JPS5848031A - エレクトロクロミツク表示素子 - Google Patents
エレクトロクロミツク表示素子Info
- Publication number
- JPS5848031A JPS5848031A JP56147662A JP14766281A JPS5848031A JP S5848031 A JPS5848031 A JP S5848031A JP 56147662 A JP56147662 A JP 56147662A JP 14766281 A JP14766281 A JP 14766281A JP S5848031 A JPS5848031 A JP S5848031A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- display element
- electrochromic display
- group
- supporting electrolyte
- basic solvent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Electrochromic Elements, Electrophoresis, Or Variable Reflection Or Absorption Elements (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエレクトロクロミック表示素子に関するもので
あり反応性媒体を特定な組み合わせにより構成すること
により、表示の基本特性である応答性、くり返し動作寿
命、コントラスト等を改善することを目的とする。
あり反応性媒体を特定な組み合わせにより構成すること
により、表示の基本特性である応答性、くり返し動作寿
命、コントラスト等を改善することを目的とする。
エレクトロクロミック表示素子は反応性媒体を少くとも
一方が透明である２つの導電性電極間に封入することに
よりつくられる。このような構造においては、電極を適
当なセグメントに分は適当な電極間に電位を加えること
により、所望の領域に着色を生ぜしめて、情報が選択的
に表示される。
一方が透明である２つの導電性電極間に封入することに
よりつくられる。このような構造においては、電極を適
当なセグメントに分は適当な電極間に電位を加えること
により、所望の領域に着色を生ぜしめて、情報が選択的
に表示される。
本発明者は、上記の反応性媒体について種々検討した結
果、構造式（１）で示すようなスチリル類似化合物と構
造式（２）で示す支持電解質と塩基性溶媒とを有する反
応性媒体が、応答性、くり返し動作寿命、コントラスト
に関して、従来のものよりも非常に改善されることを見
出した。
果、構造式（１）で示すようなスチリル類似化合物と構
造式（２）で示す支持電解質と塩基性溶媒とを有する反
応性媒体が、応答性、くり返し動作寿命、コントラスト
に関して、従来のものよりも非常に改善されることを見
出した。
ゝ’ｚ−”
ここで、ｎは１寸たは２の整数を、Ａは−Ｈ２低級アル
キル基、ハロゲン基、アルコキシルアルキル基、−８０
２ＣＨ３，−８ｏ２ｃ２Ｈ５，−８ｏ２ｃ４Ｈ９のいず
れかを、Ｚは−Ｎ−Ｃ−Ｙと共に環状構造を形成するに
必要なアルギル置換基を有するか、または有せざる炭素
数２〜４のアルキレン基を、Ｙは０またＩＩ−Ｊ、 Ｓ
を、Ｒは低級アルキル基をそれぞれ示す。
キル基、ハロゲン基、アルコキシルアルキル基、−８０
２ＣＨ３，−８ｏ２ｃ２Ｈ５，−８ｏ２ｃ４Ｈ９のいず
れかを、Ｚは−Ｎ−Ｃ−Ｙと共に環状構造を形成するに
必要なアルギル置換基を有するか、または有せざる炭素
数２〜４のアルキレン基を、Ｙは０またＩＩ−Ｊ、 Ｓ
を、Ｒは低級アルキル基をそれぞれ示す。
（Ｒ１）４Ｎ−ｘ ・・・・・・・・・・・・・
・・（２）ここで、Ｒ１は炭素数が２〜８のアルキル基
を、Ｘ は−ＣＩ＋、０４．−ＰＦ６．−ＢＦ４．−８
ｏ３ＣＦ３のＶｈずれかをそれぞれ示す。
・・（２）ここで、Ｒ１は炭素数が２〜８のアルキル基
を、Ｘ は−ＣＩ＋、０４．−ＰＦ６．−ＢＦ４．−８
ｏ３ＣＦ３のＶｈずれかをそれぞれ示す。
以下に本発明の実施例を従来のものと比較しつつ、図面
を用いて説明する。
を用いて説明する。
スチリル類似化合物の色素は電圧が無印加の場合は無色
状態で、電圧が印加されることによって酸化されて発色
する。１だ、酸性溶媒においては、混合したのみで発ぺ
する。一般に、水分が含まれていると発色状態になるか
、発色しやすい状態となる。これは溶媒の酸性度によっ
て異なる。これに対して、塩基性溶媒を用いると、色素
は溶媒に溶解したのみでは、発色することはない。従っ
て電圧の印加によってのみ、消発色の現象を行わせるこ
とができる。従って消発色のコントラストが良く見た目
にも発色が無色の状態からおこるためにきれいに見える
。
状態で、電圧が印加されることによって酸化されて発色
する。１だ、酸性溶媒においては、混合したのみで発ぺ
する。一般に、水分が含まれていると発色状態になるか
、発色しやすい状態となる。これは溶媒の酸性度によっ
