JPS5854018A - ポリカプラミド系繊維の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はポリカブラミド系（以下ナイロン６氷とも称す
る）繊維、特ｔこ産業資材として好適なナイロン６系繊
維及びその製造方法に関するものである。

ポリアミド繊維は冒強力、強靭性及び耐久性にすぐれて
いる為、各種産業用途、例えばタイヤコード、動力伝達
用ベルト、搬送用ベル１−等のゴム補強用コード、及び
シートベルト、縫糸、漁網、各種カバーシート等ｔこ用
いられている。

しかし産業黄胴用途ｔここの繊維を用いる場合、寸法安
定性に欠け、モジュラスが低いという欠点があった。

そこでナイロン６系繊維の丁ぐれた高強度、強靭性、耐
久性に加え、寸法安定性、及び高モジユラス性が付与さ
れれば用途が更に拡大する為、久しくナイロン６絨維の
特性の改良が求められていた◇ 本元明者らは高強力で、且つ初期モジュラスが高く、寸
法安定性のすぐれたナイロン６糸繊維を得る目的で鋭意
努めた結果、本発明ｔこ到達した。

即ち、上記目的は （１）　　ε−カプロアミドの繰返し構造単位が９５モ
ル％以上のナイロン６ポリマからなり、硫酸相対粘度６
０以上の高重合度を有し、且つ１種又は２種以上の銅塩
及びあるいは前記銅塩以外の無機あるいは有機の酸化防
止剤を含むポリアミドを溶融紡糸すること （ｎ）紡出糸条を、口金下の少なくとも１０ａ＋＋以上
の雰囲気が融点以上１こ８＜極的に加熱された筒でかこ
まれたゾーンを通過させたのち急冷して引取るとともに
引取ロールを通過した糸条の複屈折が２５Ｘ１０’以上
となる引取速度で引取ること、　　及び （ｉｎ）引取ロールを通過した糸条を３５倍以下の延伸
倍率で）！ｊ延伸すること によって達成される。

そしてこの方法によるとε−カプロアミドの繰返し構造
単位が９５モル％以上のナイロン６ポリマからなり、硫
酸相対粘度３０以上の高重合度を有し、且つ、１櫨又は
２種以上の銅塩及びあるいは該銅塩以外の無機あるいは
有機の酸化防止剤を含むナイロン６系繊維であって下記
特性を同時に備えているナイロン６系絨維が得られる。

（イ）　　　　Ｔ／Ｄ≧７　　ｇ　／　ｄ（ロ）　　　
　５０　≧　Ｅ≧　１５％ｐ））　Ｍｉ２２５ｇ／ｄ に）　４≧へＳと１・ ｈ）　ｒａ≧０９２ （へ）　Ｆ≦ｌ１７０ なお上ｍｌｅこおいて、Ｔ／Ｄは強度、Ｅは残留伸度、
Ｍｉは初期モジュラス、△Ｓは１５０℃の乾熱収顧率、
ｆ’ｃは結晶配向度、及びｉは非晶分子配向度をそｎぞ
れ示す。

この繊維は従来のナイロン６系繊維とは低収縮率である
こと、及び低非晶分子配向度である点（・こ関し、者し
く相違する。

更に具体的ｅこ本発明法及びその方法（こよって得られ
た繊維の特性ｔこついて詳述する。

原料ポリマは分子鎖の繰返単位数の９５モル％以上がε
−カプロアミドで共重合成分を５モ／ｌ／％未満含有し
ていてもよい。共重合し得る他ノホリアミド成分として
は例えば、ポリヘキサノチレンアジパミド、ポリヘキサ
メチレンセバカミド、ポリヘキサメチレンイソフタラミ
ド、ポリへキサメチレンテレフタラミド、ポリキシリレ
ンフタラミド等がある。共重合成分を５モル％以上含有
すると結晶性が低下し、寸法安定性が低下する為好まし
くない。

