JPS5867734A - 連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体の製造方法 - Google Patents
連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体の製造方法Info
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Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエチレン系樹脂を主成分とする。単一工程で連
続気泡屋発泡体を製造するための組成物および方法に関
する。さらに詳しくは、′エチレン系樹脂100重量部
、発泡剤1〜20重量部、有機過酸物a5〜10重量部
からなる架橋発泡用組成物に1三官能モノマ一11〜1
0重量部、シリコーン油またはその誘導体a1〜5重量
部を添加すること、および有機過酸化物の10分間半減
温度(T、)が100〜170℃であり5発泡剤の発泡
温度(T、)が110〜160℃であって、かつ下記の
式 %式% を満足する事を特色とする連続気泡渥架梼エデレン系樹
脂発泡体組成物とこの組成物をペレット。
続気泡屋発泡体を製造するための組成物および方法に関
する。さらに詳しくは、′エチレン系樹脂100重量部
、発泡剤1〜20重量部、有機過酸物a5〜10重量部
からなる架橋発泡用組成物に1三官能モノマ一11〜1
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部を添加すること、および有機過酸化物の10分間半減
温度(T、)が100〜170℃であり5発泡剤の発泡
温度(T、)が110〜160℃であって、かつ下記の
式 %式% を満足する事を特色とする連続気泡渥架梼エデレン系樹
脂発泡体組成物とこの組成物をペレット。
粉末またはフィルム、シートその他の成形品とし。
これを加熱する単−工@lKよって連続気泡温架横エチ
レン系樹脂発抱体を製造する方法Kかかる。
レン系樹脂発抱体を製造する方法Kかかる。
本発明の目的とする発泡体は通気性、吸水性、耐候性が
秀れ、連続気泡型であるため独立気泡型より柔軟で、風
合い、触感が秀れ、純白の発泡体であり、その製造方法
の特色としては、一段加熱法によって連続気泡型発泡体
が得られる事であり、加圧によって破泡する工程を必要
としない。この発泡体の用途はクッション、枕、マット
、防攪衣。
秀れ、連続気泡型であるため独立気泡型より柔軟で、風
合い、触感が秀れ、純白の発泡体であり、その製造方法
の特色としては、一段加熱法によって連続気泡型発泡体
が得られる事であり、加圧によって破泡する工程を必要
としない。この発泡体の用途はクッション、枕、マット
、防攪衣。
カーペラFの裏打ち、ボール、玩具、サポータ−あるい
はフィルター等に緩衝材、断熱材、吸音材。
はフィルター等に緩衝材、断熱材、吸音材。
または炉材として使用される。
現在エチレン系樹脂からなる発泡体は断熱材。
梱包材、クッション材などとして多量使用されているが
、それらは殆んど独立気泡系発泡体であり、吸水性5通
気性などを必要とする用途には使用されていない。通気
性を有する連続気泡型発泡体も一部には見られるが、気
泡径が大館いものでキメが荒く、手触りが悪く、商品価
値の低いものに@られる。一方ゴムあるいはポリウレタ
ン系連続気泡系発泡体は、紫外線あるいはオゾンにより
急激に劣化する。
、それらは殆んど独立気泡系発泡体であり、吸水性5通
気性などを必要とする用途には使用されていない。通気
性を有する連続気泡型発泡体も一部には見られるが、気
泡径が大館いものでキメが荒く、手触りが悪く、商品価
値の低いものに@られる。一方ゴムあるいはポリウレタ
ン系連続気泡系発泡体は、紫外線あるいはオゾンにより
急激に劣化する。
エチレン系樹脂からなる従来の連続気泡型発泡体は、一
旦独立気泡型発泡体を製造し、これを加熱膨張させて発
泡する方法が知られているが、この方法によって得た発
泡体は「へたり」を生じ。
旦独立気泡型発泡体を製造し、これを加熱膨張させて発
泡する方法が知られているが、この方法によって得た発
泡体は「へたり」を生じ。
弾力がなく、均一な破泡が困難で気泡径も粗大である。
これを解決するため一旦独立気泡を成形後、これを加圧
破泡する方法が開発されたが、工程が二段階となる上、
得られた発泡体は厚さが薄くなり、気泡は連続化されて
いるが、気泡膜は腫なりあって吸水性、通気性とも良好
とは言えない。これを改善するためKIf!!公昭47
−314?5においては、独立気ll!I型発泡体をま
ずガラス転移温度付近またはそれ以下の温度に冷却し、
しかるのちにこれを圧縮して気泡膜を破壊する方法が提
案されたが、この方法ではポリエチレンの場合、液体窒
累尋の高価な冷媒で冷却する事が必要となり。
破泡する方法が開発されたが、工程が二段階となる上、
得られた発泡体は厚さが薄くなり、気泡は連続化されて
いるが、気泡膜は腫なりあって吸水性、通気性とも良好
とは言えない。これを改善するためKIf!!公昭47
−314?5においては、独立気ll!I型発泡体をま
ずガラス転移温度付近またはそれ以下の温度に冷却し、
しかるのちにこれを圧縮して気泡膜を破壊する方法が提
案されたが、この方法ではポリエチレンの場合、液体窒
累尋の高価な冷媒で冷却する事が必要となり。
装置的に4.高価な屯のとなる。
一方特公11855−42100では一段工程で連続気
泡型のポリエチレン発泡体を得る方法としてポリエチレ
ンに架橋剤と共に無定形ポリエチレンを相当多量に混合
し、一段加圧、加熱プレス法が提案された。しかしこの