て異なる。これに対して、塩基性溶媒を用いると、色素
は溶媒に溶解したのみでは、発色することはない。従っ
て電圧の印加によってのみ、消発色の現象を行わせるこ
とができる。従って消発色のコントラストが良く見た目
にも発色が無色の状態からおこるためにきれいに見える
。
支持電解質としてはテトラアルキルアンモニウム塩が最
も良い特性を示す。非水溶媒に用いられる他の支持電解
質、たとえばＬｉＣｌ！、０４．ＣｕＣｐｏ４は色素と
混合したのみで発色したりするし、消発色の応答性がお
そい。非水溶媒によくとけるためにはアルキル基がカー
ボン数が２であるエチル基より大きいことが必要である
。アニオンとしては、（４０４’″が最も一般的である
が、電気化学的に使用電位範囲の広いものとして、ＢＦ
４− ＰＦ −１６９ Ｓｏ３ＣＦ３−がある。ハロゲンイオンを用いると電極
が腐蝕されたり、色素と反応しやすく、くり返し動作寿
命などが短くなってしまう。ところで、スチリル類似化
合物の色素の発色電位は＋０．８〜＋１．６Ｖ 、消色
電位は−ｏ、ｅｓ 〜−１，５Ｖ （対５ＯＥ）である
。
も良い特性を示す。非水溶媒に用いられる他の支持電解
質、たとえばＬｉＣｌ！、０４．ＣｕＣｐｏ４は色素と
混合したのみで発色したりするし、消発色の応答性がお
そい。非水溶媒によくとけるためにはアルキル基がカー
ボン数が２であるエチル基より大きいことが必要である
。アニオンとしては、（４０４’″が最も一般的である
が、電気化学的に使用電位範囲の広いものとして、ＢＦ
４− ＰＦ −１６９ Ｓｏ３ＣＦ３−がある。ハロゲンイオンを用いると電極
が腐蝕されたり、色素と反応しやすく、くり返し動作寿
命などが短くなってしまう。ところで、スチリル類似化
合物の色素の発色電位は＋０．８〜＋１．６Ｖ 、消色
電位は−ｏ、ｅｓ 〜−１，５Ｖ （対５ＯＥ）である
。
電圧印加による消発色の応答性は溶媒の粘度に最も影響
をうけやすい。発色濃度は時間に対して、図のような変
化をしめす。電圧を印加して濃度が飽和するまでの時間
ｔ１は、たとえば、プロピレンカーボネートのようなも
のを用いると６〜１０秒。
をうけやすい。発色濃度は時間に対して、図のような変
化をしめす。電圧を印加して濃度が飽和するまでの時間
ｔ１は、たとえば、プロピレンカーボネートのようなも
のを用いると６〜１０秒。
γ−ブチロラクトンで４〜８秒、メチルイソブチルケト
ンであると０．５〜１秒、アセトニトリルで０．５ 秒
以下である。塩基性溶媒であるジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミドでは０．６〜２秒である。
ンであると０．５〜１秒、アセトニトリルで０．５ 秒
以下である。塩基性溶媒であるジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミドでは０．６〜２秒である。
発色濃度は、反応性媒体中の色素と支持電解質の濃度に
よって異なるが、図の飽和濃度Ａ１ で比較ｆると、
プロピレンカーボネート、アセトニトリル、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、メチルイソブチル
ケトン、γ−ブチロラクトンの順に発色濃度が高い。
よって異なるが、図の飽和濃度Ａ１ で比較ｆると、
プロピレンカーボネート、アセトニトリル、ジメチルホ
ルムアミド、ジメチルアセトアミド、メチルイソブチル
ケトン、γ−ブチロラクトンの順に発色濃度が高い。
表示装置としての実用的な面からいえば、最も重要な特
性はくり返し動作寿命である。このテストの結果、塩基
性溶媒を用いた場合２×１０６回以上が確認された。そ
の他の溶媒を用いた場合は約６×１０ 程度であった。
性はくり返し動作寿命である。このテストの結果、塩基
性溶媒を用いた場合２×１０６回以上が確認された。そ
の他の溶媒を用いた場合は約６×１０ 程度であった。
反応性媒体中の色素濃度は○、Ｏ○６Ｍ／２以上、支持
電解質の濃度は０．○１Ｍ／２以上で、飽和濃度まで使
用可能である。ところで、色素は、塩基性溶媒に溶解性
がよいので、色素を多くとかせるため、高い発色濃度が
得やすい。そのため、電極のセグメントの数がふえた場
合も、セグメント間の発色濃度のバラツキを少なくする
ことができる。
電解質の濃度は０．○１Ｍ／２以上で、飽和濃度まで使
用可能である。ところで、色素は、塩基性溶媒に溶解性
がよいので、色素を多くとかせるため、高い発色濃度が
得やすい。そのため、電極のセグメントの数がふえた場
合も、セグメント間の発色濃度のバラツキを少なくする
ことができる。
消色は、発色させる場合の電圧を逆転するか、＋極と一
極を短絡して放置するか、ただ放置しておくことによっ
て行う。消色時間はこの方法の順に短い。塩基性溶媒を
用いた場合、前述したように、色素が消色状態になりや
すいため、消色を電圧印加によって行わなくても、短時
間で行える。たとエバ、プロピレンカーボネートとジメ
チルホルムアミドを溶媒として用いた場合を比較すると
、ジメチルホルムアミドの場合のほうが％程度の短い時
間で消色できる。時間にして４〜５分前後である。