ナイロン６糸ポリマとしてはオヌトワルド粘度計を用い
て２５℃、ポリマ濃度ｌＮ１ｋ％テ測定した硫酸＋１対
粘度が６０以上、特に３２以上の品重合度のポリマが本
発明の高強度糸を得るのｔこ好ましい。又本究明のポリ
アミドは主として産業用途ｅこ用いる為、熱、元、酸素
等に対して十分な耐久性を付与する目的でポリアミドに
酸化防止剤を加える。このに化防止剤として銅塩、例え
ば酢酸銅、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化
第二銅、沃化第一銅、フタル酸銅、ステアリン酸銅、及
び各種銅塩と有機化合物との錯塩、例えば８−オキシキ
ノリン銅、２−メルカプｉ・ベンゾイミダゾールの銅錯
塩、好ましくは沃化第一銅、酢酸銅、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの沃化第一銅錯塩等や、アルカリ又は
アルカリ土金属のハロゲン化物例えば沃化カリウム、臭
化カリウム、塩化カリウム、沃化ナトリウム、臭化ナト
リウム、塩化亜鉛、塩化カルシウム等や、有機ハロゲン
化物、例エハヘンタヨードベンゼン、ヘキサブロムベン
ゼン、テトラヨードテレフタル酸、ヨウ化ノチレン、ト
リブチルエチルアンモニウムアイオダイド等や無機及び
有機リン化合物例えばピロリン酸ソーダ、亜リン酸ソー
ダ、トリフェニルホスファイト、９．１０−シバイドロ
ー１０−（３／　、５／−ジーｔ−ブチｔＩ／ａ　／−
ヒドロキシベンジｔＬ／）　−９−オキサーバーフォス
ファフェナンスレン−１０−オキサイド等、及びフェノ
ール系抗酸化剤例えば、テトラキス−（メチレン−３−
（５，５−ジーｆ−７−ｆ　）Ｖ　　４−　ヒｌ’　。

キシフエニ／Ｌ／）−プロピオネ−トコ−メタン、１．
３．５−）リーメチル−２，４，６−トリス（３゜５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）、　　−オ
クタデシ）ｌ／−３−（５、５−ジー　ｔ　−フチルー
４−ヒドロキシベンジ／Ｌ／）　−グロビオネート、４
−ヒドロキシ−３，５−ジーを一ブチルベンジルリン酸
ジエチルエステル等やアミン系抗酸化剤例えばＮ　、　
ＮＩ−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレンジアミン、２
−ノルカフ１−ベンゾイミダゾール、フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレン
ジアミン、ジフェニルアミンとアリルケトンとの組合反
応物、好ましくはヨウ化カリウム、２−メルカプトベン
ゾイミダゾール等がある。

酸化防止剤はポリアミドの重合工程あるいは＋　７− 一旦チツブ化したのちチップｔこまぶして含有させるこ
とができる。酸化防止剤の含有量は銅゛塩は銅として１
０〜５００　ｐｐｍ　、好ましくは５０〜２００’　Ｉ
ｌｐｍ　、他の酸化防止剤は０．０１〜１％、好ましく
はｏ、　ｏ　３〜０５％の範囲である。酸化防止剤は好
ましくは通常銅塩と他の酸化防止剤の１種又は２種以上
を組合せて使用する。

水分率００３％以下に乾燥した上記ポリアミドを第１図
（本発明法の紡糸工程を示す工程図ンの如き溶融紡糸機
で紡糸するが、このとき好ましくはエクストル−ダ型紡
糸機を用いる。

紡糸口金１から紡出された紡出糸条Ｙは冷却固化されて
、引取ローラ６で引取られる。引取速度は引取ローラ６
で調整されたのち、採取した糸条の複屈折が２５Ｘ１０
’以上、好ましくはｓｏ×１ｏ−”〜４５Ｘ１’０’と
なるように設定される。前記複屈折に対応する引取速度
は通常２０００　ｍ７分以上、好ましくは２５００〜６
［１０’Ｏｍ／分である。未延伸糸の複屈折が２５Ｘｉ
Ｏ’未満では本発明の意図する特性、即ち　８− ４％以下の乾熱収樹率及び、０７０以下の非晶分子配向
度が得られず、その結果、本発明の狙いとする効果、即
ち、すぐれた寸法安定性と耐疲労性を備えたポリアミド
絨維は得られない。