方法では無定形ポリプロピレンを50〜50重量%混合
する事が好ましいとされ% zofrt−以下では連続
気泡率が低くなるとしている。無定形ポリプレピレンは
結晶性ボリプμピレン製造時副成するもので、従来より
利用価値がなく、廃棄されていたものであるから、これ
を活用する事は意味があるが、−1無定形ポリプロピレ
ンは室温でも粘着性を用する粘土状物であって、単独で
は成形品を得る事が困難であり。
泡型のポリエチレン発泡体を得る方法としてポリエチレ
ンに架橋剤と共に無定形ポリエチレンを相当多量に混合
し、一段加圧、加熱プレス法が提案された。しかしこの
方法では無定形ポリプロピレンを50〜50重量%混合
する事が好ましいとされ% zofrt−以下では連続
気泡率が低くなるとしている。無定形ポリプレピレンは
結晶性ボリプμピレン製造時副成するもので、従来より
利用価値がなく、廃棄されていたものであるから、これ
を活用する事は意味があるが、−1無定形ポリプロピレ
ンは室温でも粘着性を用する粘土状物であって、単独で
は成形品を得る事が困難であり。
従来から低価格発泡体の増量材として少量添加されてい
たもので、この特許Kia示されているよ5に多量混合
すると、発泡体の機械的特性や感触に悪彰響を及ぼす。
たもので、この特許Kia示されているよ5に多量混合
すると、発泡体の機械的特性や感触に悪彰響を及ぼす。
特公昭54−65172の技術内容はポリオレフィン樹
脂100重量部に対し無機物粉末を30〜500重量部
分散混合させた上で発泡させて独立気泡型発泡体とし、
これに変形を与えて破泡させる事を特色としている。し
かもこの方法においては無機物界向とポリ!−との接着
力を積極的に低下せしめるような表面処理を無機物粉末
に施す事によって気泡の連通化は一層効果的であるとし
ている。すなわちこの発泡体は単に破泡のために多量の
無機物を混合する事が必要なのである。その無機物の存
在によって発泡体の機械的性質や触感が本来のポリエチ
レン発泡体と異ったものとなる事は容易に想儂できる。
脂100重量部に対し無機物粉末を30〜500重量部
分散混合させた上で発泡させて独立気泡型発泡体とし、
これに変形を与えて破泡させる事を特色としている。し
かもこの方法においては無機物界向とポリ!−との接着
力を積極的に低下せしめるような表面処理を無機物粉末
に施す事によって気泡の連通化は一層効果的であるとし
ている。すなわちこの発泡体は単に破泡のために多量の
無機物を混合する事が必要なのである。その無機物の存
在によって発泡体の機械的性質や触感が本来のポリエチ
レン発泡体と異ったものとなる事は容易に想儂できる。
セしてさらに重要なことは、連続気泡型の発泡体をポリ
オレフィンで製造する事が如何に困難であるかを示すも
のである。
オレフィンで製造する事が如何に困難であるかを示すも
のである。
本願発明者らはこれらの先願技術が包含している多くの
問題点を解決するべく鋭意検討の結果、イ)出来るだけ
簡単な単一工程で、換言すれば破泡のための別工程を用
いる事なり、0)多量の添加剤によってエチレン系樹脂
自体の特色を失う事もなく、圧縮特性、吸水性、耐候性
および感触のすぐれたエチレン系樹脂連続気泡型発泡体
の製造方法を開発し得たものであり、ハ)その技術的構
成要件の第1は発泡剤の分解温度と架橋剤の分解温度の
相対的関係を従来の発泡技術と逆転せしめた事、二)そ
の第2としては、三官能基とシリコ−ン油または誘導体
の少量添加によって破泡前後の気泡径を微細でかつ均一
度の高いものとする事ができた事を特色としている。ホ
)このため加熱炉内でのバッチ式製造方法の入ならず、
エンドレス方式の製造が可能であり、))発泡前の組成
物はベレット、粉末、フィルム、シートその他の成形品
でよい。これらの本願発明の特色を以下に具体的に説明
する。発泡用組成物の形態を問わないという事は単にベ
レット、粉末、フィルム、シードから連続気泡型発泡体
を得る事ができる事であり、さらに言えばそれらを連続
化したオンライン成形をも可能とする。例えば薄層発泡
シートを得るためには薄いフィルム状に成形後加熱炉を
通過させる事によって製造できる、また厚手シートの場
合にはベレットを単層に散布した状態で加熱炉な通過さ
せる事によって製造する事も可能であり、塊状発泡体を
一旦製造し、これをスライスする従来法より生産性を高
かめる事ができる。勿論これらの組成物を得る段階で押
出機やニーグー、その他の混合方法をとるKしてもその
温度を架橋剤および発泡剤が実質的に分解しない温度で
ある事が必要である。また粉末状のエチレン系樹脂を用
いて、これに粉末状または液状の他の添加成分を混合す
るととによって粉末状組成物を得、これを加熱するとと
Kよって連続気泡型発泡体とする事もできる。
問題点を解決するべく鋭意検討の結果、イ)出来るだけ
簡単な単一工程で、換言すれば破泡のための別工程を用
いる事なり、0)多量の添加剤によってエチレン系樹脂
自体の特色を失う事もなく、圧縮特性、吸水性、耐候性
および感触のすぐれたエチレン系樹脂連続気泡型発泡体
の製造方法を開発し得たものであり、ハ)その技術的構
成要件の第1は発泡剤の分解温度と架橋剤の分解温度の
相対的関係を従来の発泡技術と逆転せしめた事、二)そ
の第2としては、三官能基とシリコ−ン油または誘導体
の少量添加によって破泡前後の気泡径を微細でかつ均一
度の高いものとする事ができた事を特色としている。ホ
)このため加熱炉内でのバッチ式製造方法の入ならず、
エンドレス方式の製造が可能であり、))発泡前の組成
物はベレット、粉末、フィルム、シートその他の成形品
でよい。これらの本願発明の特色を以下に具体的に説明
する。発泡用組成物の形態を問わないという事は単にベ
