JPH0237576B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法に関し、特に、カラー現像液を改良した
処理方法に関する。 従来からカラー現像を速くするために、種々の
対策がとられて来た。その中でも、カラー現像主
薬は親水性が低いために、感材中へのカラー現像
主薬の浸透がおそく、それを速めるために、各種
の浸透剤が検討され、特に、ベンジルアルコール
をカラー現像液に加えて、カラー現像を速める方
法は、その発色促進効果が大きいために、現在カ
ラー写真感光材料、特に、カラーペーパーの処理
に広く用いられている。 しかしながら、ベンジルアルコールを現在、カ
ラーペーパー用処理に汎用されている量である10
ml／ないし15ml／以上使用した場合には、そ
の水溶性が低いために、溶剤としてジエチレング
リコールや、トリエチレングリコールが必要とな
るが、ベンジルアルコールやグリコール類は公害
負荷値であるBOD₅やCODが高いので、公害負荷
の軽減の目的から、ベンジルアルコールの使用量
は減少するのが望ましく、特に、８ml／以下の
使用量となれば、該溶剤も不要となるために、公
害負荷は大幅に軽減できる。 更にベンジルアルコールはカラー現像浴の後浴
である漂白浴、もしくは漂白定着浴中に持ち込ま
れた場合にはシアンカプラーのロイコ体の生成の
要因となり、シアンの発色濃度が低下し、更に
は、後浴である水洗水中に持ち込まれている場合
には、カラー画像の保存性を悪化させる。したが
つて発色現像液中のベンジルアルコールの濃度
は、該理由においても少ない方が好ましい。 しかしながら、ベンジルアルコール濃度を８
ml／以下に低減した場合には、発色濃度が大幅
に低下し、各種カラー現像液促進剤（例えば、米
国特許2950970号、同2515147号、同2496903号、
同2304925号、同4038075号、同4119462号、英国
特許1430998号、同1455413号、特開昭53−15831
号、同55−62450号、同55−62451号、同55−
62452号、同55−62453号、特公昭51−12422号、
同55―49728号に記載された化合物）を併用して
も充分な発色濃度を得るには至らなかつた。 本発明の目的は、ベンジルアルコールの濃度を
大幅に低減した発色現像液を提供することであ
り、かつ、十分に発色濃度が得られかつ退色性に
すぐれた感光材料を提供することである。 本発明者らは種々の検討を重ねた結果、下記一
般式〔〕で示される化合物を含有するハロゲン
化銀カラープリント感光材料を、ベンジルアルコ
ールを８ml／以下（０も含む）含有し、かつＮ
―エチル―Ｎ―β―メタンスルホンアミドエチル
―３―メチル―４―アミノアニリン塩を含有した
カラー現像液で処理することで、上記の目的が効
果的に達成されることを見い出した。 一般式〔〕 式中、Ｘは水素原子またはアセチル基を表わ
す。Ｒはアリール基を表わす。R₁、R₂、R₃およ
びR₄は水素原子、アルキル基、またはアリール
基を表わし、それぞれ同じでも異なつていてもよ
い。 一般式〔〕のＸで表わされるアセチル基は置
換されていてもよい。例えばアルキル基（メチル
基、エチル基など）などで置換されたアセチル基
であつてもよいが、Ｘが水素原子の場合が好まし
い。 一般式〔〕のＲで表わされるアリール基とし
ては例えばフエニル基、ナフチル基、トリル基、
キシリル基などを挙げることができるが、特にフ
エニル基の場合が好ましい。これらの基は置換さ
れていてもよい。例えばハロゲン原子（塩素原
子、臭素原子など）、アルキル基（メチル基、エ
チル基、プロピル基など）、アルコキシ基（メト
キシ基、エトキシ基など）、スルホニル基、アミ
ド基（メチルアミド基、エチルアミド基など）な
どで置換されたアリール基であつてもよい。 一般式〔〕のR₁、R₂、R₃およびR₄で表わさ
れるアルキル基としては炭素数１から10のアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、など）が好ましく、これらのアル
キル基は、ヒドロキシル基、アミノ基、アシルオ
キシ基などによつて置換されてもよい。また、ア
リール基としては、フエニル基、ナフチル基、キ
シリル基、トリル基などを用いることができる
が、特にフエニル基の場合が好ましく、これらの
基はハロゲン原子（塩素原子、臭素原子など）、
アルキル基、（メチル基、エチル基、プロピル基
など）、アルコキシ基（ヒドロキシ基、メトキシ
基、エトキシ基など）などで置換されてもよい。 本発明に対して、R₁、R₂、R₃およびR₄のうち
好ましいものとしては、アリール基やアシルオキ
シ基で置換されたアルキル基であり、より好まし
いものとしてはフエニル基である。特に好ましい
ものは、R₁またはR₂がフエニル基である化合物
や、R₃またはR₄がアシルオキシ基で置換された
アルキル基である化合物である。 本発明に用いられる一般式〔〕にて示される
化合物の具体例をあげる。 上記の代表的な化合物のうち、本発明にとつて
より好ましいものは―13、―14、―16、
―17、―18、―23、―24、―25、―
26、―34、―35、―36、―38である。 本発明の化合物は、市販されているものもある
が、米国特許2688024号、同2704762号、および特
開昭56−64339号に準じて容易に合成することが
できる。 以下に代表的化合物の合成例を示す。 合成例 １ （化合物―12の合成） １の四頭コルベン中、41.2Aの４―ヒドロキ
シメチル―４―メチル―１―フエニル―３―ピラ
