JPS5846214B2 - 接着性に優れた樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エチレン−酢酸ビニル共重合体（以下ＥＶＡ
と称する）と水溶性重合体との樹脂組成物に関する。

その目的とするところは、接着性に優れ、しかもＥＶＡ
本来の特性としての溶融流動性、成型加工性及び水溶性
重合体の有する吸水性、導電性の特性を加味した特異な
性能を有する樹脂組成物を得ることにある。

具体的には、押出コーティング用樹脂、フィルム、接着
剤、積層用接着剤に有用な樹脂組成物を提供するにある
。

さらに、鉄、アルミニウム等の金属及びポリオレフィン
、ポリ塩化ビニル、ＡＢＳ樹脂、セロファン等の表向が
平温な素材で従来接着するのが困難な素材に対しても溶
融接着性能に優れる樹脂組成物を提供することにある。

従来、ＥＶＡに関連する接着性を有する樹脂、あるいは
樹脂組成物を得るための種々の手段が用いられている。

例えば、ＥＶＡ自体を化学的に変成する方法がある。

その方法は、ＥｖＡにα、β不飽和カルボン酸又はその
無水物をグラフト重合させカルボキシル基を導入して接
着性を向上せしめる。

しかし、この方法では、グラフト重合の工程が入る。

したがって、溶液重合によりグラフト重合させたりする
と重合終了後の溶液の除去等、技術操作上の困難性が太
きい。

他方、ＥＶＡと他の熱可塑性樹脂と混合、あるいは混練
して樹脂組成物とする方法がある。

この方法は、設備が簡単で混合及び混練の操作が重合の
操作より手軽である。

そこで、これらの方法により接着性の浸れたＥＶＡ系の
樹脂組成物を得るための試作が試みられている。

しかし、十分な接着性を有するものは得られていない。

そこで、本発明者は研究の結果、ＥＶＡと水溶性重合体
との均一な混合物とした結果、浸れた接着性を有する樹
脂組成物が得られることが明らかとなった。

本発明の詳細な説明する。

ＥＶＡと水溶性重合体を有機過酸化物を存在させて混合
及び又は混練させて、均一な樹脂、％ｆｌ 酸物とする
。

その混合及び混練する方広としては、ＥｖＡをトルエン
、ｎ−ヘキサン等の良溶媒１こ溶解させた後、水溶性重
合体水溶液中に分散させる。

その際分散剤を添加しておくとよい。

しかる後、溶媒、水分を除き均一な混り合った樹脂組成
物とする。

その他、ＥＶＡをＥＶＡの良溶媒であり、かつ水との相
溶性の良い溶媒に溶解し、その溶解した溶媒と水溶性重
合体水溶液を混合し、均一な溶液とする。

そこで十分な攪拌をする。しかる後、溶液外を除くと均
一に混り合った樹脂組成物とする尚、溶媒としては、テ
トラハイドロフラン、アセトン等かよい。

更に、その他の方法として、ロール、ニーダ−等の混線
機器を用いて、ＥＶＡと水溶性重合体を有機過酸化物を
存在させて混練する。

溶媒を用いる方法において加熱した状態で行うとＥＶＡ
ｌ？：、溶解し易くなる。

しかし、有機過酸化物を存在させるので、有機過酸化物
の分解温度との関連で好ましい温度を設定すればよい。

溶媒へのＥＶＡの溶解及びＥＶＡの溶解した溶媒を水溶
性重合物の水溶液との混合は、強制的な攪拌機構を有す
る装置で行うのがよい。

ロール、ニーダ−等の混線機器を用いて混練する方法の
場合、混練温度はＥＶＡの融点及びＥＶＡの分解温度及
び水溶性重合体の融点との関連で定める。

又、水溶性重合体を水溶液として用いる場合、水分のた
め混練温度が急激に低下するのを防ぐため、比較的温度
を高くすれば好適である。

具体的には１２０℃以上であれば十分である。

又、混練する時間は、均一に混り合った樹脂組成物とな
るまでの時間を選択すればよい。

しかし、水溶性重合体を水溶液として用いる場合は、混
練の際、水分の除去を伴うため、より長い時間の混線を
必要とする。

具体的には５分包上が好適である。

又、本発明で用１ ）られるエチレン−酢酸ビニル共重
合体は、１０００〜３０００気圧下の高圧重合法、ある
いは１００〜４００気圧下で溶液又は乳化重合法などの
いずれの方法によって製造されたものでもよく、酢酸ビ
ニル含有量１〜５０Ｍ量φ、メルトインデックス０．１
〜５００ｊ？／１０ｍ１ｎのものが好ましい。

酢酸ビニル含有量がこの範囲のものが好ましいのは、水
溶性重合体との相溶性等の化学的性質及び樹脂組成物の
接着性に影響を与える樹脂組成物の物理的性質１こ関連
する。

又、水溶性重合体は式（式中Ｘは水素原子又はアルキル
基であり、ＹはＣＯＯＭ（式中Ｍは水素原子又はアルカ
リ金属である））で表わされる反復単位を主体とする水
溶性ビニル重合体である。

その例として、ポリアクリル酸等が挙げられる。

有機過酸化物としては、式Ｒ１−０−０−Ｒ” 。

（式中Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５、Ｒ６は水素又は
アルキル基、フェニル基を示す）などで表わされる過酸
化物を用いることができる。

その例としては、ベンゾイルパーオキシド、ジクミルパ
ーオキシド、ジターシャリブチルパーオキシド、クメン
ヒドロパーオキシド等が挙げられる。

有機過酸化物を用いないと、ＥＶＡと水溶性重合体との
相溶性、分散性が悪く、均一な分散が行えず、組成物の
特性として相乗的な効果と接着性の顕著な向上が得られ
ない。