レット、粉末、フィルム、シードから連続気泡型発泡体
を得る事ができる事であり、さらに言えばそれらを連続
化したオンライン成形をも可能とする。例えば薄層発泡
シートを得るためには薄いフィルム状に成形後加熱炉を
通過させる事によって製造できる、また厚手シートの場
合にはベレットを単層に散布した状態で加熱炉な通過さ
せる事によって製造する事も可能であり、塊状発泡体を
一旦製造し、これをスライスする従来法より生産性を高
かめる事ができる。勿論これらの組成物を得る段階で押
出機やニーグー、その他の混合方法をとるKしてもその
温度を架橋剤および発泡剤が実質的に分解しない温度で
ある事が必要である。また粉末状のエチレン系樹脂を用
いて、これに粉末状または液状の他の添加成分を混合す
るととによって粉末状組成物を得、これを加熱するとと
Kよって連続気泡型発泡体とする事もできる。
この発明によって得られた発泡体は極めて微細で、かつ
均一な発泡構造を持っている。これは独立気泡を一旦形
成し、これを破泡させる多くの従来法でも独立気泡の時
には微細な気泡が破泡の段階で均一微細な連続気泡にな
らない事が知られており、また一段式で加熱膨張させる
発泡法では多くの粗大気泡を含んだ発泡体が得られるに
過ぎない0例えば実施例1に示すような気泡径平均12
U±IIL03諺というような微細気泡からなる連続気
泡体を従来の方法によって得る事は不可能であった。
均一な発泡構造を持っている。これは独立気泡を一旦形
成し、これを破泡させる多くの従来法でも独立気泡の時
には微細な気泡が破泡の段階で均一微細な連続気泡にな
らない事が知られており、また一段式で加熱膨張させる
発泡法では多くの粗大気泡を含んだ発泡体が得られるに
過ぎない0例えば実施例1に示すような気泡径平均12
U±IIL03諺というような微細気泡からなる連続気
泡体を従来の方法によって得る事は不可能であった。
では何故にこのように均一微細な連続気泡体の製造が可
能になったか、その原理については必らずしも明らかで
はない、しかしその要因を考察すればシリプーン油また
はその誘導体の添加と、三官能基による架構速度の増大
と、[来の架構後に発泡するようKされた発泡剤と架橋
剤の選択方法とは全く逆の反応機構を用いた事がすべて
有機的に組合わされて、目的を達する事が可能になった
と推察されるのである。
能になったか、その原理については必らずしも明らかで
はない、しかしその要因を考察すればシリプーン油また
はその誘導体の添加と、三官能基による架構速度の増大
と、[来の架構後に発泡するようKされた発泡剤と架橋
剤の選択方法とは全く逆の反応機構を用いた事がすべて
有機的に組合わされて、目的を達する事が可能になった
と推察されるのである。
本発明の特徴の一つは耐候性の優れた発泡体が得られる
ととにある。例えば、6ケ月問屋外に放置しても、変色
や劣化のないものが得られる。
ととにある。例えば、6ケ月問屋外に放置しても、変色
や劣化のないものが得られる。
本発明においてエチレン系樹脂とは、エチレンを主成分
とする腫合体であり、高圧法ポリエチレン、低圧法低密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(LLDPI
)、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−ア
クリル酸アルキル共腫合体、エチレン−プルピレン系共
腫合体、エチレン−a・オレフィン系共重合体、その他
をいう。
とする腫合体であり、高圧法ポリエチレン、低圧法低密
度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン(LLDPI
)、エチレン−ビニルエステル共重合体、エチレン−ア
クリル酸アルキル共腫合体、エチレン−プルピレン系共
腫合体、エチレン−a・オレフィン系共重合体、その他
をいう。
本発明において使用される有機過酸化物は1分解温度が
半減期10分間で100℃から170℃めものであり次
のものが例として挙げられる。ただし、括弧内は、分解
温度(℃)である。
半減期10分間で100℃から170℃めものであり次
のものが例として挙げられる。ただし、括弧内は、分解
温度(℃)である。
コハク酸ヘルオキシド(110)%ペンソイルペルオキ
シド(110)、t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘ
キサノニー)(115)hp−クロロベンゾイルペルオ
キシド(11s)、t−ブチルペルオキシイソブチレー
ト(115)、t−ブチルペル′オキシイツブ四ビルカ
ーボネート(1s5)、t−プチルベルオ中シラクレー
ト(14G)%2.5−ジメチルー2.5−ジ(ベンゾ
イルペルオキシ)ヘキサン(140)、t−ブチルペル
オキシアセテート(140)hシート−ブチルジペルオ
キシフタレート(140)、t−ブチルペルオキシマレ
イン酸(140)%シクロヘキサノンペルオキシド(1
45)、t−ブチルペルオキシベンゾエート(145)
%メチルエチルケトンペルオキシド(150)b ジク
ンルベルオキシド(1SO)、2.5−ジメチル−2,
5−ジ(i−ブチルペルオキシ)ヘキサン(1SS)、
t−ブチルクミルペルオキシド(155)% を−プチ
ルヒドロペルオ中シト(1s8Lジーt−ブチルペルオ
キシド(160)、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルペルオキシ)ヘキシン5(170)。
シド(110)、t−ブチルペルオキシ−2−エチルヘ
キサノニー)(115)hp−クロロベンゾイルペルオ
キシド(11s)、t−ブチルペルオキシイソブチレー