−力抜屈折が約４５’　Ｘ　１０−１′を越えて得られ
た引取糸は安定的に７．０Ｂ／ｄ以上の高強力糸ｅこな
らない。

本発明の方法ｅこ於ては、２０００　ｍ７分以上の高速
紡糸を安定に維持する為、紡糸口金１直下の雰囲気２の
温度は極めて重要である。前記雰囲気とは口金１の下面
から後述する加熱筒３で囲まれた領域を云う。口金面か
ら少なくとも１０１以上の領域ｔこ口金から紡出された
糸条をポリマの溶融温度に維持する為ｅこ加熱筒３を設
置する。加’５ａｎｓはポリマの融点以上に加熱される
。口金面から少なくとも１ｏｃＰＲＩ／）＃囲気２は２
５０℃以上通常は２７０〜５５０℃とする。

カｌ］熱筒５の長さくＬｌと内径（Ｄｌは例えば口金１
個に−）き、Ｌ’＝　０．１〜１　ｍ’、　　Ｄ　＝’
０．０’５〜０．５”’ｍであり、Ｌ／Ｄ≧０２である
。加熱筒５の下位（こは断熱領域を介して、又は介する
ことなく、冷却装置４を設け、紡出糸条Ｙを冷却する。

冷却装置４の形式はユニフロ一式、環状自然吸引式、環
状吹出し方式等の方法があるが、本発明ｔこ適した方法
は均一冷却しやすい環状吹出し方式である。この方式は
第１図のｕ−１断面図である第２図１こ示されている。

冷却固化された紡出糸条Ｙは、通常の給油装置５即ち、
給油ロール又はガイド給油装置等によって油剤付与され
たのち１対の引取ロール例えばネルソンロー／Ｉ／６に
引取られる。

ところでナイロン６系緘維は紡糸速度が約１５００ｍ／
分以上３５　Ｄ　Ｏｍ／分未満で分子鎖が中間配向域ｔ
こ達する範囲で捲取中の吸湿、吸水ｔこよって結晶化を
生じ、著しい縦膨潤を起す結果、正常な捲取は不可能で
ある。その為、本発明の紡糸速度の範囲のうち２０００
　ｍ７分以上、３５００　ｍ／分未満では紡出糸条を引
取ロー／ｖ６で引取った後、連続してそれｔこ２ｏ倍以
下の延伸を延伸ロール７との間で与えたのち、捲取る。

この時引取ロール６を１２０℃以下通常９０℃以下の温
度で加熱する。延伸ロール７としては常温〜１５０℃好
ましくは６０〜１２０℃ｌこ加熱した加熱ロールを用い
ることが好ましい。

一方４０００　ｍ７分以上の紡糸速度の場合は、逆１こ
捲取時の糸条の収縮率が大きい為、紙管がつぶれたり、
捲取ドラム端面がくずれ易いので、これを防止する為に
、好ましくは上記延伸ロール７は引取ロール６より低速
で用い、２０％以下の弛緩を与え乍ら捲取る。この場合
は引取ロール、延伸ロール共常温のままでよい。前記ロ
ールが設置されている引取室及び延伸室としては好まし
くは高強力糸を得る目的で比較的低湿例えば２５℃４０
％ＲＨ）こ調節された部屋を用いる。−・− 延伸方法は扁強力のナイロン６系繊維を安定に得る為に
多段延伸法が好ましいが、引取糸８′は、既に比較的高
配向度が達成されているので、総合延伸倍率は３５倍以
下、通常は６０〜１．４倍の１段延伸法を採用すること
もできる。高強力糸を得る為、最高延伸倍率の８５％以
上の高倍率で延伸し、残留伸度が１５〜３０％となるよ
うをこするが、個々の試料の延伸倍率はそれぞれの引取
糸の配向度ｔこよって基本的に決定される。なお最高延
伸倍率とは延伸可能な最大延伸倍率を云う。

本発明の延伸方法の一例は第３図１こ示されている。具
体的に述べると次のとおりである。１Ｆ’Ｒ（第１フイ
ードロール）９は６０℃以下の温度、通常は常温で用い
られる。２ＦＲ（第２フイードロー）Ｖ　）　１０は常
温〜９０℃、Ｉ　ＤＲ（第１　ドローロール）１１は８
０〜１５０℃、ＨＰ（熱板）１２は１５０〜２１０℃、
２ＤＲ（第２ドローロール）１５はナイロン６の融点以
下、通常１５０〜２１０℃で、且つ前段階ｔこ配置され
たロールの温度と同等か、それ以上高い温度となるよう
にそれぞれが設定される最後に配置したＲＲ（張力調廠
ｑ−ｔｖ）１４は２１０℃以下とする。

