JPS5852247A - オキソカルボン酸エステルの製造法 - Google Patents
オキソカルボン酸エステルの製造法Info
- Publication number
- JPS5852247A JPS5852247A JP14964781A JP14964781A JPS5852247A JP S5852247 A JPS5852247 A JP S5852247A JP 14964781 A JP14964781 A JP 14964781A JP 14964781 A JP14964781 A JP 14964781A JP S5852247 A JPS5852247 A JP S5852247A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- chloride
- alcohol
- ozone
- cyclic olefin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 10
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 9
- -1 cyclic olefin Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 4
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims abstract 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 claims abstract 2
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 5
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 4
- FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M iron chloride Chemical compound [Cl-].[Fe] FBAFATDZDUQKNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 13
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 7
- SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K rhodium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Rh+3] SONJTKJMTWTJCT-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 abstract description 5
- CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N cyclobutene Chemical compound C1CC=C1 CFBGXYDUODCMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 239000003814 drug Substances 0.000 abstract description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 abstract 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910021604 Rhodium(III) chloride Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 150000001923 cyclic compounds Chemical class 0.000 abstract 1
- 239000002304 perfume Substances 0.000 abstract 1
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 1-methylcyclohexene Chemical compound CC1=CCCCC1 CTMHWPIWNRWQEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 5
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 3
- SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 1,1-dimethoxyethane Chemical compound COC(C)OC SPEUIVXLLWOEMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 1H-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1 YBYIRNPNPLQARY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N Dimethyl adipate Chemical compound COC(=O)CCCCC(=O)OC UDSFAEKRVUSQDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001241 acetals Chemical group 0.000 description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 2
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004949 mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N phenanthrene Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3C=CC2=C1 YNPNZTXNASCQKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- WCMSFBRREKZZFL-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexen-1-yl-Benzene Chemical compound C1CCCC(C=2C=CC=CC=2)=C1 WCMSFBRREKZZFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012230 colorless oil Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- HYPABJGVBDSCIT-UPHRSURJSA-N cyclododecene Chemical compound C1CCCCC\C=C/CCCC1 HYPABJGVBDSCIT-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N cycloheptene Chemical compound C1CCC=CCC1 ZXIJMRYMVAMXQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002084 enol ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 108700039708 galantide Proteins 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L iron(ii) bromide Chemical compound [Fe+2].[Br-].[Br-] GYCHYNMREWYSKH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FDNFXHCDOASWAY-UHFFFAOYSA-N methyl 6-oxohexanoate Chemical compound COC(=O)CCCCC=O FDNFXHCDOASWAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- WYRXRHOISWEUST-UHFFFAOYSA-K ruthenium(3+);tribromide Chemical compound [Br-].[Br-].[Br-].[Ru+3] WYRXRHOISWEUST-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は環状オレフィンのオゾン酸化物を周期律表第■
族金属ハロゲン化物の存在下、アルコールと驚反応させ
ることによにオキソカルボ／酸エステルを製造する方法
に関する。
族金属ハロゲン化物の存在下、アルコールと驚反応させ
ることによにオキソカルボ／酸エステルを製造する方法
に関する。
オキソカルボ／酸エステルは一般に香料、医薬品等ある
いはそれらの製造原料として広範囲に利用されている。
いはそれらの製造原料として広範囲に利用されている。
従来、オキソカルボン酸エステルを製造するにはげ）シ
クロアルキルエーテル〔ルＷａｌｄｍｍｎｎ ａｔ ｍ
ｌ−ｅ 両独公開特許第２，２５２，７８０号＼％／ （１９７４））やシクロアルカノン（８，ｇ−Ｊａｃｏ
ｂｓｏｔｓｓｅｔ ａｌ−＋ Ｊ、０−８． Ｏｈｅｍ