ト(115)、t−ブチルペル′オキシイツブ四ビルカ
ーボネート(1s5)、t−プチルベルオ中シラクレー
ト(14G)%2.5−ジメチルー2.5−ジ(ベンゾ
イルペルオキシ)ヘキサン(140)、t−ブチルペル
オキシアセテート(140)hシート−ブチルジペルオ
キシフタレート(140)、t−ブチルペルオキシマレ
イン酸(140)%シクロヘキサノンペルオキシド(1
45)、t−ブチルペルオキシベンゾエート(145)
%メチルエチルケトンペルオキシド(150)b ジク
ンルベルオキシド(1SO)、2.5−ジメチル−2,
5−ジ(i−ブチルペルオキシ)ヘキサン(1SS)、
t−ブチルクミルペルオキシド(155)% を−プチ
ルヒドロペルオ中シト(1s8Lジーt−ブチルペルオ
キシド(160)、2.5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルペルオキシ)ヘキシン5(170)。
本発明において使用される発泡剤は発泡温度が90℃か
ら140℃のものであり、促進剤あるいは助剤を併用し
て分解温度をこの範1!!IK調節したものもこれに含
まれる0例として次のものが挙げられる。
ら140℃のものであり、促進剤あるいは助剤を併用し
て分解温度をこの範1!!IK調節したものもこれに含
まれる0例として次のものが挙げられる。
アゾビスイソブチ四ニトリル、ジアゾカーメンアミド(
助剤式)、p−シルエンスルホニルヒドラジド(助剤式
)、44′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド(助剤式)、1−へブタン、−一オクタン、亀−ノナ
ン、m−fitン。
助剤式)、p−シルエンスルホニルヒドラジド(助剤式
)、44′−オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジ
ド(助剤式)、1−へブタン、−一オクタン、亀−ノナ
ン、m−fitン。
本発明に使用される三官能性モノ!−の例として、トリ
アリルシアスレート、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアリルトリメリテート、その他が挙げられる。
アリルシアスレート、トリアリルイソシアヌレート、ト
リアリルトリメリテート、その他が挙げられる。
本発明において使用されるシリプン油は、室温において
100センチストークス以下のものである。
100センチストークス以下のものである。
本発明において有機過酸化物の半減期10分間における
分解温度i 発泡剤の発泡温度をT。
分解温度i 発泡剤の発泡温度をT。
一
としh Tp−T1=ΔTとする時−1ot:<Δ’r
<50℃の条件を満足する有機過酸化物と発泡剤の組合
せが望ましい。即ち、上記条件を満足する架橋剤と発泡
剤を組合せ、さらに三官能性モノ!−とシリフン油を組
合せてエチレン系樹脂に添加した組成物を常圧下で加熱
すると、発泡が起るとほとんど同時に1あるいはわずか
に後から架橋が始まり、ゆるやかに架橋が進行し、発泡
が完了してからあるいは発泡が完了する直前に架橋密度
が急激に上昇し、生じた均一な連続気泡あるいは一部に
独立気泡を含む連続気泡が安定化し、これを冷却すれば
固定化される。
<50℃の条件を満足する有機過酸化物と発泡剤の組合
せが望ましい。即ち、上記条件を満足する架橋剤と発泡
剤を組合せ、さらに三官能性モノ!−とシリフン油を組
合せてエチレン系樹脂に添加した組成物を常圧下で加熱
すると、発泡が起るとほとんど同時に1あるいはわずか
に後から架橋が始まり、ゆるやかに架橋が進行し、発泡
が完了してからあるいは発泡が完了する直前に架橋密度
が急激に上昇し、生じた均一な連続気泡あるいは一部に
独立気泡を含む連続気泡が安定化し、これを冷却すれば
固定化される。
ΔT<−10℃の場合には、組成物を加熱した時、架橋
が優先的に進行してしまい発泡かはとんと起らないか、
起っても独立気泡系のものkなってしまう。
が優先的に進行してしまい発泡かはとんと起らないか、
起っても独立気泡系のものkなってしまう。
また、ΔT>50℃の場合は発泡が優先的に進行してし
まい、気泡が安定化しない。
まい、気泡が安定化しない。
本発明において、三官能性七ツマ−は架ms度を急激に
上昇させる効果があり、さらに得られる発泡体の耐熱温
度を向上させ1弾性率を増加させる。
上昇させる効果があり、さらに得られる発泡体の耐熱温
度を向上させ1弾性率を増加させる。
シリプン油は均一で微細な気泡の発泡体を与える効果が
ある。
ある。
本発明に使用するエチレン系樹脂のメルトインデックス
は1以上のものである。
は1以上のものである。
1未満では加熱した時に組成物が溶融しない場合があり
、また、焼けとげや変色が起る場合がある。
、また、焼けとげや変色が起る場合がある。
本発明に使用する組成物の各成分の組成比を挙げる。
エチレン系樹脂100重量部に対して、有機過酸化物が
a5〜10重量部必要である。13重量部より少ないと
組成物の発泡時に粘度がほとんど上昇せず1例え三官能
性モノ!−が添加されていたとしても、発泡体がへたっ
てしま5stol量部より多くても、架構効率の向上は
少ない。
a5〜10重量部必要である。13重量部より少ないと
組成物の発泡時に粘度がほとんど上昇せず1例え三官能
性モノ!−が添加されていたとしても、発泡体がへたっ
てしま5stol量部より多くても、架構効率の向上は
少ない。
発泡剤の量は1〜20重量部必要である。1態量部未満
では発泡の効果かはとんとなく、20部より多いと、発
泡時に無駄に大気中に逃散する発泡剤分解物の量が増え
るだけで、効率が悪い。
では発泡の効果かはとんとなく、20部より多いと、発