−１２− ４ＦＲ９と２１Ｂ　１０の間の延伸比は実質的な延伸が
起らない１００〜１．１０の範囲をこ設定される。ｉ　
ＦＢ　９は胸当なテンサーによって置き替えられ採用し
ないでよい場合もある。

糸条は２ＦＲ１Ｏ〜ＩＤＲ４１間は１３〜２０倍、ｉ　
ＤＨ１１〜２　ＤＥ　１５間は１２〜２０倍で延伸され
、２　ＤＲ１５〜ＲＢ１４間は０９０〜１００の範囲で
制限収縮を受ける。

尚、一段延伸法を採用する場合にはＩ　ＤＲｌｌを除い
て行なうが、この場合は特にＩＦＲ９の設置は本発明の
目的とする効果を得る為には有利である。

２ＤＲ１５〜ＲＲ１４間の張力調整ゾーンは、高倍率延
伸するプロセヌで特に重要であり、このゾーンを設置す
ることによって前段階の延伸倍率を延伸性の許容される
範囲内で十分に高く設定することができる。２ＤＲ１３
〜ＲＦ１４間の収縮を１０％以上行なうと２ＤＥ１３ま
での延伸で達成したナイロン６系繊維の結晶配向度が低
下して十分り強度及び初期モジュラスを得ることができ
ない。

又、本発明法に於ては、第１図Ｖこ示した方法で紡出糸
条Ｙをつ（す、これを第３図の方法で延伸することな（
、紡出糸条Ｙを一旦捲取らず連続して延伸する、いわゆ
る直接紡糸延伸方法で延伸繊維とすることも可能である
。このプロセスは高速で紡糸し、紡糸後連続して延伸す
るので効率的な製造方法である。このプロセスを第４図
ｔこ示す。直接紡糸延伸法に於ては引取ローｆｉｙ　６
に至るまでは前記方法と全く同じである。

延伸工程の一例を示すと第４図ｔこ於て引取ロール６は
６０℃以下の温度、通常は常温で用いられる。

ＦＲ１７（フィードロール）は常温〜９０℃、ＩＤＲ１
８（第１ドローロール）は８０〜１５０℃、２　ＤＲ（
第２ドローロール）１９はポリアミドの一点以下とする
。

それぞれのロールは前段階ｔこ配置されたロールの温度
と同等か、それ以上高い温度となるようをこ設定する。

最後に配置したＲＲ（調整ロール）２０は２２０℃以下
とする。

引取ロール６とＦＢ＋７との間の延伸比は実質的な延伸
が起らない１．０〜１．１０の範囲に設定する。

ＦＲ４７は引取糸を延伸するに際し、予備ストレッチを
付与する為に引取ロール６と１’ＤＦ１１８間に設置す
るが、このＦＲ４’７を設置すること１こより、引取糸
の延伸がスムーズに行なわれ、引取ロール６で引取った
のち、直ち１こ１’ＤＲ１８間との間で延伸を行なうと
、引取ロール６上の糸条が安定せず延伸時に単糸切れが
発生し、それに誘発されて全糸切断が生じ、収率の低下
を招く。一方１０％以上のストレッチをかけると不均一
な延伸が生じ、むしろＦＲ１８を設置しない場合よりも
不利である。

尚、一段延伸法を採用する場合にはＩＤＲ１９を除いて
行なうが、この場合特にＦＲ１８の設置は、本発明の目
的とする効果を得るのに好ましい。

ＦＢ６とＩＤＲ１８間では１．５〜２．　Ｑ倍、１−１
５− ＤＲ１８〜２ＤＲ４９間では１．２〜２．０倍で糸条が
延伸を受け、２　ＤＲ＋　？〜ＲＲ’２０間では０９０
〜１．００の範囲で制限収縮を受ける。