−Ｏｏｍｓｎｕｎ−ｓ ８８Ｂ（１９７Ｂ））をモリブ
デン錯体等の触媒の存在下、過酸イヒ水素十過酸により
酸化する方法、（ロ）シクロアルカノンのエノールエー
テルをアルコール中、電解酸イヒし、次ｔ、ａ−ｔ”加
水分解する方法（：Ｔ、 ８ｈｏｎｏ ｅｔ ｍｌ−ｐ
Ｂｕ目、 Ｏｈｅｍ、 ８ｏｃ、 Ｊａｐａｎ、 ５１
．２１７９（１９７８））等が知られているが、原料の
製造に多工程を要するか、あるいは製造工程が煩雑であ
る等の欠点をイしている。また、フクロアルケンのオゾ
ン酸化を利用する方法〔０−ＶＬ Ｔｏｐａｌｏｖａｓ
ＤｅｐｏｓｌｔｅｄＤｏｃ−ｔ １９７５． Ｖｊａ
ｎｉｔｉ ２９９０）が報告されているが、乾燥溶媒を
使用し、酸及びトリエチルアミノの様な有機塩基を使用
しなければならないこと、その上反応操作が煩雑である
ことなどの欠点を有している。
クロアルキルエーテル〔ルＷａｌｄｍｍｎｎ ａｔ ｍ
ｌ−ｅ 両独公開特許第２，２５２，７８０号＼％／ （１９７４））やシクロアルカノン（８，ｇ−Ｊａｃｏ
ｂｓｏｔｓｓｅｔ ａｌ−＋ Ｊ、０−８． Ｏｈｅｍ
−Ｏｏｍｓｎｕｎ−ｓ ８８Ｂ（１９７Ｂ））をモリブ
デン錯体等の触媒の存在下、過酸イヒ水素十過酸により
酸化する方法、（ロ）シクロアルカノンのエノールエー
テルをアルコール中、電解酸イヒし、次ｔ、ａ−ｔ”加
水分解する方法（：Ｔ、 ８ｈｏｎｏ ｅｔ ｍｌ−ｐ
Ｂｕ目、 Ｏｈｅｍ、 ８ｏｃ、 Ｊａｐａｎ、 ５１
．２１７９（１９７８））等が知られているが、原料の
製造に多工程を要するか、あるいは製造工程が煩雑であ
る等の欠点をイしている。また、フクロアルケンのオゾ
ン酸化を利用する方法〔０−ＶＬ Ｔｏｐａｌｏｖａｓ
ＤｅｐｏｓｌｔｅｄＤｏｃ−ｔ １９７５． Ｖｊａ
ｎｉｔｉ ２９９０）が報告されているが、乾燥溶媒を
使用し、酸及びトリエチルアミノの様な有機塩基を使用
しなければならないこと、その上反応操作が煩雑である
ことなどの欠点を有している。
本発明者等は従来法の欠点を党服すべく検討した結果、
入手容易な環式オレフィンとオゾンとを反応させ、次い
で第■族金属塩存在下でアルコールと塾反応させオキソ
カルボン酸エステルを製造する工業的方法を見出し、本
発明を完成するに至りた。
入手容易な環式オレフィンとオゾンとを反応させ、次い
で第■族金属塩存在下でアルコールと塾反応させオキソ
カルボン酸エステルを製造する工業的方法を見出し、本
発明を完成するに至りた。
本発明の原料である環式オレフィンとしては、一般式
（式中 ａｌは水素原子、アルキル基又はアリール基、
Ｂ及びＲは水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はア
リール基であシ、Ｖと♂は一体となってアル中しン基又
はポリメチレン基を形成する。
Ｂ及びＲは水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はア
リール基であシ、Ｖと♂は一体となってアル中しン基又
はポリメチレン基を形成する。
肱は０〜８の整数である。）で表わされる化合物、即ち
シクロブテン、シクリベンテン、シクロヘキセン、シク
ロヘプテン、フクロオクテン、シクロドデセン、１−メ
チルシクロヘキセｙ、１−フェニルシクロヘキセン、ノ
ルボルネンを例示でき、また多環式オレフィン化合瞼と
してインデン、１２−ジヒドロナプタＶン、フェナンス
レンｔ” 例示テきる。これらの壊弐オレフｔノは常法
に従い−１０［］七〜室温、好ましくは一８０〜ＯＣに
おいて適当な溶媒、例えばアルコール中でオゾンと反応
させることＫよ）容易に環式オレフィンのオゾン酸化物
を形成できる。
シクロブテン、シクリベンテン、シクロヘキセン、シク
ロヘプテン、フクロオクテン、シクロドデセン、１−メ
チルシクロヘキセｙ、１−フェニルシクロヘキセン、ノ
ルボルネンを例示でき、また多環式オレフィン化合瞼と
してインデン、１２−ジヒドロナプタＶン、フェナンス
レンｔ” 例示テきる。これらの壊弐オレフｔノは常法
に従い−１０［］七〜室温、好ましくは一８０〜ＯＣに
おいて適当な溶媒、例えばアルコール中でオゾンと反応
させることＫよ）容易に環式オレフィンのオゾン酸化物
を形成できる。
本発明に用いるアルコ−＋（ＲＯＨ） としてはメタ
ノール、エタノ−羨、ｎ−プ＝ノ（ノール、イソプａパ
ノール、ブタノール等の１級ちび２級の脂肪族アルコー
ルを例示することができ、これらのアルコールは反応基
質であるとと−に過剰量用いる仁とにより溶媒として使
用できる。
ノール、エタノ−羨、ｎ−プ＝ノ（ノール、イソプａパ
ノール、ブタノール等の１級ちび２級の脂肪族アルコー
ルを例示することができ、これらのアルコールは反応基
質であるとと−に過剰量用いる仁とにより溶媒として使
用できる。
本発明に用いる第■族金属ハロゲン化物としては塩化鉄
（２）、塩化鉄（２）、臭化鉄（２）、塩化；バルト（
２）、塩化ルテニウム（２）、臭化ルテニウム（２）、