ゾリドンに300mlのアセトニトリルを加えた。外
浴を氷水で冷却しながら、内温10℃に保持して窒
素気流下撹拌しながら31.0ｇのベンゾイルクロラ
イドを除々に滴下した。30分間の滴下後に、外浴
を取り除き、室温で３時間撹拌の後、窒素雰囲気
下で一昼夜放置した。反応液を濃縮、乾固した
後、酢酸エチルに溶解し、３％NaHCO₃水溶液
で洗浄し、更に水洗した後、酢酸エチル相を芒硝
にて乾燥し、濃縮、乾固した後、メタノール／水
の混合溶媒で結晶化し、更に、ｎ―ヘキサン／酢
酸エチルで再結晶した。収量1.5ｇを得た。融点
158.5〜160.0℃NMR、TR測定及び元素分析の結
果、得られた化合物は、目的の構造を支持した。 合成例 ２ （化合物―24の合成） ４―メチルフエニルヒドラジンの塩酸塩22.5
ｇ、tert―ブチルハイドロキノン1.5ｇ、28％のナ
トリウムメトキサイド含有メタノール67.5mlおよ
びｎ―ブタノール250mlの混合溶液を窒素気流下
に加熱撹拌し、メタノールを留去した後ケイ皮酸
エチル29.6ｇを30分かけて滴下し、ｎ―ブタノー
ルを常圧で留去しながら２時間加熱撹拌する。反
応液を冷却後塩酸水溶液で中和し、酢エチで抽出
し、水洗後無水硫酸マグネシウムで乾燥する。溶
媒を留去した酢エチで晶析し、化合物―24を
7.7ｇ得た。融点156〜158℃。 元素分析結果（C₁₆H₁₆N₂O）単位：％ 計算値 Ｃ：76.17 Ｈ：6.39 Ｎ：11.10 実測値 Ｃ：76.20 Ｈ：6.19 Ｎ：11.07 合成例 ３ （化合物―32の合成） フエニルヒドラジン18ｇ、tert―ブチルハイド
ロキノン1.0ｇ、28％のナトリウムメトキサイド
含有メタノール溶液50.2mlおよびｎ―ブタノール
250mlの混合溶液を窒素気流下に加熱撹拌し、メ
タノールを留去後ｍ―ヒドロキシケイ皮酸エチル
32ｇのｎ―ブタノール溶液100mlを30分かけて滴
下する。常圧でｎ―ブタノールを留去しながら３
時間加熱撹拌した後、反応液を冷却し、塩酸水溶
液で中和し、ｎ―ブタノールで抽出し、飽和食塩
水で水洗する。抽出液を無水硫酸マグネシウムで
乾燥し、溶媒を留去し、メタノール／ｎ―ヘキサ
ン（２／１）の混合溶媒で再結晶することにより
化合物―32を14.1ｇ得た。融点188℃〜189.5
℃。 元素分析結果（C₁₅H₁₄N₂O₂）単位：％ 計算値 Ｃ：70.85 Ｈ：5.55 Ｎ：11.01 実測値 Ｃ：70.84 Ｈ：5.43 Ｎ：11.17 合成例 ４ （化合物―35の合成） フエニルヒドラジン19.4ｇ、tert―ブチルハイ
ドロキノン1.6ｇ、28％のナトリウムメトキサイ
ド含有メタノール溶液60.3mlおよびｎ―ブタノー
ル250mlの混合溶液を窒素気流下に加熱撹拌し、
メタノールを留去後ｍ―メトキシケイ皮酸エチル
41.2ｇのｎ―ブタノール溶液100mlを30分かけて
滴下する。常圧でｎ―ブタノールを留去しながら
１時間加熱撹拌した後、反応液を冷却し、塩酸水
溶液で中和する。これをｎ―ブタノールで抽出
し、飽和食塩水で水洗後無水硫酸マグネシウムで
乾燥する。溶媒を留去し、得られた固体をメタノ
ールで再結晶することにより化合物―35を30ｇ
得た。融点164〜166℃。 元素分析結果（C₁₆H₁₆N₂O₂）単位：％ 計算値 Ｃ：71.62 Ｈ：6.01 Ｎ：10.44 実測値 Ｃ：71.61 Ｈ：5.95 Ｎ：10.56 カラー〔〕の添加量はハロゲン化銀１モルあ
たり0.001モル〜１モルであり、好ましくは0.005
モル〜0.5モルである。化合物〔〕は、各乳剤
層（青感層、緑感層、赤感層）の各々に添加され
てもよく、また、全ての乳剤層に添加してもよ
い。さらには、乳剤隣接層に添加してもよい。一
般的には、下塗層、下塗層に接する最下層、また
は乳剤層中の最下層に添加するが好ましい。添加
方法は、乳剤中に直接分散するか、あるいは、水
又はアルコール類に溶解した後にゼラチン中もし
くは乳剤中に分散するのが好ましい。 反射に使用されるカラー写真感光材料は、特に
プリント感材（例えば、カラーペーパー）の場合
が好ましい。 本発明の写真感光材料の下塗り層は、ゼラチン
等の親水性高分子（後述する写真乳剤の結合剤ま
たは保護コロイドが同様に用いられる）からなる
親水性コロイド層であり、通常支持体の上に塗布
して設けられる。一般に、下塗り層を設けること
によつて、写真乳剤層等との接着をよくしたりハ
レーシヨン防止を行なうことができる。 本発明に用いられる写真乳剤はP.Glafkides著
Chime et Physique Photographique（Paul
Montel社刊、1967年）、G.F.Duffin著
Photographic Emulsion Chemistry（The Focal
Press刊、1966年）、V.L.Zelikman et al著
Making and Coating Photographic Emulsion
（The Focal Press刊、19664年）などに記載され
た方法を用いて調製することができる。すなわ
ち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反
応させる形式としては片側混合法、同時混合法、
それらの組合せなどのいずれを用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、すなわ
ちいわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を
用いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤がえられる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層にはハロゲ
ン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩
臭化銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程に
おいて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩またはその錯塩、ロジウム塩ま
たはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩などを共存させ
てもよい。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてよい。用いられる
色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、複
合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポ
ーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリ
ル色素、およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニ
ン色素および複合メロシアニン色素に属する色素
である。これらの色素類には塩基性異節環核とし
てシアニン色素類に通常利用される核のいずれを
も適用できる。すなわち、ピロリン核、オキサゾ
リン核、チアゾリン核、ピロール核、オキサゾー
ル核、チアゾール核、セレナゾール核、イミダゾ
ール核、テトラゾール核、ピリジン核など；これ
らの核に脂環式炭化水素還が融合した核；および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核、す
なわち、インドレニン核、ベンズインドレニン
核、インドール核、ベンズオキサゾール核、ナフ
トオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフト
チアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイ
ミダゾール核、キノリン核などが適用できる。こ
れらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
はケトメチレン構造を有する核として、ピラゾリ
ン―５―オン核、チオヒダントイン核、２―チオ
オキサゾリジン―２，４―ジオン核、チアゾリジ
ン―２，４―ジオン核、ローダニン核、チオバル
ビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用する
ことができる。 有用な増感色素は例えばドイツ特許929080号、
米国特許2231658号、同2493748号、同2503776号、
同2519001号、同2912329号、同3656959号、同
3672897号、同3694217号、同4025349号、同
4046572号、英国特許1242582号、特公昭44−
14030号、同52−24844に記載されたものである。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に強色増感の目的でしばしば用いられる。そ
の代表例は米国特許2688545号、同2977229号、同
3397060号、同3522052号、同3527641号、同
3617293号、同3628964号、同3666480号、同
3672898号、同3679428号、同3703377号、同
3769301号、同3814609号、同3837862号、同
4026707号、英国特許1344281号、同1507803号、
特公昭43−4936号、同53−12375号、特開昭52−
110618号、同52−109925号に記載されている。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。たとえば含チツ素異節環基で置換さ
れたアミノスチルベン化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。米国特許
3615613号、同3615641号、同3617295号、同
3635721号に記載の組合せは特に有用である。 写真乳剤の結合剤または保護コロイドとして
は、ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以
外の親水性コロイドも用いることができる。 たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分
子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼイン
等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、セルローズ硫酸エステ
ル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸ソー
ダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニルアル
コール、ポリビニルアルコール部分アセタール、
ポリ―Ｎ―ビニルピロリドン、ポリアクリル酸、
ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビ
ニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分
子物質を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処
理ゼラチンやBull.Soc.Sci.Phot.JaPan No.16、
30頁（1966）に記載されたような酸素処理ゼラチ
ンを用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や酸
素分解物も用いることができる。ゼラチン誘導体
としては、ゼラチンにたとえば酸ハライド、酸無
水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカン
サルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレイン
イミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エ
ポキシ化合物類等種々の化合物を反応させて得ら
れるものが用いられる。その具体例は米国特許
2614928号、同3132945号、同3186846号、同
3312553号、英国特許861414号、同1033189号、同
1005784号、特公昭42−26845号などに記載されて
いる。 前記ゼラチン・グラフトポリマーとしては、ゼ
ラチンにアクリル酸、メタアクリル酸、それらの
エステル、アミドなどの誘導体、アクリロニトリ
ル、スチレンなどの如きビニル系モノマーの単一
（ホモ）または共重合体をグラフトさせたものを
用いることができる。ことに、ゼラチンとある程
度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル酸、メ
タアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の
重合体とのグラフトポリマーが好ましい。これら
の例は米国特許2763625号、同2831767号、同
2956884号などに記載がある。 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独
特許出願（OLS）2312708号、米国特許3620751
号、同3879205号、特公昭43−7561号に記載のも
のである。 本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分
光感度を有する多層多色写真材料にも適用でき
る。多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感
性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも
一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任
意にえらべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラ
ーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、
青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ
含むのが通常であるが、場合により異なる組合せ
をとることもできる。 本発明を用いて作られた感光材料には親水性コ
ロイド層にフイルター染料として、あるいはイラ
ジエーシヨン防止その他種々の目的で、水溶性染
料を含有してよい。このような染料にはオキソノ
ール染料、ヘミオキソノール染料、スチリル染
料、メロシアニン染料、シアニン染料、及びアゾ
染料が包含される。中でもオキソノール染料；ヘ
ミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用
である。用い得る染料の具体例は、英国特許
584609号、同1177429号、特開昭48−85130号、同
49−99620号、同49―114420号、同52−108115号、
米国特許2274782号、同2533472号、同2956879号、
同3148187号、同3177078号、同3247127号、同
3540887号、同3575704号、同3653905号、同
3718472号、同4071312号、同4070352号に記載さ
れたものである。 本発明を実施するに際して下記の公知の退色防
止剤を併用することもでき、また本発明に用いる
色像安定剤は単独または２種以上併用することも
できる。公知の退色防止剤としては、例えば、米
国特許2360290号、同2418613号、同2675314号、
同2701197号、同2704713号、同2728659号、同
2732300号、同2735765号、同2710801号、同
2816028号、英国特許1363921号、等に記載された
ハイドロキノン誘導体、米国特許3457079号、同
3069262号、等に記載された没食子酸誘導体、米
国特許2735765号、同3698909号、特公昭49−
20977号、同52−6623号に記載されたｐ―アルコ
キシフエノール類、米国特許3432300号、同
3573050号、同3574627号、同3764337号、特開昭
52−35633号、同52−147434号、同52−152225号
に記載されたｐ―オキシフエノール誘導体、米国
特許3700455号に記載のビスフエノール類等があ
る。 本発明を用いて作られる感光材料は色カブリ防
