JPS5859970A - ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの製造法 - Google Patents
２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの製造法Info
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- JPS5859970A JPS5859970A JP56159649A JP15964981A JPS5859970A JP S5859970 A JPS5859970 A JP S5859970A JP 56159649 A JP56159649 A JP 56159649A JP 15964981 A JP15964981 A JP 15964981A JP S5859970 A JPS5859970 A JP S5859970A
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- acetone
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Quinoline Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、！ 、 ２ 、４−）ジメチル−１，２−ジ
ヒドロキノリンの製造法に関する。
ヒドロキノリンの製造法に関する。
２．２．４−）ジメチル−１，２−ジヒドロキノリンは
高分子物質の老化防止剤として有用な化合物であり、こ
のものは通常−塩酸、ヨウ素などの酸性触媒の存在下、
アニリンにアセトンまたはジアセトンアルコールまたは
メシチルオキシドを加熱状層で作用させ、脱水縮合反応
によって製造されることが知られているが、上記酸性触
媒下の反応時には２，２．４−１−’Ｊメチルー１．２
−ジヒドロキノリン単量体（以下モノマーと呼ぶ）以外
に、その重合生成物（以下ポリマーと呼ぶ）およびその
他の不純物が種々副生することが知られている。
高分子物質の老化防止剤として有用な化合物であり、こ
のものは通常−塩酸、ヨウ素などの酸性触媒の存在下、
アニリンにアセトンまたはジアセトンアルコールまたは
メシチルオキシドを加熱状層で作用させ、脱水縮合反応
によって製造されることが知られているが、上記酸性触
媒下の反応時には２，２．４−１−’Ｊメチルー１．２
−ジヒドロキノリン単量体（以下モノマーと呼ぶ）以外
に、その重合生成物（以下ポリマーと呼ぶ）およびその
他の不純物が種々副生することが知られている。
たとえばアニリンに対してＯ，ＯＳモル比の塩酸を触媒
として含むアニリンを１００℃に保温しながら、５．５
時間にわたってアセトンを作用させる方法、あるいはア
ニリンに対して１／７．５モル比の塩酸を触媒としで含
むアニリンを１８０〜１４０℃に保温し、６時間にわた
ってアセトンを作用させる方法等が知られているが、前
者の方法では僅か約２８９６のそツマ−と約１８％の残
液が得られるにすぎず、仕込んだアニリンの大半は未反
応のままであり、後者の方法ではポリマー等の残渣が約
６４％であって、モノマーは収率的１９％で得られるに
すぎない。
として含むアニリンを１００℃に保温しながら、５．５
時間にわたってアセトンを作用させる方法、あるいはア
ニリンに対して１／７．５モル比の塩酸を触媒としで含
むアニリンを１８０〜１４０℃に保温し、６時間にわた
ってアセトンを作用させる方法等が知られているが、前
者の方法では僅か約２８９６のそツマ−と約１８％の残
液が得られるにすぎず、仕込んだアニリンの大半は未反
応のままであり、後者の方法ではポリマー等の残渣が約
６４％であって、モノマーは収率的１９％で得られるに
すぎない。
このようなことから本発明者らは２，２．４−トリメチ
ル−１，２−ジヒドロキノリンの製速決について研究を
行い、さきに触媒としてＰ−トルエンスルホン酸を用い
る方法を見出した（特１ｊ＠５＄−１１５５８７％）が
、ＣＣＯ方法によりても残渣が１９％程度副生し、目的
とするモノマー収率は約６０％であった。
ル−１，２−ジヒドロキノリンの製速決について研究を
行い、さきに触媒としてＰ−トルエンスルホン酸を用い
る方法を見出した（特１ｊ＠５＄−１１５５８７％）が
、ＣＣＯ方法によりても残渣が１９％程度副生し、目的
とするモノマー収率は約６０％であった。