泡時に無駄に大気中に逃散する発泡剤分解物の量が増え
るだけで、効率が悪い。
三官能性モノ賃−の量は(L1〜10重量部必要である
。(11重量部未満ではその効果がほとんどみられず%
10重量部より多いと組成物の表面ににじみ出し、加
工の際、スリップなどの悪影響を与える。
。(11重量部未満ではその効果がほとんどみられず%
10重量部より多いと組成物の表面ににじみ出し、加
工の際、スリップなどの悪影響を与える。
シリーン油またはその銹導体の量はa1〜5重量部必要
である。1lL1重量部より少ないと均一微細な構造の
気体を与える効果がなく、5部より多いとkじみ出しが
著しい。
である。1lL1重量部より少ないと均一微細な構造の
気体を与える効果がなく、5部より多いとkじみ出しが
著しい。
本発1jiにおいて組成物には必要により、酸化安定剤
、紫外線安定剤、無機光てん剤、顔料、難燃剤、可塑剤
、その他の添加剤あるいは他の樹脂、ゴム類などを配合
することができる。
、紫外線安定剤、無機光てん剤、顔料、難燃剤、可塑剤
、その他の添加剤あるいは他の樹脂、ゴム類などを配合
することができる。
本発明において組成物を加熱する際の温度は、発泡およ
び架構が行なわれるために必要な温度以上であり、具体
的には120〜250℃の聞にある。
び架構が行なわれるために必要な温度以上であり、具体
的には120〜250℃の聞にある。
本発明において、有機過酸化物の分解温度は、純粋な製
品の半減期10分間における温度で示しているため、こ
の温度以下でも架構が進行する。
品の半減期10分間における温度で示しているため、こ
の温度以下でも架構が進行する。
本発1jlにおいて、加熱時間は、連続気泡を有する発
泡体を生成するに必要な時間であり、具体的には1〜6
0分の範囲にある。
泡体を生成するに必要な時間であり、具体的には1〜6
0分の範囲にある。
本発明において、加熱後、発泡体を冷却するととKより
、構造が固定化される。冷却温度は50℃以下が望まし
い。
、構造が固定化される。冷却温度は50℃以下が望まし
い。
加熱の方法としては、空気などの加熱ガス、鉄あるいは
アルミニウムなどの加熱された金属との直接あるいは間
接の接触、赤外線、バーナ、電熱などKよる外部加熱の
ほか、高周波加熱などの内部加熱も適用できる。
アルミニウムなどの加熱された金属との直接あるいは間
接の接触、赤外線、バーナ、電熱などKよる外部加熱の
ほか、高周波加熱などの内部加熱も適用できる。
さらに、目的により、常圧下で加熱することも、加圧下
で加熱することもできる。
で加熱することもできる。
以下に実施例を挙げる。
実施例1
メル)インデックス100、酢酸ビニル含量28重量−
のエチレン−酢酸ビニル共重合体(日本ユニカー製)1
00部に対し、アゾビスイツプチロニトリル(発泡温度
100℃)5部、t−ブチルパーオキシイソブービルカ
ーぎネー)(分解温度155℃)1部、トリアリルトリ
メリテート11S、シgコン油(10センチストークス
:日本工具カー製)1部をバンバリーミキサ−で70℃
で5分間混練したものをベレツF化した。
のエチレン−酢酸ビニル共重合体(日本ユニカー製)1
00部に対し、アゾビスイツプチロニトリル(発泡温度
100℃)5部、t−ブチルパーオキシイソブービルカ
ーぎネー)(分解温度155℃)1部、トリアリルトリ
メリテート11S、シgコン油(10センチストークス
:日本工具カー製)1部をバンバリーミキサ−で70℃
で5分間混練したものをベレツF化した。
このベレットを70℃で圧縮成形法により1Mm厚さの
シートにした。圧力1時間はそれぞれ50に915II
Th2分間であった。このシーFを200メツシユの金
鋼Kmき、130℃のオープン中に入れたところ、10
分間で均一に発泡した。この発泡体をそのま〜さらKI
D分間放置後取出し、室温にまで放冷したところ厚さ5
部%気泡の大きさくL2(a17〜&2!i)mの手触
りのよい見掛けの割線モジュラスS OIIg/eII
&”ハードネステスター(タイプC)で30の柔軟な連
続気泡を有する白色の発泡体が得られた。この発泡体の
見掛は密度は165 J97s8であり、吸水させたと
ころ、発泡体1 am” KつきCL45tの水を含ん
だ。
シートにした。圧力1時間はそれぞれ50に915II
Th2分間であった。このシーFを200メツシユの金
鋼Kmき、130℃のオープン中に入れたところ、10
分間で均一に発泡した。この発泡体をそのま〜さらKI
D分間放置後取出し、室温にまで放冷したところ厚さ5
部%気泡の大きさくL2(a17〜&2!i)mの手触
りのよい見掛けの割線モジュラスS OIIg/eII
&”ハードネステスター(タイプC)で30の柔軟な連
続気泡を有する白色の発泡体が得られた。この発泡体の
見掛は密度は165 J97s8であり、吸水させたと
ころ、発泡体1 am” KつきCL45tの水を含ん
だ。
このシートを屋外に6ケ月間放置したが、変色。
クラックなどの劣化現象は生じなかった。
実施例2
実施例1で得られたベレット7tをシャーレに入れ15
0℃のオープン中で10分間加熱したところ均一に発泡
した。この発泡体をさらに15分間放放置後出し、室温
Kまで放冷したところ直径7esで厚さ2αの実施例1
で得られたと同様の発泡体が得られた。
0℃のオープン中で10分間加熱したところ均一に発泡
した。この発泡体をさらに15分間放放置後出し、室温
Kまで放冷したところ直径7esで厚さ2αの実施例1
で得られたと同様の発泡体が得られた。
実施例3
実施例1で使用したベレット7tをシャーレに入れ90
℃のオープン中で5分間加熱後高周波加熱装置(周波数
2450MHm出力IKW:日本電子It)で3分間加
