｃ，１，ピグメントオレンジ１３．２
４，２１１１５．Ｃ，１，ピグメントレッド５，２２，
１１２，１１４．などがあり、これらの着色剤を１種も
しくは２種以上を混合して用いる。

一般に、光透過性粒子に用いる昇華性カラーフォーマは
以下の特性を有することが必要である。

（１）常温で安定であること、すなわち昇華せず空気酸
化など保存劣化を受けないこと。粉顕が無色もしくは淡
色であること。

（２）加熱により昇華し、酸性物質上で発色すること。

加熱条件は光導電体、酸性物質などが熱劣化しない範囲
で、できるだけ短時間でしかも発色濃度が十分高いこと
。

（３）発色した染料は保存安定性、耐光性、鮮明性（刺
激純度）が大であること。

（４）　　光透過性粒子を製造する際、発色しないこと
。粒子の光学的性質に作用しないこと。

などである。

本発明に用いる昇華性カラーフォーマは、上記条件をよ
く満足するものである。ここで、本発明と特公昭５６−
２３３９号公報に開示されている昇華性カラーフォーマ
との違いを明確にするため、両者を比較しながら詳しく
説明する。前記公報に開示されている昇華性カラーフォ
ーマは３．７−ビス（ジ置換アミン）−１０−アシルー
フェノキテジン化合物（以下「Ａ化合物Ｊという）で１
゜位の置換基は塩素原子で置換した低級アルキル基であ
る。それに対して、本発明はＡ化合物の１゜位の置換基
をフッ素原子、あるいはフッ素原子で置換された低級ア
ルキル基にしだものである。これらの昇華性カラーフォ
ーマを用いて光透過性粒子とした場合、本発明の粒子は
前記公報の粒子に比べて、同一発色条件下で比較すると
、１．５〜２倍の発色濃度が得られる。すなわち、加熱
温度が同じであれば本発明の方が加熱時間が短縮される
効果がある。また、加熱時間が同じであれば、本発明の
方が加熱温度を低く干ることができるだめ、像受容紙の
熱黄変が少なく、しだがって発色色度合物」との発色速
度の比較を示す。像受容体には、基紙に活性クレーを塗
布したボトムペーパーを用いた。測定条件は、つぎの通
りである。昇華性カラーフォーマの２重量パーセントの
トリクレン溶液を作り、この溶液をバーコータでテフロ
ンフィルムの上に平均３５μ厚に塗布し、室温で乾燥す
る。つぎに、この塗布面と活性クレーを顕色剤として塗
布した像受容体の塗布面を重ね合わせロディアセタ型サ
ーモテスト昇華試験機を用いテフロンフィルムの裏面か
ら加熱する。発色色濃度は、マクベス反射濃度計ＲＤ−
５１４型を用い赤色フィルタ（う・ンテン應２６）を通
して測定した。

以　　下　　余　　　白 実施例の説明 以下実施例をあげて本発明を説明する。

実施例１ シアンに発色する昇華性カラー７オーマ３，７〜ヒス（
ジエチルアミノ）−１０−フルオロカルボニル−フェノ
キサジン７０ｇとスチレン−ブタジェン共重合樹脂１０
ｐにモノクロルベンゼン１に２を加えて溶解した。これ
にガラスピーズ１Ｋｇを加えて良く混合し、回転々動法
で混合、乾燥してガラスピーズの表面に昇華性カラーフ
ォーマをコーティングすると、無色透明な粒子が得られ
た。

一方、酸化亜鉛感光紙を暗所で帯電し、これに上記粒子
を撮りかけた後過剰な粒子を振い落として、感光板の表
面に粒子をほぼ一層に並べた。これに光像を照射した後
、粒子の付着面を下にして振動を与えると、光の照射さ
れた部分の粒子は落下し、感光板上に粒子像が得られた
。これに像受容体としてのバラフェニルフェノールを主
成分とする感圧複写紙用ボトムペーパ（レジン紙）を重
ねて１８０’Ｃで５秒間加熱して引き離すと、像受容体
上に原稿に対応した鮮明なシアン発色像が得られた。画
像部の色濃度は１．３、非画線部の濃度は０．１であっ
た。

実施例２ メラミン３００ｇ、赤色光透過着色剤として、Ｃ，１，
アシッドレッド２７．３０Ｉに水７００Ｉを加えて溶解
した。これをスプレードライ装置で噴霧加熱乾燥すると
赤色に着色した粒子が得られた。この粒子１００ｇに昇
華性カラーフォーマとして３，７−ビス乙ジエチルアミ
ノ）−１ｏ−ジクロロフルオロアセチル−フェノキサジ
ン５ｇ、ポリ酢酸ビニル樹脂０．５ｐ、トルエン２０ｇ
、トリクロルエチレン８０９を加えて良く混合した。

これを噴霧乾燥すると、粒子の表面に荷華性カラー７オ
ーマがコーティングされた赤色の粒子が得られ、その色
はコーティングしないものの色とほとんど同じであった
。一方、酸化亜鉛感光紙を暗所で帯電し、これに上記昇
華性カラーフォーマのコーティングされた粒子を振りか
けた後、過剰な粒子を払い落として感光板の表面に粒子
をほぼ一層に並べた。これにカラー原稿の光像を照射し
た後、粒子の付着面を下にして振動を与えると、赤色で
色分解された粒子像、すなわち、カラー原稿の赤色を含
まない部分に対応する部分では粒子が感光板に付着し、
赤色を含む部分に対応する部分では粒子が除去された像
が得られた。