塩化Ｖジクム（２）等を例示することができ、活性が高
い点で塩化鉄［有］、塩化ルテニウム（２）、塩化ロジ
ウム（２）の使用が好ましい。′を九、これら触媒の使
用量は反応基質に対し、１７１０当′量以下で十分であ
る０１ 本発明の実施に当っては溶媒の使用が好
ましく、前述のアルコールの他りロレホルム、四塩化縦
索、ジクロロメタン、トリク００エタン等のハロゲン化
炭化水嵩のようなオゾンに対し、安定な化合物を例示で
きるが、反応操作を容易にする点からアルコールを溶媒
兼反応試剤として用いるのが良い。
（２）、塩化鉄（２）、臭化鉄（２）、塩化；バルト（
２）、塩化ルテニウム（２）、臭化ルテニウム（２）、
塩化Ｖジクム（２）等を例示することができ、活性が高
い点で塩化鉄［有］、塩化ルテニウム（２）、塩化ロジ
ウム（２）の使用が好ましい。′を九、これら触媒の使
用量は反応基質に対し、１７１０当′量以下で十分であ
る０１ 本発明の実施に当っては溶媒の使用が好
ましく、前述のアルコールの他りロレホルム、四塩化縦
索、ジクロロメタン、トリク００エタン等のハロゲン化
炭化水嵩のようなオゾンに対し、安定な化合物を例示で
きるが、反応操作を容易にする点からアルコールを溶媒
兼反応試剤として用いるのが良い。
拳法は環式オレフィンのオゾン酸化物を第■族金属へロ
ゲン化物の存在下、アルコールと反応させることであり
、反応温度は一８００〜８０℃で行うことができるが、
反応の選択性及び効率の点から０〜６００で行うのが好
ましい。
ゲン化物の存在下、アルコールと反応させることであり
、反応温度は一８００〜８０℃で行うことができるが、
反応の選択性及び効率の点から０〜６００で行うのが好
ましい。
なお、本発明においては反応の基質により、生成するオ
キソカルボン酸エステルはアセタール型を伴うことがあ
るが、これら本加水分解処理することにより所望のオキ
ソ体に変換できる。
キソカルボン酸エステルはアセタール型を伴うことがあ
るが、これら本加水分解処理することにより所望のオキ
ソ体に変換できる。
以下、実施例により本発明を艶に詳細に説明する。
実施例１
１−メチルシクロヘキセｙ ６１５ｑ（６−４ｍｍｏｌ
）をメタノール２５−に溶かし、−７８℃でオゾン酸
化シリカゲルヵ２人で分離したところ６−オキツヘブタ
ン酸メチル８４１ｓｙ（８３％）が得られ九・６−オキ
ツヘブタン酸メチルの物性値：無色油状 沸点 ８４〜
５Ｃ／３ｍｍＨｇ。
）をメタノール２５−に溶かし、−７８℃でオゾン酸
化シリカゲルヵ２人で分離したところ６−オキツヘブタ
ン酸メチル８４１ｓｙ（８３％）が得られ九・６−オキ
ツヘブタン酸メチルの物性値：無色油状 沸点 ８４〜
５Ｃ／３ｍｍＨｇ。
赤外吸収スペクトル シ。＝。１７２０゜１７３８ｃａ
＋−’ 核磁気共鳴スペクトル（ＯＤＯＩ３）Ｊ １４６７１．
７６（ｒｒｂ ４Ｈ）、 ２．０１ （ｓ、 ３Ｈ）、
２．１８〜２．５６（ｍ、４Ｈ）、５．６２（ｓ、５
Ｈ）。
＋−’ 核磁気共鳴スペクトル（ＯＤＯＩ３）Ｊ １４６７１．
７６（ｒｒｂ ４Ｈ）、 ２．０１ （ｓ、 ３Ｈ）、
２．１８〜２．５６（ｍ、４Ｈ）、５．６２（ｓ、５
Ｈ）。
尤素分析 ０８Ｈ４ｏ３
計算値 ０．６０．７４．Ｈ；８．９２゜実測値 ０；
＜５０．６０． Ｈ；９．０？。
＜５０．６０． Ｈ；９．０？。
実施例２
１−メチルシフ−ヘキセｙ ５６７１１Ｆ（５，９ｍｍ
ｏｌ ）をメタノール２５ｙに溶かし、実施例１と同様
にオゾン酸化した後、Ｆｏｏｌ、６７ｑＣＯ−４ｍｍｏ
ｌ）を添加した。反応混合物を酸素雰囲気下室温で１８
時間攪拌した。実施例１と同様に処理したところ６−オ
キノヘブタン酸メチル７４５’ｖ（８０％）が得られた
。
ｏｌ ）をメタノール２５ｙに溶かし、実施例１と同様
にオゾン酸化した後、Ｆｏｏｌ、６７ｑＣＯ−４ｍｍｏ
ｌ）を添加した。反応混合物を酸素雰囲気下室温で１８
時間攪拌した。実施例１と同様に処理したところ６−オ
キノヘブタン酸メチル７４５’ｖ（８０％）が得られた
。
実施例３
１−メチルシクロヘキセン５６５ｑ（５−９ｍｍｏｌ
）をメタノール２５ｄＫ溶かし、実施例１と同様にオゾ
ン酸化した。これにＲｕＯｌ、 ４６Ｍ１１（０−２ｍ
ｍｏｌ ）を添加、そののち酸素雰囲気下、室温で２４
時間攪拌した。実施例１と同様に処理したところ６−オ
キツヘブタン酸メチル５９７キＣ６４％＞が得られた。
）をメタノール２５ｄＫ溶かし、実施例１と同様にオゾ
ン酸化した。これにＲｕＯｌ、 ４６Ｍ１１（０−２ｍ
ｍｏｌ ）を添加、そののち酸素雰囲気下、室温で２４
時間攪拌した。実施例１と同様に処理したところ６−オ
キツヘブタン酸メチル５９７キＣ６４％＞が得られた。
実施例４
１−メチルシクロヘキセン５１１４（５！＋ｍｍｏｌ）
ＲｈＯｉｓ ４５”Ｆ（１２ｍｍｏｌ ）用いた他は実
施例６と同様に反応させ且つ処理したところ６−オキツ
ヘブタン酸メチル３９２ｑ（４７％）が得られた。
ＲｈＯｉｓ ４５”Ｆ（１２ｍｍｏｌ ）用いた他は実