２　ＤＢ　１９〜ＲＲ２０間の張力調整ゾーンを設置す
る理由及びその効果は前記第１〜２図を用いて説明した
方法の場合と同じである。

各ロールユニットは２００’Ｏｍ７分以上、最高６００
０　ｍ７分以上となるので高速に適したネルソンロール
ユニットを採用するのが好ましい。捲取速度は６０００
　ｍ７分以上となるので、本発明法をこおいては最初の
糸掛けを約４０００ｍ／分程度で行ない、徐々にロール
及びｍｂ機、８．を増速し、所定の速度になったら自動
的にボビンを切替えることが可能なよう、自動切替装置
を有する傷取機を用いることが有利である。

かくして得られるケリアミド繊維は次の特性を備えてい
る。

（イ）　　　　１“　／　Ｄ１≧　７０Ｂ／ｄ（ロ）　
　　　５０　≧　Ｅ　≧　１５９６（ハ）　Ｍ１≧２５
ｇ／ｄ −１６− に）　　４≧へＳと１％ （ホｉ　　　　ｆｃ≧０９２ （へ）　　Ｆ≦０７０ なお前記（イ）〜（へ）の特性の定義及び測定法は次の
通りである。

（イ）引張強度Ｔ／Ｄ、（ロ）残′：ｉ浬度Ｅ、（ハ）
初期モジュラス％ｉｌ Ｊ工５−Ｌ１０１７の定義による。試料をカセ状にとり
、２０℃、６５９６ＥＨの温湿度調節された部屋で２４
時間放置後、１１７７９７１０７Ｍ−４Ｌ型引張試験楡
〔東洋ボールドウィン（株）製〕を用い、試長２５ａｇ
、引張速度５０Ｃｍ１分で測定した。

に）乾熱収縮率△Ｓｉ 試料を力士状ｔコとり、２０　’Ｃ１６５９６ＲＨの温
湿度調顛室で２４時間以上放置したのち、試料の０１Ｂ
／ｄに相当する荷重をかけて測定した長さｌＯの試料を
、無張力状態で＋ｓｏ’ＣＣｒＪ　、ｔ　−ｙ−ン中ニ
５０　分散室したのち、オーブンから取り出して上記温
湿度調節室で４時間放置し、再び上記荷重をかけて測定
した長さＩｌｌから次式をこより算出した。

乾熱収輸李△Ｓ　＝（（ｊ？ｏ−１１１）／（ｌｏ　）
Ｘｉｏｏ（％１（ホ）結晶配向度ｆｃ　１ 理学電機（株）鯛広角Ｘ線散乱装置を用いてＣｕＫａを
線源として測定した。

結晶部の配向関数をｆｃとして（２００）　赤道線干渉
のデバイ環上ｔこ沿った強度分布曲線の半価ＴＩ］　Ｈ
’から次式を用いて求めた。

（へ）非晶分子配向度Ｆｉ 試料を蛍光剤１ｌＷｈｉｔｅｘ　ＢＰ　”　（住友化学
（株）　’Ａ　）　＋７）　０．２　Ｍ量％水＃Ｊ液１
ｍ　２０　’Ｃ１２時間浸漬し、次いで充分洗浄したの
ち風乾して測定試料とした。日本分光（株）製ＦＯＭ−
１偏光光度計を用い、偏光蛍光の相対強度をｉ１１！Ｉ
定し、次式により求めた。

−Ｂ Ｆ＝１−− 但しＡ：繊維軸方向の偏光蛍光のＩＷ対強度。

Ｂ：繊維軸と直角方向の相対強度。

上記特性をもつ、本発明のナイロン６系繊維は従来の産
業用繊維ｔこ用いられているナイロン６系械維（こ比較
し次の特徴を有する。即ち、延伸糸の強度は従来糸に比
べて約１０％低めであるが、初期モジュラスは同等かむ
しろ高めであり、乾熱収縮率は著しく低い。