これに像受容体としての活性クレイを主成分とする感圧
複写紙用ボトムベーパ（クレイ紙）を重ねて１８０℃で
６秒間加熱し、引き離すと、像受容体上に粒子の付着し
ている部分だけが鮮明なシアンに発色した画像が得られ
た。画線部の色濃度は１．００、非画線部の濃度は０．
１であった。

実施例３ シアンに発色する昇華性カラーフォーマとして実施例１
の化合物の代わりに、３，７−ビス（ジエチルアミノ）
−１０−）リアルオロアセチルーフェノキサジン、３，
７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−クロロ−ジフルオ
ロ−アセチル−フェノキサジン　を使用し、実施例１と
全く同様な方法で処理したところ、いずれの場合も、像
受容体上に原稿に対応した鮮明なシアン発色像が得られ
たつ画像部の色濃度も１．０以上と充分であり、非画線
部の濃度０．１以下であった。

実施例４ 赤着色剤 Ｃ，１，ピグメントレッド　　　　　　　　　１．０重
量部Ｃ，１，ピグメ／トオレンジ　　　　　　　　　２
・Ｏ〃結着剤 ＳＢＲエマルジョン　　　　　　　　　　　　３８　　
〃耐熱剤 コロイダルンリカ　　　　　　　　　　　　　　３ｏ　
　〃昇華性カラーフォーマ ３．７−ビス（ジエチルアミノ）−１ｏ−フルオロカル
ボニル−フェノキサジン　　　　　２．○　　〃分散剤 アニオン系活性剤　　　　　　　　　　　　ｏ、４　　
〃水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５２
　　〃上記の処方による混合物をボールミルによって十
分粉砕混合し、噴霧造粒法で造粒した。この粒子を２重
量％の沃化銅アセトニトリル溶液を用いて、粒子表面抵
抗が１００・σになるまで流動コーティング法で導電処
理した。得られた粒子は、昇華性カラーフォーマを混入
しないものとほぼ同程度の赤色光を透過する球形の粒子
であった。

つぎに、実施例２と同様の方法で作像したところ、画線
部の色濃度１．５０．非画線部の濃度０．０８の鮮明な
シアン画像が得られた。このときの、粒子一層散布工程
における感光体上での粒子充填率は８０％であった。

比較のだめ、上記の粒子で導電処理しないもので同様に
作像したところ、感光体上の粒子充填率は６５％、画線
部の色濃度１．３６、非画線部の濃度は０．１であった
。

本発明の詳細 な説明した通り、本発明の光透過性粒子は、昇華性カラ
ーフォーマに前記の一般式（１）に示されるアシルロイ
コフェノキサジン化合物を用いることにより、従来に比
べて発色速度が速い特長がある。したがって、複写機等
に用いた場合加熱時間が短くて済むため、コピー速度が
短縮できる効果がある。また、本発明の粒子は発色速度
が速いだめ、加熱発色条件に余裕ができ像受容体の熱黄
変を防止することができ、その結果色純度の高い鮮明な
画像が得られる効果がある０

【図面の簡単な説明】

１第１図〜第４図は本発明の光透過性粒子を用いたカラ
ー画像形成法の一例を示す。第６図〜第７図は本発明の
光透過性粒子の構成例を示す。 １・・・・・・光導電性感光体、２・・・・・・導電性
基体、３・・・・・・光導電層、４・・・・・・カラー
原稿、６・・・・・・電磁振動子、６・・・・・・像受
容体、７・・・・・・加熱ローラ、８・・・・・・顕色
剤、９・・・・・・基紙、１０゜１１１４・・・・・・
光透過性粒子、１２・・・・・・着色粒子、１３．１７
・・・・・・昇華性カラーフォーマ含有層、１５・・・
・・・透明粒子、１６・・・・・・着色透明層。 代理人の氏名　弁理士　中　尾　敏　男　ほか１名第１
図 第２図 第５図 第６図 第７図

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式 （式中Ｒは低級アルキル基を表し、Ｘは）・ノ素原子、
   あるいはフッ素原子で置換した低級アルキル基である。 ）で表されるアシルロイコフェノキサジン化合物を含有
   するカラー画像形成用光透過性粒子。
2. （２）　　アシルロイコフェノキサジン化合物が、３゜
   ７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−）リフルオロアセ
   チル−フェノキサジンである特許請求の範囲第１項記載
   のカラー画像形成用光透過性粒子。
3. （３）アシルロイコフェノキサジン化合物が、３゜７−
   ビス（ジエチルアミノ）−１０−クロロ−ジフルオロ−
   アセチル−フェノキサジンである特許請求の範囲第１項
   記載のカラー画像形成用光透過性粒子。
4. （４）　　アシルロイコフェノキサジン化合物が、３゜
   ７−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ジクロロ−フルオ
   ロアセチル−フェノキサジンである特許請求の範囲第１
   項記載のカラー画像形成用光透過性粒子。
5. （５）　　アシルロイコフェノキサジン化合物が、３゜
   了−ビス（ジエチルアミノ）−１０−ノルオロカルポニ
   ルーフェノキサジンである特許請求の範囲第１項記載の
   カラー画像形成用光透過性粒子。