JPS5850545A - 電子写真用トナ−の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、電子写真現１傘剤、とくに二成分現１象剤用
トナーの改良された製造法に関する。

電子写真に用いられるトナーは、現像方法により、キャ
リヤの摩＊＊電で現像する二成分現１象剤用トナーと、
トナーのみで現像を行なう一成分トナーがある。

本発明は、二成分現俸剤用トナーの改良された製造法に
関するものである。

従来二成分現像剤用トナーの製造には、材料を溶ａ墨練
した後、ジェット粉砕等によって所定の粒度（通常は平
均５〜５０μｍ）にまで機械的に粉砕する工程がとられ
ているが、粉砕工種の能率が悪いために、単位当りのト
ナーを得るために多大なエネルギーを消費する。二成分
現遣剤用トナーの製造法には、上記溶融１練−粉砕法の
他に、バインダ樹脂の乳化處合液や、あるいは樹脂の有
機溶媒溶液に顔料や帯電制御剤を分散懸濁させた後噴霧
乾燥してトナーを得るという方法がある（例えば特公昭
４３−１０７９９号公報ｅ％公昭３５−７９２３号公報
）。しかしこれらの方法は機砿的粉砕倉噴瘍乾燥に置き
換えただけで、工橿故においては、ジェット粉砕法とか
わらｒ、また噴錫屹燥時に多大な熱エネルギーを消費ｒ
るという欠課がある。

本発明は以上のよりな二成分現儂剤用トナー製造時にお
ける問題点、即ち巣位置当りのトナーを得るために多大
のエネルギーを必要とする点を解決したトナーの製造法
に関するものであ′００ すなわ塾本発明は、界面活性剤および安定化剤を溶解せ
しめた水溶液中で９着色剤の分散下に重合性モノマーを
乳化重合させることを特徴とする微細な電子写真用トナ
ーの製造法に関する。

本発明において合成時に界面活性剤と安定化剤を併用す
ることが必要であり、そのどちらか一方を使用だけでは
、微細なトナーは得られない。

界面活性剤としてはアニオン系、ノニオン系。

カチオン系があるが、とくにアニオン系界面活性剤が望
ましく、ドデシルペノゼンスルホン酸ノーダ、ラウリル
硫酸ソーダ、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ、アルキ
ルジフェニルジスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレン
ラウリルエーテルｉ７ノーダ、ポリオキンエチレンラウ
リルエーテル硫１トリエタノールアミン、ポリオキシエ
チレンアルキルエーテルＶＬ虐ソーダ、ポリオキシアル
ｊルエーテル置酸トリエタノールアミン、アルキそ硫酸
トリエタノールアミン。

アルキルフェニルエーテルｔＭ酸エステルｔＪｎがあり
、水１００重量部に対し、０．１〜１０重量部、より２
好ましくは】〜２重量部使用する。、界面活性剤が少な
すぎると合成掻傷られる粒子が粗大となり、多すぎると
微細になりすぎトナーとして不適当である。

安定化剤には、ポリビニルアルコール、部分ケン化ポリ
ビニルアルコール、エチルセルロース、メチルセルロー
ス、′□ゼラチン、ポリビニルピロリドン等があり、水
１００重量部に対し、・０．１−１０重綾部、より、好
ましくは１〜３重量部使用する。安定化剤が少す＋イる
とモチ状化し。

多すぎると得られるトナー粒子が吸湿性を有するため好
ましくない。

重合性モノマーは重合して得られる樹脂成分がトナーの
結合剤となるものであり、エチレン。

アクリロニトリル、酢酸ビニル、塩化ビニル。

スチレン系華鎗体（例えば、スチレン、ビニル）ルｚｙ
）、ビニルピリジン、メタクリル酸エステル（例えば、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸ブチルなと）、アあり、これらを単独ないし混合して
用いる。重合性モノマーの種類と配合量は主として目的
とするトナーの熱的性質１列えば定着温度によって決定
される。重合性七ノｉ−としてはスチレン系単量体、メ
タクリル酸エステル、アクリル酸エステルが好ましも。

上記七ツマ−のみで乳化重合させると分子量が大きくな
りすぎ、得られるトナーが高軟化点となって不都合な場
合にはメルカプタン、四塩化炭素、フェノール゛等の崖
譲多動剤を併用しても良い。ｌ！！議移動剤の量は重合
性モノマー１００１１部に対して０．２〜４ｆｉ量部用
いる。通常。