止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフエ
ノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン酸
誘導体などを含有してもよく、その具体例は米国
特許2360290号、同2336327号、同2403721号、同
2418613号、同2675314号、同2701197号、同
2704713号、同2728659号、同2732300号、同
2735765号、特開昭50−92988号、同50−92989号、
同50−93928号、同50−−110337号、同52−
146235号、特公昭50−23813号等に記載されてい
る。 本発明を用いて作られる感光材料には親水性コ
ロイド層に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえば
アリール基で置換されたベンゾトリアゾール化合
物（たとえば米国特許3533794号に記載のもの）、
４―チアゾリドン化合物（たとえば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（たとえば特開昭46−2784号に記
載のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（たとえば
米国特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、
ブタジエン化合物（たとえば米国特許4045229号
に記載のもの）あるいはベンゾオキシゾール化合
物（たとえば米国特許3700455号に記載のもの）
を用いることができる。さらに米国特許3499762
号、特開昭54−48535号に記載のものも用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（たとえば
α―ナフトール系のシアン色素形成カプラー）や
紫外線吸収性のポリマーなどを用いてもよい。こ
れらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてもよ
い。 本発明を用いてつくられる感光材料において、
写真乳剤層その他の親水性コロイド層にはスチル
ベン系、トリアジン系、オキソゾール系、あるい
はクマリン系などの増白剤を含んでもよい。これ
らは水溶性のものでもよく、また水不溶性の増白
剤を分散物の形で用いてもよい。螢光増白剤の具
体例は米国特許2632701号、同3269840号、同
3359102号、英国特許852075号、同1319763号など
に記載されている。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には、発色
現像処理において芳香族１級アミン現像薬（例え
ば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノフエノ
ール誘導体など）との酸化カツプリングによつて
発色しうるカプラーを含む。 例えばマゼンタカプラーとしては、米国特許
2600788号、同2983608号、同3062653号、同
3127269号、同3311476号、同3419391号、同
3519429号、同3558319号、同3582322号、同
3615506号、同3834908号、同3891445号、西独特
許1810464号、西独特許出願（OLS）2408665号、
同2417945号、同2418959号、同2424467号、特公
昭40−6031号、特開昭51−20826号、同52−58922
号、同49−129538号、同49−74027号、同50−
159336号、同52−42121号、同49−74028号、同50
−60233号、同51−26541号、同53−55122号、特
願昭55−110943などに記載のものである。 イエローカプラーとしては、ベンゾイルアセト
アニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合
物は有利である。用い得るイエローカプラーの具
体例は米国特許2875057号。同3265506号。同
3408194号。同3551155号、同3582322号。同
3725072号、同3891445号。西独特許1547868号、
西独出願公開2219917号、同2261361号、同
2414006号、英国特許1425020号、特公昭51−
10783号、特開昭47−26133号、同48−73147号、
同51−102636号、同50−6341号、同50−123342
号、同50−130442号、同51−21827号、同50−
87650号、同52−82424号、同52−115219号などに
記載されたものである。 シアンカプラーとしてはフエノール系化合物、
ナフトール系化合物などを用いることができる。
その具体例は米国特許2369929号、同2434272号、
同2474293号、同2521908号、同2895826号、同
3034892号、同3311476号、同3458315号、同
3476563号、同3583971号、同3591383号、同
3767411号、同4004929号、西独特許出願（OLS）
2414830号、同2454329号、特開昭48−59838号、
同51−26034号、同48−5055号、同51−146828号、
同52−69624号、同52−90932号に記載のものであ
る。 カラード・カプラーとしては例えば米国特許
3476560号、同2521908号、同3034892号、特公昭