その後、本発明者らはよりすぐれたモノマーの製造法を
開発すべく更に検討した結果、触媒としてポリフッ素化
スルホン酸樹脂を用いることにより、これらの方法によ
る場合よりもモノマーの収率が向上し、残渣量も減少す
ることを見い出し本発明に至った。
開発すべく更に検討した結果、触媒としてポリフッ素化
スルホン酸樹脂を用いることにより、これらの方法によ
る場合よりもモノマーの収率が向上し、残渣量も減少す
ることを見い出し本発明に至った。
すなわち本発明は、アニリンとアセトン（またはジアセ
トンアルコールまたはメシチルオキシド）とを反応させ
て、２，２．４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン（モノマー）を製造する方法において、ポリフッ素化
スルホン酸樹脂を触媒として用いる仁とにより、モノマ
ーの収率を向上させ、副生残渣量の低減を可能ならしめ
たモノマーの改良製造法である。
トンアルコールまたはメシチルオキシド）とを反応させ
て、２，２．４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリ
ン（モノマー）を製造する方法において、ポリフッ素化
スルホン酸樹脂を触媒として用いる仁とにより、モノマ
ーの収率を向上させ、副生残渣量の低減を可能ならしめ
たモノマーの改良製造法である。
本発明において触媒として用いるポリフッ素化スルホン
酸樹脂（代表的なものとしては米国デュポン社の１品名
ナフィオンＨがある）の使用量は特に制限されないが、
反応速度、経済性などの点からアニリン１モルに対して
１〜１００１程度が好ましい。
酸樹脂（代表的なものとしては米国デュポン社の１品名
ナフィオンＨがある）の使用量は特に制限されないが、
反応速度、経済性などの点からアニリン１モルに対して
１〜１００１程度が好ましい。
その他の反応条件については、従来公知の方法が準用さ
れ、特に制限をうけるものではない。
れ、特に制限をうけるものではない。
次に本発明を実施例により説明する。
実施例１
アセトン導入装置、温度計、攪拌機、コンデンサーを備
えた５ Ｑ Ｏｍｊ！ ４つロフラスコにアニリン１２
１Ｐ（１，８モル）、ポリフッ素化スルホン酸樹脂５７
．２Ｆ（スルホン酸基１あたりの分子量を１１００とし
て０．０５２モル相当）を仕込み加熱する。
えた５ Ｑ Ｏｍｊ！ ４つロフラスコにアニリン１２
１Ｐ（１，８モル）、ポリフッ素化スルホン酸樹脂５７
．２Ｆ（スルホン酸基１あたりの分子量を１１００とし
て０．０５２モル相当）を仕込み加熱する。
内温を９５〜ｔｏｏ’ｃに保ちながら７５６ｔのアセト
ンを８時間で導入する。 留出した未反応のアセトンは
脱水反応で生成した水を含んでいるので精留して回収し
、次回の反応に用いる。 アセトン導入装置後、グラス
フィルターでフラスコの内容物を一過してポリフッ素化
スルホン酸樹脂をＦ別する。 再び５００ ｍ１４つ目
フラスコ内にＦ液を移し、内温を１４０〜１４６℃に保
ちながら徐々に減圧にし、未反応のアニリンを回収する
と、減圧度１０鱈顯以上で２ｉｐのアニリンが回収され
た。 その後内温を１９０℃まで上昇し、減圧度を８
ｍ Ｈｇ ｔでにすると純度９６％のモノマー１５８．
ｉｌが得られ、１２．２ｔの残渣が副生した。
ンを８時間で導入する。 留出した未反応のアセトンは
脱水反応で生成した水を含んでいるので精留して回収し
、次回の反応に用いる。 アセトン導入装置後、グラス
フィルターでフラスコの内容物を一過してポリフッ素化
スルホン酸樹脂をＦ別する。 再び５００ ｍ１４つ目
フラスコ内にＦ液を移し、内温を１４０〜１４６℃に保
ちながら徐々に減圧にし、未反応のアニリンを回収する
と、減圧度１０鱈顯以上で２ｉｐのアニリンが回収され
た。 その後内温を１９０℃まで上昇し、減圧度を８
ｍ Ｈｇ ｔでにすると純度９６％のモノマー１５８．
ｉｌが得られ、１２．２ｔの残渣が副生した。
純度換算したときのモノマーの収量は１４７．８？であ
り、収率は６５．６％である。 また副生じた残液１２
．２Ｆは仕込アニリンに対して６．４％に相当する。
り、収率は６５．６％である。 また副生じた残液１２
．２Ｆは仕込アニリンに対して６．４％に相当する。
実施例２
ポリフッ素化スルホン酸樹脂を２８．６Ｆ使用し、反応
温度を１０５〜１１０℃とし、アセトンの導入時間を１
２時間とする以外は実施例１と同様にして脱水縮合反応
、後処理を行い、１４１１１（純度９５％）のモノマー