極を短絡して放置するか、ただ放置しておくことによっ
て行う。消色時間はこの方法の順に短い。塩基性溶媒を
用いた場合、前述したように、色素が消色状態になりや
すいため、消色を電圧印加によって行わなくても、短時
間で行える。たとエバ、プロピレンカーボネートとジメ
チルホルムアミドを溶媒として用いた場合を比較すると
、ジメチルホルムアミドの場合のほうが％程度の短い時
間で消色できる。時間にして４〜５分前後である。
発色状態を連続して得る場合、直流電圧を印加しつづけ
たり、パルスを加えたりするが、その場合、支持電解質
の分解が問題となる。たとえば、支持電解質の使用範囲
が−１，６〜＋１．６ｖでは、一般には問題がないとさ
れていても、数百時間〜数千時間にわたる連続発色させ
る場合に、支持電解質に差がでてくる。寿命の長さから
いえば、ＮＲ４Ｃｕｏ４上ＮＲ４５ｏ３ＣＦ３〈ＮＲ４
ＢＦ４すＮＲ４ＰＦ６のようになる。
たり、パルスを加えたりするが、その場合、支持電解質
の分解が問題となる。たとえば、支持電解質の使用範囲
が−１，６〜＋１．６ｖでは、一般には問題がないとさ
れていても、数百時間〜数千時間にわたる連続発色させ
る場合に、支持電解質に差がでてくる。寿命の長さから
いえば、ＮＲ４Ｃｕｏ４上ＮＲ４５ｏ３ＣＦ３〈ＮＲ４
ＢＦ４すＮＲ４ＰＦ６のようになる。
以下に具体的な実施例についてのべる。
〈実施例１〉
用いたエレクトロクロミック材料である色素は、下記の
構造式で示される３、３−ジメチル−５−メチルスルホ
ニル−２−（Ｐ−ジメチルアミノスチリル）インドリノ
［２−１−ｂ］オキサゾリンで１ ｃＨ２−ｃＨ２ 支持電解質はテトラブチルアンモニウムパークロｖ −
ト、 （Ｃ４Ｈ９）４Ｎ−ＣｌＯ２テある。溶媒はプロ
ピレンカーボネートと塩基性溶媒としてジメチルホ、ル
ムアミドを用いた。２つの溶媒の表示特性を第１表に示
す。用いた表示素子の表示極と対極の間隔は３５μｍで
ある。色素と支持電解質の濃度はそれぞれ０．１モル／
ｆｔ、、ｏ、ｔｓモル／２である。
構造式で示される３、３−ジメチル−５−メチルスルホ
ニル−２−（Ｐ−ジメチルアミノスチリル）インドリノ
［２−１−ｂ］オキサゾリンで１ ｃＨ２−ｃＨ２ 支持電解質はテトラブチルアンモニウムパークロｖ −
ト、 （Ｃ４Ｈ９）４Ｎ−ＣｌＯ２テある。溶媒はプロ
ピレンカーボネートと塩基性溶媒としてジメチルホ、ル
ムアミドを用いた。２つの溶媒の表示特性を第１表に示
す。用いた表示素子の表示極と対極の間隔は３５μｍで
ある。色素と支持電解質の濃度はそれぞれ０．１モル／
ｆｔ、、ｏ、ｔｓモル／２である。
第１表
＊■ 消発色電圧１，２Ｖ、印加時間ジメチルホルムア
ミドの場合消発色とも１秒、プロピレンカーボネートの
場合７秒 ＊■ 発色時間は図におけるｔｌ、消色時間はｔ２゜印
加電圧は１．２Ｖ。
ミドの場合消発色とも１秒、プロピレンカーボネートの
場合７秒 ＊■ 発色時間は図におけるｔｌ、消色時間はｔ２゜印
加電圧は１．２Ｖ。
＊■ 色素の発色状態での吸収ピーク５７０ ｎｎにお
ける、光学密度の変化（ΔＤ、Ｄ、）で示した。
ける、光学密度の変化（ΔＤ、Ｄ、）で示した。
〈実施例２〉
用いた色素は実施例１と同じものである。支持電解質ハ
（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ−ＣｌＯ４，（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ−ＰＦ
６０２種類である。溶媒はジメチルホルムアミドである
。
（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ−ＣｌＯ４，（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ−ＰＦ
６０２種類である。溶媒はジメチルホルムアミドである
。
色素と支持電解質の濃度はそれぞれ０．１モル／２゜０
．６モル／２である。２種の支持電解質を用いた場合の
表示特性を第２表に示す。
．６モル／２である。２種の支持電解質を用いた場合の
表示特性を第２表に示す。
第２表
テスト■、■、■については実施例１の場合と同様であ
る。
る。
＊■ １．ｏ■直流電圧を連続印加して、初期濃度の７
０％以下まで低下したところを寿命とした。
０％以下まで低下したところを寿命とした。
上記実施例の他に、塩基性溶媒として、Ｎ−メチルホル
ムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、ピリ％いずれかを
用いても、あるいはこれらにジメチルホルムアミドおよ
びジメチルアセトアミドを含めた中から２種以上を混合
したものを用いても、各実施例と同様な結果が得られた
。
ムアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、ピリ％いずれかを
用いても、あるいはこれらにジメチルホルムアミドおよ
びジメチルアセトアミドを含めた中から２種以上を混合
したものを用いても、各実施例と同様な結果が得られた
。