44−2016号、同38−22335号、同42−11304号、同
44−32461号、特開昭51−26034号明細書、同52−
42121号明細書、西独特許出願（OLS）2418959
号に記載のものを使用できる。 DIRカプラーとしては、たとえば米国特許
3227554号、同3617291号、同3701783号、同
3790384号、同3632345号、西独特許出願（OLS）
2414006号、同2454301号、同2454329号、英国特
許953454号、特開昭52−69624号、同49−122335
号、特公昭51−1614号に記載されたものが使用で
きる。 DIRカプラー以外に、現像にともなつて現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでも
よく、例えば米国特許3297445号、同3379529号、
西独特許出願（OLS）2417914号、特開昭52−
15271号、特開昭53−9116号に記載のものが使用
できる。 上記のカプラーは同一層に二種以上含むことも
できる。同一の化合物を異なる２つ以上の層に含
んでもよい。 これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀１モ
ルあたり２×10^-3モルないし５×10^-1モル、好ま
しくは１×10^-2モルないし５×10^-1モル添加され
る。 本発明を用いて作られる感光材料の処理に際し
用いられるカラー現像液には、ベンジルアルコー
ルを好ましくは８ml／以下、より好ましくは２
ml／〜８ml／、特に好ましくは２ml／〜５
ml／添加される。また、処理温度は通常用いら
れている範囲であるが、28℃〜40℃が好ましい。 この他L.F.A.Mason著Photographic
Processing Chemistry（Focal Prese刊、1966年）
の226〜229頁、米国特許2193015号、同2592364
号、特開昭48−64933号などに記載のものを用い
てよい。 カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物および有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないしカブリ防止剤などを含むこ
とができる。また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ポリエチレング
リコール、四級アンモニウム塩、アミン類の如き
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、
粘性付与剤、米国特許4083723号に記載のポリカ
ルボン酸系キレート剤、西独公開（OLS）
2622950号に記載の酸化防止剤などを含んでもよ
い。 発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理され
る。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよ
いし、個別により行なわれてもよい。漂白剤とし
ては鉄（）、コバルト（）、クロム（）、銅
（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノン
類、ニトロソ化合物などが用いられる。たとえば
フエリシアン化合物、重クロム酸塩、鉄（）ま
たはコバルト（）の有機錯塩、たとえばエチレ
ンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、１，３―
ジアミノ―２―プロパノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リ
ンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガ
ン酸塩；ニトロソフエノールなどを用いることが
できる。これらのうちフエリシアン化カリ、エチ
レンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウムおよびエ
チレンジアシル四酢酸鉄（）アンモニウムは特
に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（）
錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白定着液
においても有用である。 漂白または漂白定着液には、米国特許3042520
号、同3241966号、特公昭45−8506号、特公昭45
−8836号などに記載の漂白促進剤、特開昭53−
65732号に記載のチオール化合物の他、種々の添
加剤を加えることもできる。 本発明を用いて作られた感光材料は特開昭51−
84636号、特開昭52−119934号、特開昭53−46732
号、特開昭54−9626号、特開昭54−19741号、特
開昭54−37731号、特願昭54−76158号、特願昭54
−76159号、特願昭54−102962号に記載された方
法で補充又は維持管理されている現像液で処理さ
れてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料に用いられる
漂白定着液は特開昭46−781号、同48−49437号、
同48−18191号、同50−145231号、同51−18541
号、同51−19535号、同51−144620号、特公昭51
−23178号に記載の方法で再処理したものでもよ