繊維構造的には従来糸に比べ、結晶配向が若干高（、非
晶分子配向度はオ目当低くなっている。

即ち、結節は完全江が置く、よく配向し、一方結晶同１
１品分子鎖は弛緩し、結晶部、非晶部それぞれが安定構
造を有し、二相構造化が顕著である。

このような本発萌のナイロン６系繊維の構造はゴム補強
用繊維として従来から高強力化を指−１９− 向してぎたものとは著しく異なる。また延伸糸における
このような繊維構造の特徴は、例えばタイヤ補強用繊維
として用いる場合、高次加工工程、特１こ接着剤付与後
のヒートセットで更ｔこ増長される。二相構造化が一層
顕著になった本弁明繊維からなる処理コードは著しく低
収縮率である。もし収縮率を従来公知の繊維を処理して
なる処理コードと同等レベルｅこ設計する場合トこは、
接着剤付与後のヒートセットストレッチを大巾ｔこアッ
プでき、高弾性率コードとすることかできる。この時、
処理コードの強力は従来糸からなるコードと比べ遜色な
いレベルに回復する。

又、本発明のナイロン６系繊維のもう一つの特徴である
高度の耐疲労性もこの低非晶分子配向度ｔこ負っている
。耐疲労性はＡＳＴＭ−Ｄ−８８５ｅこよるグツ１゛イ
ヤー・マロリーチューブ・ファテイギュテストｅこよる
と従来のポリアミド藏雑の２５倍以上の疲労寿命を示す
。

従来糸で耐疲労性をよくする為、低非晶分子２０− 配向化しようとすると低倍率延伸糸を通用するか、高温
で１０こ弛緩させて製造せざるを得なかったが、これら
の方法では必然的ｔこ弾性率の低いコード、しか得られ
なかった。本発明のナイロン６系繊維を用いれば高弾性
率、低収縮率で且つ耐疲労性のすぐれた処理コードが得
られ、必要に応じ従来糸からなるコードと同等レベルの
強力（・こ設計することも可能である。

更に本発明繊維からなる処理コードの耐疲労性が著しく
すぐれていることに注目し、撚数な減少させて、［１「
４疲労性を従来糸からなる処理コードのレベ）ｖ（こ保
持させるよう設計することも可能である。

この場合は撚糸速度をアップでき、コヌトダリットがあ
る。従来から久しく求められていたことが本発明繊維の
提供によって初めて可能となったのである。

このような撚数を減少させて製造した処理コ−ドを用い
たバイアスタイヤはフラットスポット注が改善され、耐
久性の向上が認められた。

又、タイヤコード以外の用途例とし”７：　■へＡ／ト
川用−ドとして使用した時、ゴム加硫時の寸法安定性が
よい為、歩留りが大巾に向上し、又屈曲疲労寿茄が太ｌ
」に向上した。樹脂コーチ・ンド′ファブリック用基布
として用いた時、その寸法安定性が発揮され、好評であ
った。

以下実施例によって本発明を詳述するが、前記していな
い特性及び測定法は次の通りである。

（１）　　乾熱収縮率（処理コード）△Ｓｌ処理温度を
１７７℃とした以外前記した原糸と同じ方法で測定した
。

（２）　　中間伸度（処理コード）ＭＥｉ前起前足測定
Ｔ／ＤＳＥ１Ｍｌと同様処理コードの荷重−伸長曲線に
於て２．２５ｇ／ｄ応力をづ６現する時の伸度を求め中
間伸度とした。

実施例−１〜７及び比較実施例−（１）〜（３）沃化第
一銅００５貞蓋％及び２−メルカプトベンゾイミダゾー
ルｏ、１５電ｍ％を含むηｒ−３６０のナイロン６チッ
プをエクヌトルーダ型紡糸機で紡出した。口金は孔径０
３ｍφ、孔数２０４のものを用い、ポリマ一温度は２９
０℃とした。口金下５０ｃＭの雰囲気な紡出ポリマ一温
度と同様２９０℃１こ保った加熱筒中を通過させ、次い
で５傷長さの断熱ゾーンを介して取りつけた５０鋼長さ
の環状チムニ−を通過させて急冷した。環状チムニ−に
よって２０℃の冷風が風速５０ｍ／分で糸条を周辺から
冷却した。

糸条は更ｔこ約４ｍのダクトを通過して冷却されたのち
、２段１こ１置した給油装置で油剤を伺与した。糸条は
所定の速度で回転するネルソンタイプの引取ロール（第
１図の６）で引取ったのち癌続して延伸ロール（第１図
の７）との間でストレッチ又はリラックスを行なって毎
取った。紡速１５００〜３ＱＯＯｍ／分の場合は引取ロ
ール及び延伸ロール温度を第１表記載り通２３− り変更して行なった。