さらに、支持電解質として、（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ−ＢＦ４
を用いても各実施例と同様な結果が得られた。
を用いても各実施例と同様な結果が得られた。
以上のように本発明はエレクトロクロミック材料として
、スチリル系類似化合物を用い、塩基性溶媒とテトラア
ルキルアンモニウム塩の支持電解質の特定な組み合わせ
にすることにより、表示特性が改善された。特に、実用
上゛重要な特性であるくり返し動作寿命が改善される。
、スチリル系類似化合物を用い、塩基性溶媒とテトラア
ルキルアンモニウム塩の支持電解質の特定な組み合わせ
にすることにより、表示特性が改善された。特に、実用
上゛重要な特性であるくり返し動作寿命が改善される。
図面はエレクトロクロミック表示素子の電圧を印加した
場合の時間に対する発色濃度の変化をしめす図である。
場合の時間に対する発色濃度の変化をしめす図である。
Claims (3)
- （１）構造式（１）で示されるスチリル類似化合物と、
構造式（■）で示される支持電解質と、塩基性溶媒とを
含有する反応性媒体を、少くとも一方が透明な２つの導
電性電極間に配したことを特徴とするエレクトロクロミ
ック表示素子。 ここで、ｎは１あるいは２の整数を、Ａは−Ｈ１低級ア
ルキル基、ハロゲン基、アルコキシアルキル基、−８Ｏ
２ＣＨ３，−８Ｏ２Ｃ２Ｈ６，−８０２Ｃ４Ｈ９のいず
れかを、Ｚは−Ｎ゛Ｃ−Ｙ−とともに環状構造を形成す
るに必要なアルキル置換基を有するか、または有せざる
炭素数２〜４のアルキレン基を、ＹはＯまたはＳを、Ｒ
は低級アルキル基をそれぞれ示す。 （Ｒ１）４Ｎ−Ｘ ・・・・・・・・・俸・・
・・（■）Ｒ１は炭素数が２〜８のアルキル基を、Ｘは
ＣＩ！、Ｏ−ＰＦ −ＢＦ４．−８ｏ３ＣＦ３（７
）いずれか４１ ６？ をそれぞれ示す。 - （２）塩基性溶媒が、ジメチルホルムアミド、Ｎ−メチ
ルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチルア
セトアミド、ピリジンからなる群のうち、少なくともい
ずれか１種を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１
項記載のエレクトロクロミック表示素子。 - （３）支持電解質が（Ｃ４Ｈ９）４Ｎ−ＰＦ６または（
Ｃ４Ｈ９）４Ｎ−ＢＦ４からなり、塩基性溶媒が、ジメ
チルホルムアミドまたはジメチルアセトアミドからなる
ことを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のエレクト
ロクロミック表示素子。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56147662A JPS5848031A (ja) | 1981-09-17 | 1981-09-17 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56147662A JPS5848031A (ja) | 1981-09-17 | 1981-09-17 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5848031A true JPS5848031A (ja) | 1983-03-19 |
| JPH0145893B2 JPH0145893B2 (ja) | 1989-10-05 |
Family
ID=15435427
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56147662A Granted JPS5848031A (ja) | 1981-09-17 | 1981-09-17 | エレクトロクロミツク表示素子 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5848031A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60200233A (ja) * | 1984-03-23 | 1985-10-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | エレクトロクロミツク表示素子 |
| US7399319B2 (en) | 2005-07-22 | 2008-07-15 | L'oreal S.A. | Dyeing composition comprising a dye chosen from styryl and imine dyes and methods for dyeing keratin fibers |
| US7527654B2 (en) | 2006-10-13 | 2009-05-05 | L'oreal S.A. | Dyeing process using a dye of styryl or imine type in combination with a weak acid, and device for implementing the process |