熱定着用トナーを得るためには、樹脂の軟化点が３５〜
１６０℃になるようにするのが好ましい。

ＪｆＱ材としてはカーボンブラック、コンタクトブラッ
ク、７アーネスブラツク、サーマルブラック、ランプブ
ラック等のカーボンブラック。

マグネタイト、フェライト、ａフタロシア二ノ。

チタン黄、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、パー
マネントイエロー、パルカンファストイエロー、パーマ
ネントレッド、ローダミンレーΦ等があり重合性七ツマ
ー１００重量部に対し、これらを０．５〜７０点！１部
、より好ましくは５〜２０直＠部加える。着色材が少な
ｆぎると１ペイ力が不足し９１儂ａ度が不充分とをり。

多すぎるとトナーの率１特性、定着性が悪くなりやすい
。

他に必要に応じ帯電制御剤倉菖會系に添加することがで
きる。帯電制御剤としては、たとえばオイルブラックＢ
Ｓ　（オリエント化学工業製）。

ルクソールファストプルーＡ　Ｒ（Ｅ、　１．　Ｄｕｐ
ｏｎｔ製）、ニグロンンＳＳＢ虜（アライドケミカルコ
ーポレーション）等；染扁（Ｃ０Ｉ、５０４１５）。

り好ましくはθ〜１５！ｌ量部添加することかで龜る。

またその他トナーの成分として加えることができる公知
の添加剤としては、炭酸カルシ９ム、炭酸マグネシウム
、水酸化マグネシウム。

硫１カルシウムＪ化マグネシウム、珪酸カルシウム、シ
リカなどをあげることができるが、籍て炭酸マグネシウ
ム、炭酸カルシウムの使用が好ましい。こうした充填剤
は重合性モノマー１００重量部に対し、０〜２０重量部
が適当であり、これの配合によりブリッジング現象を一
層押えることかで籾る。

本発明では、水に界面活性剤とポリビニルアル２−ル等
の安定化剤を溶解させ、それに着色剤を分散させ、さら
に重合性モノマーを乳濁さ−ｔ、　４［酸カリウム、過
硫酸アンモニウム、メタ重亜硫酸ナトリウムなどの水溶
性重合開始剤溶性開始剤の量は重合性モノマ−１ｏｏ重
量部に対し、０．１〜２０重量部である。直会の進行に
つれて９粒子は肥大化ととも合一がすすみ、５〜５０μ
ｍの粒子となる。得られる粒子の粒径は。

界面活性剤および安定化剤の量を調整することにより、
５〜５０μｍの間にまたはこの範囲内で調整することが
できる。攪拌速度もまた粒径に影響するが一般に乳化重
合で行なわれる攪拌速覆でよい。このとき樹脂中に着色
材が分散されるが、＃ｉ料の重合禁止作用のため途中か
ら重合速度は急激に低下する。こねを解決するため重合
途中で、水溶性重合開始剤を徐々に後添加する。こうす
ると粒子表面上でモノマーの重合がひきつづいて起こり
１重合を完結させることができる。

本発明では、バインダー樹脂、ｇ科等の溶融混線工程、
ジェット粉砕工橢が不必要で９重合液から粉粒体をｒ過
し、乾燥するだけで流動性の良いトナーを得ることがで
きることにある。

次に本発明の実癩例を示す。

実施列１ 水４００−にポリビニルアルコール（商品名テンカポバ
ールＷ−２４，ＩＩ気化学工業■製）６？。

ドデシルベンゼンスルホン酸ンーダ４？を溶かし。

カーボンブラック（ＭＡ−８，三菱化成工業■製）１６
？を分散させるとともに、スチレン１４　Ｏｆ。

アクリル酸ブチル６０ｉ、ｔ−ドデシルメルカプタン３
？、過硫酸カリウム０．５？を加え乳化させ。

７０℃に昇温する。２時間後４硫酸カリウム２優水溶液
５０ゴを約２時間かけて滴下し、その後９０℃に昇温し
て４時間反応させる。室温まで冷却の後Ｐ紙でＦＩＬ、
減圧乾燥を行なってトナーを得た。得られたトナーは粒
匝が５〜５０μｍで。

鉄粉ａｔ’ｒリ−ｙ（ＥＦＶ２ｏＯ／３００．日本鉄粉
製）と混合し、電子写真複写機を使用して現像したとこ
ろ極めて解明なＩＩＪＩＩＩを得た。ま九連続してコピ
ーを行なったが画質の低下、ｍ偉＊度の低下は見られな
かったＬ７．トナーの補給にあたって流動性。