熱したところ発泡を開始した。1分後取出し、放冷した
ところ、実施例2と同様の発泡体が得られた。
℃のオープン中で5分間加熱後高周波加熱装置(周波数
2450MHm出力IKW:日本電子It)で3分間加
熱したところ発泡を開始した。1分後取出し、放冷した
ところ、実施例2と同様の発泡体が得られた。
実施例4
メルトインデックス20、酢酸ビニル成分2魯重ii−
のエチレン−酢酸ビニル共重合体(日本ユニカー製)を
粉砕し、平均粒度40メツシ瓢の粉末を得た。この粉末
100郁に対し助剤入アゾシカーポンプ宅ド(発泡温度
135℃)7部、1−ブチルパーオキシイソプロビルカ
ーボネート(分解温[1ss℃)1部、トリアリルイノ
シアヌレ−)IIB、シリコン油(20センチストーク
ス;日本ユニカー製)1蔀をスーパーミ中す−で10分
分間拌し1日間放置した。
のエチレン−酢酸ビニル共重合体(日本ユニカー製)を
粉砕し、平均粒度40メツシ瓢の粉末を得た。この粉末
100郁に対し助剤入アゾシカーポンプ宅ド(発泡温度
135℃)7部、1−ブチルパーオキシイソプロビルカ
ーボネート(分解温[1ss℃)1部、トリアリルイノ
シアヌレ−)IIB、シリコン油(20センチストーク
ス;日本ユニカー製)1蔀をスーパーミ中す−で10分
分間拌し1日間放置した。
この粉末組成物6fをシャーレに入れ、140℃のオー
プン中で7分間加熱したところ均一に発泡した。10分
間放放置後冷したところ、直径7国で厚さ21の均一な
白色の発泡体が得られた。
プン中で7分間加熱したところ均一に発泡した。10分
間放放置後冷したところ、直径7国で厚さ21の均一な
白色の発泡体が得られた。
この発泡体は、気泡の大きさが12 ((Ll y〜a
25 ) wのハードネステスター(タイプC)で5
5の柔軟な連続気泡を有するものであった。この発泡体
の見掛は密度は1551q/m”であった。
25 ) wのハードネステスター(タイプC)で5
5の柔軟な連続気泡を有するものであった。この発泡体
の見掛は密度は1551q/m”であった。
実施例5
メルトインデックス6、アクリル酸エチル成分20重量
%のエチレン−アクリル酸エチル共重合体(日本ユニカ
ー11[)100部に対し、助剤入アゾジカーボンア電
ド(発泡温度135℃)10部、ジクンルバーオキシド
(分解温度150℃)1部。
%のエチレン−アクリル酸エチル共重合体(日本ユニカ
ー11[)100部に対し、助剤入アゾジカーボンア電
ド(発泡温度135℃)10部、ジクンルバーオキシド
(分解温度150℃)1部。
トリアリルシアヌレート1部、シリコン(1o−にンチ
ストークス;日本エニ*−If)1部をバンバリーミキ
サ−で90℃で5分間混練したものをペレット化した。
ストークス;日本エニ*−If)1部をバンバリーミキ
サ−で90℃で5分間混練したものをペレット化した。
このペレットを90’Cで5分間50 kg/aIM”
の圧力で圧縮成形し1uのシー)Kした。
の圧力で圧縮成形し1uのシー)Kした。
このシートを200メツシ二の金銅の上に置き180℃
のオープン中で7分間茄熱したところ。
のオープン中で7分間茄熱したところ。
均一に発泡した。15分間放置後放冷したところ、厚す
S sw &気泡’) 大f! サ’ a 4 ((L
4〜a 8 ) 、Thハードネステスター(タイプ
C)で55の連続気泡を有する白色の発泡体が得られた
。この発泡体の見掛は密度は1504F/Il&”であ
り、発泡体1−当りIL6の水を吸収した。
S sw &気泡’) 大f! サ’ a 4 ((L
4〜a 8 ) 、Thハードネステスター(タイプ
C)で55の連続気泡を有する白色の発泡体が得られた
。この発泡体の見掛は密度は1504F/Il&”であ
り、発泡体1−当りIL6の水を吸収した。
実施例6
メルトインデツクス&O,密度a?18の低管度ポリエ
チレン(日本工具*−ml) 1o O@に511し、
助剤入アゾジカーボンア電ド(発泡温度145℃)5部
、2.5−ジメチル、2.5−タビt−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン(分解温度155℃)1部、トリアリルト
リメリテート1部、シリコン油(10センチストークス
:日本ユニカー製)1部をバンバリーミキサ−で110
℃で5分間混練したものをペレット化した。
チレン(日本工具*−ml) 1o O@に511し、
助剤入アゾジカーボンア電ド(発泡温度145℃)5部
、2.5−ジメチル、2.5−タビt−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン(分解温度155℃)1部、トリアリルト
リメリテート1部、シリコン油(10センチストークス
:日本ユニカー製)1部をバンバリーミキサ−で110
℃で5分間混練したものをペレット化した。
このベレットを120t?:で5分間100 by/−
の圧力をかけ圧縮成形し2■の厚さのシートを得た。こ
のシーFを200メツシ二の金m装置き。
の圧力をかけ圧縮成形し2■の厚さのシートを得た。こ
のシーFを200メツシ二の金m装置き。
190℃のオープン中に入れたところ、10分間で発泡
した。10分間放置後放冷したところ、厚さ61m、気
泡の大きさ平均αB(16〜10)。
した。10分間放置後放冷したところ、厚さ61m、気
泡の大きさ平均αB(16〜10)。
の連続気泡を有するハードネステスター(タイプC)で
70の発泡シートが得られた。この発泡体の見掛は密度
は118に9/惧1であり、発泡体131尚り(L5F
の水を吸収した。
70の発泡シートが得られた。この発泡体の見掛は密度
は118に9/惧1であり、発泡体131尚り(L5F