第１表＋ｒ　Ｎ光条件、及び引取糸の特性を示した。

捲取糸は第２表の条件で延伸し、第３表に示す延伸糸特
性を得た。

２４− 次いで、それぞれの延伸糸を下撚なＺ方向に５９Ｔ／１
０ｎ、上撚を８方向１こ３　ＰＴ／１０ａ＋＋合撚糸し
て生コードとした。次いでリッラー社製ディッピング機
ｅこよって接着剤付与処理をした。ＲＦＬｍ液に浸漬し
、伺屓量５％となるように溶液濃度及び液切り装置を調
整した。

乾燥ゾーンは１５０℃で１６０秒間定長で通過させ、熱
処理ゾーンは２１０℃、５０秒間、１０％のストレッチ
をかけつつ通過させた。ノルマルゾーンは２１０℃で５
０秒間、１％の弛緩を与えて通過させた。得られた処理
コードの特性をまとめて第４表を示した。

本発明繊維を用いたコードは低収縮率で且つ、耐疲労性
がすぐれていた。

９５− ２８− 実施例−８ 実施例−５（試料汚８）に於て接着剤処理後のヒー；−
セットを 乾燥ゾーン　　　１５０℃、　　１３０秒、　定長処理
熱処理ゾーン　　２１０℃、　　　５０秒、　　ヌトレ
ッチ　１４％ノルマルゾーン　２１０℃、　　　ｓｏｅ
、　弛緩　−ｉ％としたところ、得らｎた処理コードは
繊度２７７０　Ｄ１強力２２．７２ｋｇ、強度８．２０
　ｇ／ｄ１伸度１９２％、中間伸度６５％、乾熱収縮率
７．８％、強力利用率１０６９％、ＧＹ疲労寿命８８２
　の特性を有していた。この処理コードは高弾性率、低
収縮で且つ耐疲労性もすぐれていた。

実施例−９〜１０ 実施例−５で用いた原糸（試料ｆ８）を上撚及び下撚共
３４Ｔ／１０Ｃｕ、　２９　Ｔ／１０ｆｆｌの撚数で撚
糸し、実施例−３と同様に接着剤処理及び熱処理を行な
い処理コードとした。撚数を減少した処理コート（実施
例−９，１０）を従来の方法３０− で得られたコード（比Ｖ実ｍ％）（１））と比較して第
５表（こ示した。

本開明試料からなる撚畝ケ減少した処理コードは従来糸
からなる処理コードと比べ、強度が面（、ＧＹ疲労寿命
釦こ侵れ、中間伸反、乾収共低（、特徴ある処理コード
が得られた。

実施例−１１〜１４及び比較実施例−（４）〜（５）酢
酸銅００３重量％及び２−メルカプトベンゾイミダゾー
ルロ２０菫量％を含むηｒ＝３．９６のナイロンチップ
をエクストルレーダ型紡糸砿で紡出した。口金は孔ｆｆ
７０．５　ｗφ、孔数１３６のものを用い、ポリマ一温
度は２９０℃とした。口金下５０’ｔｍｃＯ＄囲気を紡
出ポリマ一温度と同様２９０℃に保った加熱筒中を通過
させ次いで５傷長さの断熱ゾーンを介して取り付けた３
０１長さの環状チムニ−を通過させて急冷した。環状チ
ムニ−は２０℃の冷風が風速５０ｍ／分で糸条な周辺か
ら冷却した。

糸条は更ｔこ約４ｍのダクトを通過して冷却されたのち
、２段に配置された給油装置で油剤を付与シたのち、所
定のスピードで一回転するネルソンタイプの引取ロール
６で引取ったのち連続してＦＲ１７との間で３％のスト
レッチをかけ、更ｔこＦＲ１７とＩ　ＤＲ１８の間で１
段目の延伸を行ない次の２ＤＥ１９との間で２段目の延
伸を行なったのち、２　ＤＲ１９とＲＲ２０間で５％の
弛緩を与えてから憾取った。残留伸度２０〜２５９６を
有し８４０　となるよう吐出凰を変更させてサンプリン
グした。第６辰に製糸条件第７表に延伸糸特江を示した
。