| US7585332B2 (en) | 2006-10-13 | 2009-09-08 | L'oreal S.A. | Composition containing a styryl or imine type dye and a thiol compound, hair coloring process and device |
-
1981
- 1981-09-17 JP JP56147662A patent/JPS5848031A/ja active Granted
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60200233A (ja) * | 1984-03-23 | 1985-10-09 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | エレクトロクロミツク表示素子 |
| US7399319B2 (en) | 2005-07-22 | 2008-07-15 | L'oreal S.A. | Dyeing composition comprising a dye chosen from styryl and imine dyes and methods for dyeing keratin fibers |
| US7527654B2 (en) | 2006-10-13 | 2009-05-05 | L'oreal S.A. | Dyeing process using a dye of styryl or imine type in combination with a weak acid, and device for implementing the process |
| US7585332B2 (en) | 2006-10-13 | 2009-09-08 | L'oreal S.A. | Composition containing a styryl or imine type dye and a thiol compound, hair coloring process and device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0145893B2 (ja) | 1989-10-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4090782A (en) | Electrochromic display devices comprising thienylidene pyrazoline compounds | |
| US4139276A (en) | Electrochromic display devices comprising substituted fluorene compounds | |
| JPS5848031A (ja) | エレクトロクロミツク表示素子 | |
| US4110015A (en) | Electrolytes for use in electrochromic devices | |
| US4340624A (en) | Electrochromic display device | |
| US4036551A (en) | Display apparatus | |
| JPS59113422A (ja) | 全固体型エレクトロクロミツク表示装置 | |
| JPS6057320A (ja) | エレクトロクロミック表示素子 | |
| JP2010204438A (ja) | 表示素子 | |
| JPS6057323A (ja) | エレクトロクロミック表示素子 | |
| JPS59217787A (ja) | エレクトロクロミツク材料 | |
| JPH02189524A (ja) | エレクトロクロミック表示素子 | |
| JPS61258888A (ja) | エレクトロクロミツク表示素子 | |
| JPH0361170B2 (ja) | ||
| JPS6136797B2 (ja) | ||
| JPS59217791A (ja) | エレクトロクロミツク材料 | |
| JPS60262883A (ja) | エレクトロクロミツク表示素子 | |
| JPH0737611B2 (ja) | エレクトロクロミック表示素子 | |
| JPS6231831A (ja) | エレクトロクロミツク表示素子 | |
| JPS6051774A (ja) | エレクトロクロミック表示素子 | |
| JPS58154784A (ja) | エレクトロクロミック材料 | |
| JPS6231832A (ja) | エレクトロクロミツク表示素子 | |
| JPS6231830A (ja) | エレクトロクロミツク表示素子 | |
| JPS5838782A (ja) | エレクトロクロミツク表示素子 | |
| JPS61147235A (ja) | エレクトロクロミツク表示素子 |