施例６と同様に反応させ且つ処理したところ６−オキツ
ヘブタン酸メチル３９２ｑ（４７％）が得られた。
実施例５
シクロヘキセン５５１ｑ（６，５ｍｍｏｌ ）、Ｆ ＠
０１ ｓ ５４ｑ（０，３ｍｍｏｌ ） を用いた
以外は実施例３と同様に反応させ且つ処理したとζろ６
−オキソヘキサン酸メチル４７１１Ｆ（５−）とそのア
セタール体５８２−ｖ（４７％）とアジピン酸ジメチル
５４ｓｖ（５％）を得た。アジピン酸ジメチルは市販品
、を定した。
０１ ｓ ５４ｑ（０，３ｍｍｏｌ ） を用いた
以外は実施例３と同様に反応させ且つ処理したとζろ６
−オキソヘキサン酸メチル４７１１Ｆ（５−）とそのア
セタール体５８２−ｖ（４７％）とアジピン酸ジメチル
５４ｓｖ（５％）を得た。アジピン酸ジメチルは市販品
、を定した。
６−オキソヘキサン酸メチル：
赤外吸収スペクトル シ。−０１７３８，１７１８ｍ
。
。
被磁気共鳴スペクトル（ＯＤＯＩ、）＃ １．４８〜
１−７８ （ｍｙ ４Ｈ）ｔ ２−１６〜２−５６ （
ｍｙ ４Ｈ）。
１−７８ （ｍｙ ４Ｈ）ｔ ２−１６〜２−５６ （
ｍｙ ４Ｈ）。
３．６５（ｓ、３Ｈ）、９．７８（ｔ、Ｊ＝１−４Ｈｚ
、Ｉｆ（）。
、Ｉｆ（）。
質量分析ｍ／ｅ １２９（Ｍ−１５，り）、１１６（
１２）１１３（５９）、１１２（ｉ８）、１０１（４７
）。
１２）１１３（５９）、１１２（ｉ８）、１０１（４７
）。
８７ （１００）。
ジメチルアセタール
赤外吸収スペクトル シ １７４０３１ 。
ＸＯ
核磁気共鳴スヘク）＋（ＯＤＯＩｓ）Ｊ １．２３〜１
．７９（ｍ、６Ｈ）、２−２９（ｔ、Ｊ−八〇Ｈｚ。
．７９（ｍ、６Ｈ）、２−２９（ｔ、Ｊ−八〇Ｈｚ。
２Ｈ）、 ６．２７（＠、６Ｈ）、３−６２（ａｓ ５
Ｈ）。
Ｈ）。
４３１ （ｔ、 Ｊ−５４Ｈｚ、 ＩＨ）。
質量分析 ｍ／ｅ １８９（Ｍ−１＝ ３）、１５９
（４０）１２７（１００）。
（４０）１２７（１００）。
実施例６
フ翼ナンスレン４９０＋＋ｖ（２−８ｍｍｏｌ ）をメ
タノール２５ｍ１Ｋ＃かじ、−７８Ｃでオゾン化後、Ｆ
ｅ Ｏ１５６０ａｙ（０，４ｍｍｏｌ ）を加えて同
様に反応させ且つ処理する事により、未反応原料４１ｑ
、２−フォル建ルー２′−カルボメトキシビ７エエル４
６２ｗｔｔＣ７６９１）と２，２“−シフオル（ｓｒビ
フーｘ＋１１６．ｗＰ（２Ｙ慢）を得た。
タノール２５ｍ１Ｋ＃かじ、−７８Ｃでオゾン化後、Ｆ
ｅ Ｏ１５６０ａｙ（０，４ｍｍｏｌ ）を加えて同
様に反応させ且つ処理する事により、未反応原料４１ｑ
、２−フォル建ルー２′−カルボメトキシビ７エエル４
６２ｗｔｔＣ７６９１）と２，２“−シフオル（ｓｒビ
フーｘ＋１１６．ｗＰ（２Ｙ慢）を得た。
７．０５〜７．７０ （ｍ、 ６Ｈ）、 乙８６〜８
．１７（ｍ、２Ｈ）、９．８２（ｓ、ＩＨ）。
．１７（ｍ、２Ｈ）、９．８２（ｓ、ＩＨ）。
Ｍａｓｓ ｍ／ｅ ２４０（Ｍ 、２）、２１２（
２０）。
２０）。
２１１（９０）、１９６（２１）ｔ １８２（４０）。
１８１ （１００）、１８０（２９）。
特許出願人
Claims (1)
- （１） 環式オレフィンのオゾン酸化物を周期律表第
■族金属ハ冒ゲン化物の存在下、アルコールと反応させ
るヒとを特徴とする、オキソカルボン酸エステルの製造
方法。 ■ 環式オレフィンが一般式 で表わされる化合物であ〉、ア＃ゴールがムであ）、生
成物が一般式 で表わされるオキソカルボン酸エステルである特許請求
の範囲第（１）項に記載の方法（式中、ｉは水素原子、
アルキル基又はナリール基、♂及びＲは水素原子、アル
キル基、アルコ午シ基又はアリール基であり、ｖとＲｓ
は一体とな）てアルキレン基又はポリメチレン基を形成
し得る。Ｒ４はアルキル基であ夛、ｎはＯ〜８の整数で
・ある。）。 （シ 環式オレフィンが７鳳ナンスレンであｅ、生成
物が一般式 で表わされるオキソカルボン酸エステルである４Ｉ＃！
Ｆ＃ｉｖ求の範囲第（１）又は（乃項に記載の方法Ｃ式
中、Ｒはアルツール残基である。）。 （４周期律表第■族金属ハｑゲン化物が塩化鉄（至）、
塩化ルテニウム（至）又は塩化はジクム（至）である種
軒−求の範囲第（１）、Ｃ２）又は（５項に記載の方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14964781A JPS5852247A (ja) | 1981-09-24 | 1981-09-24 | オキソカルボン酸エステルの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14964781A JPS5852247A (ja) | 1981-09-24 | 1981-09-24 | オキソカルボン酸エステルの製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5852247A true JPS5852247A (ja) | 1983-03-28 |
Family