と１５．６Ｆの残渣を櫓た。
温度を１０５〜１１０℃とし、アセトンの導入時間を１
２時間とする以外は実施例１と同様にして脱水縮合反応
、後処理を行い、１４１１１（純度９５％）のモノマー
と１５．６Ｆの残渣を櫓た。
アニリンに対するモノマーの収率４！ ６ Ｌ、６％、
残渣は６．９％である。
残渣は６．９％である。
比較例１
実施例１の方法において、ポリフッ素化スルホン酸ＩＩ
Ｉ 脂のかわりにパラトルエンスルホンＩＩ−水ｊＪ［
１２，４Ｆ（パラトルエンスルホン酸として０．０６５
モル）を用いる以外は全く同様にして脱水縮合反応を行
い１反応終了後、反応物はトルエン１００ ｍａｌで希
釈し、７５〜８５°Ｃに保ちすからＮａＯＨ２、６Ｆ及
び６０峨の水で中和し、静置後分液して水層を除去する
。 油層は１００ ｍｌの水で数回洗浄する。 溶液が
中性になったら油層を分取し、トルエンを蒸留によって
除いた後、実施例１の場合と同様４ζ後処理を行い、１
４２．４ｆ（純度９７％）のモノマーと４２．１ｙ−の
残渣を得た・ アニリンに対するモノマーの収率は６１．８％、残渣は
１８．７影である。
Ｉ 脂のかわりにパラトルエンスルホンＩＩ−水ｊＪ［
１２，４Ｆ（パラトルエンスルホン酸として０．０６５
モル）を用いる以外は全く同様にして脱水縮合反応を行
い１反応終了後、反応物はトルエン１００ ｍａｌで希
釈し、７５〜８５°Ｃに保ちすからＮａＯＨ２、６Ｆ及
び６０峨の水で中和し、静置後分液して水層を除去する
。 油層は１００ ｍｌの水で数回洗浄する。 溶液が
中性になったら油層を分取し、トルエンを蒸留によって
除いた後、実施例１の場合と同様４ζ後処理を行い、１
４２．４ｆ（純度９７％）のモノマーと４２．１ｙ−の
残渣を得た・ アニリンに対するモノマーの収率は６１．８％、残渣は
１８．７影である。
Claims (1)
- アニリンとアセトン（またはジアセトンアルコールまた
はメシチルオキシド）とを反応させるにあたり、触媒と
してｌリッツ素化スルホン
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56159649A JPS5859970A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56159649A JPS5859970A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5859970A true JPS5859970A (ja) | 1983-04-09 |
| JPS6348868B2 JPS6348868B2 (ja) | 1988-09-30 |
Family
ID=15698319
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56159649A Granted JPS5859970A (ja) | 1981-10-06 | 1981-10-06 | ２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノリンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5859970A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011136330A (ja) * | 2009-12-30 | 2011-07-14 | Jiangsu Sinorgchem Technology Co Ltd | 固体酸触媒、その製造方法及びゴム防老剤ｒｄの合成方法 |
-
1981
- 1981-10-06 JP JP56159649A patent/JPS5859970A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011136330A (ja) * | 2009-12-30 | 2011-07-14 | Jiangsu Sinorgchem Technology Co Ltd | 固体酸触媒、その製造方法及びゴム防老剤ｒｄの合成方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6348868B2 (ja) | 1988-09-30 |
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