引取ロール６で引取った時点での未延伸糸は紡速２００
０　ｍ７分以上で５０　Ｘ　１０−”　以上となり、こ
の時の延伸糸は第７表の通り低収縮糸であった。・−・ 次いでそれぞれの延伸糸を下撚をＺ方向に４７　Ｔ／１
０ｍ、上撚を８方向ｌコ４７　Ｔ／＋　Ｏａｘ合撚糸し
て生コードとした。次いでリッラー社製ディッピング機
ｅこよって接着剤付与処理をした。

ＲＦＬ溶液に浸漬し、付着量５％となるよう調整した。

転線ゾーンは１５０℃で１５０秒間定長で通過させ、熱
処理ゾーンは２１０℃、５０秒間１０％のストレッチを
かけつつ通過させた。

ノルマルゾーンは２１０℃で５（］秒１１ｊｌ＋％弛緩
させて通過させた。得られた処理コードの特性を評価し
第８表に示した。本発明繊維を用いたコードは超弾性率
を保持し低収描率で且つ耐疲労性がすぐれていた。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明法の紡糸工程の一実施態様を示す工程
図である。第２図は′ｆＪＳ１図における１−１断面図
である。第３図は同延伸工程を示す工程図である。第４
図は本究明の他の突施態様を示す工程図である。 Ｙ・・・・・紡出糸条 １・・・・・口金 ２・・・・・加熱筒内雰囲気 ５・・・・・加熱筒 ６　　・　・　・　・　・　　弓１　取　ロ　−　ルア
・・・・・延伸ロール 特許出願人　　東　し　株　式　会　社手　　続　　　
補　　　正　　　書　（方式　）特許庁長官　　島田春
樹　　殿 １、事件の表示 昭和５６年特許願第　１４５５４′２　　号２、発明の
名称 ポリカブラミド系繊維及びその製造方法３補正をする者 昭和５７年１月２６日（発送日〕 ５　補正により増加する発明の数　　０６補正の対象 明細誓の「ヲｄ明の詳細な腕間」の欄 ７補正の内容 （１）　　明和誉第２８頁第５表を別紙１のとおり補正
する。 （２）　　明細曽第５７頁第７表を別紙２のとおり補正
する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　ε−カプロアミドの繰返し構造単位が２５モル％
   以上のポリカプラミド系ポリマからなり、硫酸相対粘度
   ５０以上の高重合度を有し、且つ、１種又は２種以上の
   銅塩及びあるいは前記銅塩以外の無機あるいは有機の酸
   化防止剤を含むポリカプラミド系繊維であって、下記特
   性を同時に有する高強力で、且つ寸法安定性及び耐疲労
   性の著しく改善されたポリカプラミド系繊維。 （イ）　Ｔ／Ｄ≧７ｇ／ｄ （ロ）　　　　３０とＥ≧　１５％ （ハ）　Ｍ１≧２５　ｇ　／　６゜ に）　４２△Ｓ≧１％ 詠１　　　ｆｃ≧０９２ （へ）　丁≦０．７０ なお上記において、Ｔ／Ｄは強度、Ｅは残留伸度、Ｍｌ
   は初期モジュラス、△Ｓは１５０℃の乾熱収縮率、ｆａ
   は結晶配向度、そしてｉは非晶分子配向度をそれぞれ示
   す。 ２．１〕　　ε−カプロアミドの繰返し構造単位が９５
   モル％以上のポリカブラミド系ホリマからなり、硫酸相
   対粘度３０以上の高重合度を有し、且つ１種又は２種以
   上の銅塩及びあるいは前記銅塩以外の無機あるいは有機
   の酸化防止剤を含むポリカプラミド系ポリマな溶融紡糸
   すること １１）溶融紡出糸条を口金下の少な（とも１０ｃＩＭ以
   上の雰囲気がポリカプラミドの融点以上に加熱された筒
   でかこまれたゾーンを通過させたのち急冷して引取ると
   ともに引取ロールを通過した糸条の複屈折が２５Ｘ１０
   ”以上となる引取り速度で引取ること、　　及び ｍ）引取リロールを通過した糸条を３５倍以下の延伸倍
   率で熱延伸すること を特徴とする高強力で寸法安定性及び耐疲労性の著しく
   改讐されたポリカプラミド系繊維の製造方法。