の水を吸収した。
比較例1
メルトインデックスcLs、 缶度a、920の低密度
ポリエチレン10G部に対し、助剤入アゾシカーボンア
ンド(発泡温度145℃)5部、2.5−ジメチル−2
,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン(分解温度
155℃)1部、トリアリルトリテート1部、シリコン
油(10センチストータス:日本ユニカー製)1部をパ
ンパリーンキサーで120℃で5分間混練したものをペ
レット化した。
ポリエチレン10G部に対し、助剤入アゾシカーボンア
ンド(発泡温度145℃)5部、2.5−ジメチル−2
,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン(分解温度
155℃)1部、トリアリルトリテート1部、シリコン
油(10センチストータス:日本ユニカー製)1部をパ
ンパリーンキサーで120℃で5分間混練したものをペ
レット化した。
このペレットを120℃で5分間、100&97cm”
の圧力をかけ圧縮成形し% 1Mの厚さのシートを得
た。このシーFを200メツシ二の金鋼に置き、230
℃のオープン中に入れたところ、ポリエチレンが半溶融
のうちに発泡を開始し、シーシの表面に元のペレットの
境界が表われてきた。
の圧力をかけ圧縮成形し% 1Mの厚さのシートを得
た。このシーFを200メツシ二の金鋼に置き、230
℃のオープン中に入れたところ、ポリエチレンが半溶融
のうちに発泡を開始し、シーシの表面に元のペレットの
境界が表われてきた。
そこで、新たに260℃のオープンに入れたところこげ
(しまった。
(しまった。
なお、230℃で40分間放置し冷却したものは、不均
一ではあるが、わずかKR池していた。
一ではあるが、わずかKR池していた。
比較例2
メルトインデックス28.酢酸ビニル含量28重tSの
エチレン−酢酸ビニル共重合体(t3本工ユニー製)1
00部に対し、助剤入アゾシカーlンアミド(発泡温度
150℃)5部、t−プチルパーオ中シイソグロビルヵ
ーボネート(分解温度135℃)11S、)9アリルイ
ソシアヌレ一ト1部、゛シリコン油(10センチストー
クス:日本ユニカー製)1部をバンバリーミキサ−で9
0℃で5分間混練したものをペレット化した。
エチレン−酢酸ビニル共重合体(t3本工ユニー製)1
00部に対し、助剤入アゾシカーlンアミド(発泡温度
150℃)5部、t−プチルパーオ中シイソグロビルヵ
ーボネート(分解温度135℃)11S、)9アリルイ
ソシアヌレ一ト1部、゛シリコン油(10センチストー
クス:日本ユニカー製)1部をバンバリーミキサ−で9
0℃で5分間混練したものをペレット化した。
このペレツシを160℃のオープン中で加熱したかはと
んと発泡しない、固いものしか得られなかった。(ハー
ドネステスタータイプCで80)比較例3 メルトインデックス6、アクリル−エチル含量20腫量
−のエチレン−アクリル酸エチル共重合体1001SK
対して、アソビスイソプチ四ニトリル(発泡温度100
℃)5部、λ5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン
(分解温度155℃)1部、トリアリルトリメリテート
1部、シリコン油(10センチストークス;日本ユニカ
ー11i1)1部を90℃で5分間混練したものをペレ
ット化した。
んと発泡しない、固いものしか得られなかった。(ハー
ドネステスタータイプCで80)比較例3 メルトインデックス6、アクリル−エチル含量20腫量
−のエチレン−アクリル酸エチル共重合体1001SK
対して、アソビスイソプチ四ニトリル(発泡温度100
℃)5部、λ5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン
(分解温度155℃)1部、トリアリルトリメリテート
1部、シリコン油(10センチストークス;日本ユニカ
ー11i1)1部を90℃で5分間混練したものをペレ
ット化した。
このベレット7fをシャーレに入れ180℃のオープン
中で加熱したところ、、3公費に発泡な開始したが15
分放置し、冷却したところ、ぺしゃんこにへこんだ、(
L4−15.0気泡から成立つか不均一な発泡体しか得
られなかった。
中で加熱したところ、、3公費に発泡な開始したが15
分放置し、冷却したところ、ぺしゃんこにへこんだ、(
L4−15.0気泡から成立つか不均一な発泡体しか得
られなかった。
比較例4
シリアリルトリメリテートを配合しない点を除けば実施
例3と同じ組成で、同じ条件で発泡させた。発泡体の泡
の大きさは(L!12〜16Bと広範囲に分布し、しか
も中央部には直径約151gの空洞を生じていた。
例3と同じ組成で、同じ条件で発泡させた。発泡体の泡
の大きさは(L!12〜16Bと広範囲に分布し、しか
も中央部には直径約151gの空洞を生じていた。
比較例5
シリプン油を混合しない点を除けば実施例5の組成、お
よび条件で発泡させた。発泡体の泡の大きさはa24〜
162票の広範fiK分布し、破泡率が低くて吸水量は
α28t(lam”@す)に過ぎず、本発明の目的を達
成し得ないものである。
よび条件で発泡させた。発泡体の泡の大きさはa24〜
162票の広範fiK分布し、破泡率が低くて吸水量は
α28t(lam”@す)に過ぎず、本発明の目的を達
成し得ないものである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 t エチレン系樹脂100重量部、発泡剤1〜20重量
部、架橋剤の有機過酸化物α3〜10重量部からなる架
橋発泡組成物に、三官能モノマ−α1〜10腫量部、シ