＃！楽性に基づく問題は生じなかづた。

実ｍ１ｌＦＩＪ２ 水４００−にポリビニルアルコール（商品名デンカポパ
ールＷ−２４．電気化学工業■製）　６　Ｆ。

ラウリル硫酸ソーダ４？を溶かし、カーボンブランク（
す４４．三愛化成工業■製）１４？を分散させるととも
に、スチレン１２０ｆ、メタクリル酸ブチル８０　ｆ　
ｅ　　ｔ−ドデシルメルカプタン３ｆ。

過硫酸カリウム０．５？を加え乳化させ７０℃に昇」す
る、２時間後退硫酸カリウム２％水溶液５０ｄを約２時
間かけて滴下し、その後９０℃に昇温して４時間反応さ
せる。室温まで冷却の後、Ｐ紙でｆＩ過し、減圧乾燥を
行なって、トナーを得九。得られたトナーは粒径が５〜
５０μｍで鉄粉キャリヤ（ＥＦＶ２００／３００　、　
日本鉄！［１Ｉ製）　とａ合し這子写＾複写機を使用し
て現像したところ極めて−明な画像を得た。ま九連続し
てコピーを行なったが、１ｊＩｉｉ質の低下、＊ｒ＊濃
（の低下は見られなかったし、トナーの補給にあ九って
、流動性、＃集性に基づく問題は生じなかった。

実権例３ 水４００−にポリビニルアルコール（商品名デンカポバ
ールＷ−２４．電気化学工業１慟製）６？。

ドテシルベンゼンスルホン酸ソーダ４？を溶かし。

鋼フタロシアニン１０？を分散させるとともに。

スチレン１４０）、メタクリル酸ブチル６０ｔ。

ｔ−ドデシルメルカプタン３？、過硫酸カリウム０．５
ｆＰを加え乳化させ７０℃に昇温する。２時間！先 後退−酸カリウム２慢水溶液５０Ｌ／を約２時間かけて
滴下し、その後９０℃に昇温しで４時間反応させる。室
温まで冷却の後１紙でｒ過し、減圧乾燥を行なってトナ
ーを得た。得られたトナーは粒径が５〜５０μｍで鉄粉
今ヤリャ（ＥＦＶ　２００／３００、日本鉄粉■製）と
混合し、電子写真複写機を使用して］ｆｉｌｌｅｌ、た
ところ、極めて鮮明な画像を得た。また連続してコピー
を行なったが、１ｍ質の低下、ｕｉｉ像員度の低下は見
られなかったし、トナーの補給にあたって、Ｉ５！動性
、凝集性に基づく問題は生じなかった。

比較例１ 水４００ＩＩｔｌに、ポリビニルアルコール（商品名デ
ンカポパールＷ−２４．電気化学工業■製）６Ｐを溶か
し、カーボンブラック（ＭＡ−８，三菱化成工業■製）
１６？を分散させるとともに、スチレン１４０ｆ、アク
リル酸ブチル６０）、ｉ−ドデシルメルカプタン３ｆ、
過硫酸カリウム０．５？を加え懸濁させ７０℃に昇温し
たが全く重合しなかった。

比較例２ 水４００Ｉｎｌｄ、　　ドデシルベンゼンスルホン酸ソ
ーダ４？を溶かし、カーボンブラック（ＭＡ−８゜三菱
化成工業■製）１６？を分散させるとともに。

スチレン１４０）、アクリル酸ブチル６０ｆ、ｔ−ドデ
シルメルカプタン３ｙ−１過硫酸カリウム０．５ｆを加
え乳化させ７０℃に外属した。２時間【麦凝渠現象のた
めモチ化し、トナーは得られながつた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、界面活性剤および安定化剤を溶解せしめ九本溶液中
   で１着色剤の分散下に重合性上ツマ−を乳化重合させる
   ことを特徴とする微細な電子写真用トナーの製造法。 ２　水１００重量部に対して界面活性剤および安定化剤
   をそれぞれ０．１〜１０重量部溶解させてなる特許請求
   の範囲第１項記載の微細な電子写真用トナーの製造法。 １　着色剤を重合性上ツマー１ｏｏ重量部に対して０．
   ５〜７０重量部分散させる特許請求のＩｉ＃Ｉ！ｉ第１
   項または第２項記載の微細な電子写真用トナーの製造法
   。 ４、着色材がカーボンブラックであるｓ許ｔ’求の範囲
   第１項、第２項または第３項記載の微細な電子写真用ト
   ナーの製造法。