ＥＶＡと水溶性重合体と有機過酸化物の量的割合は、樹
脂組成物の具体的用途との関連で、その溶融粘度、加工
性、機械的強度、その池の要因を総合的に勘案して決め
られる。

具体的には、水溶性重合体は、ＥｖＡに対して１〜５０
重量饅重量性しい。

この範囲であると接着性が向上した樹脂組成物が得られ
、押出コーティング用樹脂、フィルム、接着剤に使用し
得る物性、性質を備えているからである。

有機過酸化物の量は、適当量用いればよいが、具体的に
はＥＶＡに対して好ましくは０．００５〜５．０重量優
、さらに好ましくは０．００５〜２．０重量優の範囲で
よい。

有機過酸化物の種類及び量は、ＥＶＡの種類、水溶性重
合体の種類及び両者の量的割合及び混合、混線の方法に
応じて選択される。

有機過酸化物の量を多くすると必要以上に樹脂組成物が
固くなり、脆化する可能性があるからである。

又、ＥＶＡを二種類以上、水溶性重合体を二種類似上組
合せても可能である。

水溶性重合体については、異なるものの組合せでも可能
である。

次に実施例により本発明を具体的ｌこ説明するが、本発
明をなんら制限するものではない。

実施例 １ ４インチロールを用いて、下記処方で混練した。

エチレン−酢酸ビニル共重合体 （酢酸ビニル含有量２ＯＮ量係、 メルトインデックス２０Ｐ／１０ ｍ１ｎ、Ｖｉｃａｔ軟化屯５７℃） ６０１ポリ
アクリル酸の２５係水溶液 ２４ｆジクミルパ
ーオキサイド ０．０！１Ｍ’エチレンー酢酸ビ
ニル共重合体を溶融した後、ポリアクリル酸とジクミル
パーオキサイドを混合した水溶液を添加し、１７０℃で
１０分間混練した。

得られた組成物は、タルトインデックス７．７７Ｐ／１
０ｍ１ｎであった。

このポリマーを２枚のアルミニウム板の間にはさみ、１
５０℃、１１０Ｃｌ／−の条件で熱圧着した。

この時のｋｌ／ｋｌＴ剥離強さはＩＯ，ｏｋｇ／２５朋
であった。

尚、使用したエチレン−酢酸ビニル共重合体のＡ、５／
Ａ７Ｔ剥離強さは２．５ｋｙ／２５間であった。

上ヒ東交例 １ 有機過酸化物を用いず、他は実施例１と同様に行った。

得られたポリマーは相溶性が悪く、不透明となり、メル
トインデックス１５．０ ？ ７１０ｍ１ｎ、Ａｔ／Ａ
ｔＴ剥離強度３．４ ｋ、９／２５朋であった。

比較例 ２ ポリアクリル酸を用いず、他は実施例１と同様に行った
。

得られたポリマーはメルトインデックス４．５ ？ ／
ｌ Ｏｍｉ ｎでＡｔ／ＡｔＴ剥離強さ４．５ ｋｇ
／２５朋であった。

実施例 ２ ポリアクリル酸の量を４０ｒにした以外、実施例１と同
様に行った結果、メルトインデックス７、４９ ｆ／
ｌ Ｏｍｉ ｎ 、 ＡＡ／Ａ／、Ｔ剥離強度１２．４
ｋｇ７２５ｍｍであった。

実施例 ３ ポリアクリル酸をポリアクリル酸ソーダにかえた以外、
実施例１と同様に行った。

得られたポリマーはメルトインデックス６．８ ？ ／
ｌ Ｏｍｉ ｎ、ＡＩ。

／Ａ、ｔＴ剥離強度は７．０ ｋｇ７２５皿であった。

実施例 ４ 攪拌機を備えた５ ００ ｍｌセバラブルフラスコヲ用
い下記処方で配合した。

エチレン−酢酸ビニル共重合体 （酢酸ビニル含量３２％、メルト インデックス３０ ？／ ｌ Ｏｍｉ ｎ。

Ｖｉｃａｔ 軟化点４０℃） ５４１ポリア
クリル酸（２５φ水溶液） ２４グベンゾイルパ
ーオキサイド ０．０５Ｐテトラヒドロフラン
３２２２上記成分を一括してセパラブルフラス
コ１こ仕込んだ後、６０℃で２時間溶解した。

得られた溶液を５０μの厚さにＡｔ板１こ塗布し、１７
０℃で５ＩＱ／Ｃ７１１２１秒間の条件で熱圧着した。

この時のＡｈ’ＡｔＴ剥離強度は２７ＣＨ’７１５ｍｍ
であった。

比較例 ３ 下記条件以外はすべて実施例４と同様に行った。

エチレン−酢酸ビニル共重合体 ６０Ｆテトラヒドロ
フラン ３４０１得られた溶液のＡ Ｕｋｔ
Ｔ剥離強度は１２０１／１５朋であった。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エチレン−酢酸ビニル共重合体に１〜５０重量φ重
   量式 （式中Ｘは水素原子又はアルキル基であり、ＹはＣＯＯ
   Ｍ（式中Ｍは水素原子又はアルカリ金属である））で表
   わされる反復単位を主体とする水溶性ビニル重合体を０
   ．００５重量饅〜５．０重量φの有機過酸化物を存在さ
   せて混合することにより得られる接着性に優れた樹脂組
   成物。 ２ エチレン−酢酸ビニル共重合体の酢酸ビニル含量が
   １〜５０重量嶺、メルトインデックスが０．１〜５００
   Ｐ／ｌ ０ｍ１ｎである特許請求の範囲第１項に記載
   の樹脂組成物。