リ;−ン油またはその誘導体α1〜5重量部を添加する
こと、および有機過酸化物の10分間半減温度(T、)
が100〜170℃であり1発泡剤の発泡温度(T、)
が90〜140℃であって、かつ下記の式 %式% を満足する事を特色とする連続気泡蓋架横エチレン系樹
脂発泡体用組成物。 2、特許請求の範囲第1項記載の組成物をペレット、製
末、またはフィルム、シートその他の成形品とし、これ
を加熱する単一工程によって連続気泡型架橋エチレン系
樹脂発泡体を製造する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16632881A JPS6049657B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | 連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16632881A JPS6049657B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | 連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5867734A true JPS5867734A (ja) | 1983-04-22 |
| JPS6049657B2 JPS6049657B2 (ja) | 1985-11-02 |
Family
ID=15829317
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16632881A Expired JPS6049657B2 (ja) | 1981-10-20 | 1981-10-20 | 連続気泡型架橋エチレン系樹脂発泡体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6049657B2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6289738A (ja) * | 1985-10-15 | 1987-04-24 | Nippon Yunikaa Kk | エチレン系樹脂連続気泡型発泡体用組成物 |
| JPS6289741A (ja) * | 1985-10-15 | 1987-04-24 | Nippon Yunikaa Kk | 連続気泡型発泡体シ−トの製造法 |
| JPS6431841A (en) * | 1987-07-27 | 1989-02-02 | Sekisui Chemical Co Ltd | Production of foamed article |
| JPH04115193U (ja) * | 1991-03-28 | 1992-10-12 | 釜屋化学工業株式会社 | 携帯用カセツトテープ収納ケース |
| JP2007045448A (ja) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 包装容器 |
| JP2008260562A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Toppan Printing Co Ltd | 再封性を有する紙製容器 |
| JP2019530778A (ja) * | 2016-09-30 | 2019-10-24 | シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト | 膨張及び硬化が同時に起こる熱可塑性フォーム |
-
1981
- 1981-10-20 JP JP16632881A patent/JPS6049657B2/ja not_active Expired
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6289738A (ja) * | 1985-10-15 | 1987-04-24 | Nippon Yunikaa Kk | エチレン系樹脂連続気泡型発泡体用組成物 |
| JPS6289741A (ja) * | 1985-10-15 | 1987-04-24 | Nippon Yunikaa Kk | 連続気泡型発泡体シ−トの製造法 |
| JPS6431841A (en) * | 1987-07-27 | 1989-02-02 | Sekisui Chemical Co Ltd | Production of foamed article |
| JPH04115193U (ja) * | 1991-03-28 | 1992-10-12 | 釜屋化学工業株式会社 | 携帯用カセツトテープ収納ケース |
| JP2007045448A (ja) * | 2005-08-09 | 2007-02-22 | Dainippon Printing Co Ltd | 包装容器 |
| JP2008260562A (ja) * | 2007-04-13 | 2008-10-30 | Toppan Printing Co Ltd | 再封性を有する紙製容器 |
| JP2019530778A (ja) * | 2016-09-30 | 2019-10-24 | シーカ テクノロジー アクチェンゲゼルシャフト | 膨張及び硬化が同時に起こる熱可塑性フォーム |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6049657B2 (ja) | 1985-11-02 |
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