ID=15479790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14964781A Pending JPS5852247A (ja) | 1981-09-24 | 1981-09-24 | オキソカルボン酸エステルの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5852247A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4790469A (en) * | 1985-08-14 | 1988-12-13 | Yoshida Kogyo K.K. | Tape feed apparatus |
| JPH0499744A (ja) * | 1990-08-15 | 1992-03-31 | Agency Of Ind Science & Technol | 芳香族ジアルデヒドの合成方法 |
| FR2767271A1 (fr) * | 1997-08-13 | 1999-02-19 | Roquette Freres | Catalyseur d'ozonation et procede d'ozonation d'hydrates de carbone mettant en oeuvre un tel catalyseur |
-
1981
- 1981-09-24 JP JP14964781A patent/JPS5852247A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4790469A (en) * | 1985-08-14 | 1988-12-13 | Yoshida Kogyo K.K. | Tape feed apparatus |
| JPH0499744A (ja) * | 1990-08-15 | 1992-03-31 | Agency Of Ind Science & Technol | 芳香族ジアルデヒドの合成方法 |
| FR2767271A1 (fr) * | 1997-08-13 | 1999-02-19 | Roquette Freres | Catalyseur d'ozonation et procede d'ozonation d'hydrates de carbone mettant en oeuvre un tel catalyseur |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5852247A (ja) | オキソカルボン酸エステルの製造法 | |
| CN108558792B (zh) | 4-(6-氨基吡啶-3-基)哌嗪-1-羧酸叔丁酯的制备方法 | |
| CN1800132B (zh) | 芳香烯烃催化氧化制芳香醛 | |
| JPS61286348A (ja) | ３，３，３−トリフルオロ−２−ヒドロキシ−２−トリフルオロメチルプロピオン酸エステルの製造法 | |
| JPH02219A (ja) | 不飽和アルコールを製造する方法 | |
| JPH0118889B2 (ja) | ||
| US4587057A (en) | β-Hydroxycyclopentylperoxide compounds and the use thereof | |
| JP3069925B2 (ja) | シクロアルカノンの製造方法 | |
| JPH03206076A (ja) | ビタミンａアルデヒドの製造方法 | |
| JPS6328049B2 (ja) | ||
| JPS5858327B2 (ja) | グリコ−ルルイノ セイゾウホウ | |
| JPH02200653A (ja) | １級アルコールからアルデヒドの製造法 | |
| JP4759177B2 (ja) | メバロラクトンの製造方法 | |
| JP4516831B2 (ja) | シス−ジャスモンの製造方法 | |
| JPS6056697B2 (ja) | グリセリンエステル類の製造方法 | |
| JPS6358812B2 (ja) | ||
| JPS62283944A (ja) | シネンサ−ルの製造方法 | |
| JPH03197434A (ja) | 還元方法 | |
| JPS6118736A (ja) | 不飽和側鎖を持つ芳香族化合物の製法 | |
| JPS59170065A (ja) | 有機過酸化物の製造方法 | |
| JPH0113699B2 (ja) | ||
| JPS647979B2 (ja) | ||
| JPS62209046A (ja) | アミノテルペンアルコ−ル誘導体及びその製造方法 | |
| JPH0471899B2 (ja) | ||
| JPS61151144A (ja) | （ｅ）及び（ｚ）−ケトン又はアルデヒドオレフイン化合物の製造法 |