い。 実施例 １ ポリエチレンでラミネートした紙支持体上に、
化合物―１のエタノール溶液をゼラチンに分散
したものを塗布し、（ゼラチン１ｇ／m²、化合物
―１ 30mg／m²）、さらに、塩臭化銀乳剤（臭
化銀80モル％）中に、ジオクチルブチルホスフエ
ートに溶解したα―ピバロイル―α―〔４―（４
―ベンジルオキシスルフオニル）フエノキシ〕―
２―クロロ―５―〔γ―（２，４―ジ―ｔ―アミ
ルフエノキシ）ブチルアミド〕アセトアニライド
（イエローカプラー）を分散したものを塗布し、
（銀量0.4ｇ／m²；カプラー量８×10^-4モル／m²；
カプラー用オイル0.3ｇ／m²）、次にゼラチン中間
層を塗布し、（ゼラチン量１ｇ／m²）、次に塩臭化
銀乳剤（臭化銀60モル％）中に、トリクレジルホ
スフエートに溶解した１―（2′，4′，6′―トリク
ロロフエニル）―３―〔3″―（２，４―ジ―
ｔ―アミノフエノキシアセタミド）ベンズアミ
ド〕―５―ピラゾロン（マゼンタカプラー）を乳
化混合したものを塗布し、（銀量0.23ｇ／m²；カ
プラー量5.8×10^-4モル／m²；カプラー用オイル
0.35ｇ／m²）、次に溶剤を含んだゼラチン中間層
を塗布し（ゼラチン量1.2ｇ／m²、ジブチルフタ
レート0.25ｇ／m²；２―（２―ヒドロキシ―３―
Sec―ブチル―５―tert―ブチルフエニル）ベン
ゾトリアゾール１ｇ／m²）、次に、塩臭化銀乳剤
（臭化銀50モル％）中に、ジブチルフタレートに
溶解した１―ヒドロキシ―４―クロロ―２―ｎ―
ドデシルナフトアミド（シアンカプラー）を乳化
混合したものを塗布し（銀量0.3ｇ／m²；カプラ
ー量8.5×10^-4モル／m²；カプラー用オイル0.2
ｇ／m²）、最後にゼラチン保護層を塗布（ｇ／m²）
して感材〔Ａ〕を作つた。同様にして、化合物
―１を含まない感材〔Ｂ〕を塗布し作つた。 上記感材〔Ａ〕及び〔Ｂ〕を光学楔を通して露
光後、次の工程で処理した（処理）。 処理工程（33℃） 発色現像 ３分30秒 漂白定着 １分30秒 水 洗 ３分 乾 燥 10分 各処理液の成分は、下記の通りである。 発色現像液 ベンジルアルコール ０〜15ml ジエチレングリコール ０〜５ml 炭酸カリウム 25ｇ 塩化ナトリウム 0.1ｇ 臭化ナトリウム 0.5ｇ 無水亜硫酸ナトリウム ２ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２ｇ Ｎ―エチル―Ｎ―β―メタンスルホンアミドエ
チル―３―メチル―４―アミノアニリン硫酸塩
４ｇ 水を加えて１としNaOHを加えてPH10にす
る。 漂白定着液 チオ硫酸アンモニウム 124.5ｇ メタ重亜硫酸ナトリウム 13.3ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 2.7ｇ EDTA第２鉄アンモニウム塩 65ｇ 発色現像液（上記） 100ml PHを6.7〜6.8に合わせ水を加えて １ 次に、マクベス濃度計でイエロー、マゼンタ、
及びシアンの各光反射濃度を測定した。 更に、上記感材〔Ｂ〕を、前記の発色現像液に
現像促進剤として1.8―ジヒドロキシ―３，６―
ジチオオクタン（米国特許3201242号に記載され
た化合物）を５ｇ／含有させた発色現像液で処
理した（処理）。 これらの結果を第１表に示した。

【表】 第１表より、本発明によれば、ベンジルアルコ
ールの濃度が15ml／から８ml／以下に減少し
ても、ほとんど発色濃度は低下せず、充分に実用
許容内の濃度が得られ、特に、８ml／〜２ml／
の領域を使用すれば、ベンジルアルコールの溶
剤であるジエチレングリコールは不要であつた。
（なお、ベンジルアルコールを10ml／以上使用
する場合は該溶剤が５ml必要であつた。） 一方、感材〔Ｂ〕の場合には、ベンジルアルコ
ール濃度が12ml／以下になると、特にイエロー
及びシアンの発色濃度が著しく低下し、ベンジル
アルコール低減する事は不可であつた。 また、一般式〔〕で示される化合物が内蔵さ
れていない感材〔Ｂ〕では、現像促進剤を含有さ
せた発色現像液を用いても十分な発色濃度を得る
ことができなかつた。 実施例 ２ 実施例１の化合物―１を、それぞれ化合物
―２，―４，―11，―14、―23、―35
に変更した感材を塗布、製造し、それぞれ〔Ｃ〕，
〔Ｄ〕，〔Ｅ〕，〔Ｆ〕，〔Ｇ〕，〔Ｈ〕とした。 実施例１と同様にして、上記感材を露光後、処
理（処理）、測定し光学濃度を求た。なお、実
施例１と同様に、ベンジルアルコールを10ml／
以上使用する場合はジエチレングリコールを５
ml／使用した。結果を第２表に示す。 第２表より本発明によれば、ベンジルアルコー
ル８ml／以下の領域でも、充分な発色濃度が得
られた。

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 下記一般式〔〕で示される化合物を含有す
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料を、ベンジル
   アルコールを８ml／以下（０も含む）含有し、
   かつＮ―エチル―Ｎ―β―メタンスルホンアミド
   エチル―３―メチル―４―アミノアニリン塩を含
   有したカラー現像液で処理することを特徴とする
   ハロゲン化銀カラープリント感光材料の処理方
   法。 一般式〔〕 （式中、Ｘは水素原子またはアセチル基を表わ
   す。Ｒはアリール基を表わす。R₁，R₂，R₃およ
   びR₄は水素原子、アルキル基、またはアリール
   基を表わし、それぞれ同じでも異なつてもよい。）