JPS5869764A - セメント用混和剤 - Google Patents
セメント用混和剤Info
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- JPS5869764A JPS5869764A JP16541481A JP16541481A JPS5869764A JP S5869764 A JPS5869764 A JP S5869764A JP 16541481 A JP16541481 A JP 16541481A JP 16541481 A JP16541481 A JP 16541481A JP S5869764 A JPS5869764 A JP S5869764A
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- polyvinyl alcohol
- modified polyvinyl
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はセメント混和剤に関し、詳しくは分子内にカチ
オン基を有する変性ポリビニルアルコール参４芋ネ→→
呵酬−一暑瞥るセメント混和剤に関する。
オン基を有する変性ポリビニルアルコール参４芋ネ→→
呵酬−一暑瞥るセメント混和剤に関する。
従来よシ、高分子エマルジョン。ラテックスあるいはポ
リビニルアルコール（以下、ポリビニルアルコールをＰ
ＶＡと略記する。）メチルセルロースなどの水溶性高分
子をセメントに混和しセメントの機械的特性を改良する
方法は広く行われている０このうち高分子エマルジョン
あるいはラテックスは水性液であるので取扱いが煩雑で
あシ。
リビニルアルコール（以下、ポリビニルアルコールをＰ
ＶＡと略記する。）メチルセルロースなどの水溶性高分
子をセメントに混和しセメントの機械的特性を改良する
方法は広く行われている０このうち高分子エマルジョン
あるいはラテックスは水性液であるので取扱いが煩雑で
あシ。
かつ耐摩耗性の改良が充分でなく％またＰＶＡ％メナル
セルロースなどは粉末で取扱うことができるがその効果
は小さい。
セルロースなどは粉末で取扱うことができるがその効果
は小さい。
本発明はこれらの欠点を解決することを目的とするもの
で１分子内にカチオン基を含有する変性ＰＶＡをセメン
ト（モルタルあるいはコンクリート）に混和することに
より、曲げ、圧縮、耐摩耗性などの機緘的強度に優れる
と共に、被着体に対する接着力が飛躍的に向上し、讐た
耐水性、耐候性、耐アルカリ性等も良好な七メ・ント組
成物を与えることを見出したものである。
で１分子内にカチオン基を含有する変性ＰＶＡをセメン
ト（モルタルあるいはコンクリート）に混和することに
より、曲げ、圧縮、耐摩耗性などの機緘的強度に優れる
と共に、被着体に対する接着力が飛躍的に向上し、讐た
耐水性、耐候性、耐アルカリ性等も良好な七メ・ント組
成物を与えることを見出したものである。
すなわち１本発明は分子内にカチオン基を含有する変性
ＰＶＡからなるセメント用混和剤である。
ＰＶＡからなるセメント用混和剤である。
以下、本発明を更に詳しく説−する。本発明に使用され
る変性ＰＶＡ中に含まれるカチオン基とは一級アミン、
二級アばン、三級アミン、四級アンモニウム塩、ピリジ
ン、ピリジニウム、イミダゾール、イミダゾリニウム、
スルホニウム、ホスホニウムなど水溶液中で解離して正
電荷に帯電する化学構造単位を意味して―る。従来報告
されているカチオン変性ＰＶＡの製造法としてはビニル
ピリジンと酢酸ビニルを共重合後ケン化する方法、Ｎ−
ビニルフタルイミドあるいはＮ−ビニルコハクイミドと
酢酸ビニルを共重合後ケｙ化し、更にアルカリあるいは
ヒドラジンでイミド基を分解する方法、ＰＶＡを酸触媒
のもとにアミノアセタール化あるいはアミノベンズアセ
タール化する方法、ＰＶＡにアルコキシジメチルアミン
、グリシジルトリメチルアンモニウム塩酸塩あるいは３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニ
ウム地酸塩を反応させる方法、ＰＶＡにアクリル７ミ）
’をマイクル付加した後ホフマン分解によジアミノ基を
導入せしめる方法などが知られている。
る変性ＰＶＡ中に含まれるカチオン基とは一級アミン、
二級アばン、三級アミン、四級アンモニウム塩、ピリジ
ン、ピリジニウム、イミダゾール、イミダゾリニウム、
スルホニウム、ホスホニウムなど水溶液中で解離して正
電荷に帯電する化学構造単位を意味して―る。従来報告
されているカチオン変性ＰＶＡの製造法としてはビニル
ピリジンと酢酸ビニルを共重合後ケン化する方法、Ｎ−
ビニルフタルイミドあるいはＮ−ビニルコハクイミドと
酢酸ビニルを共重合後ケｙ化し、更にアルカリあるいは
ヒドラジンでイミド基を分解する方法、ＰＶＡを酸触媒
のもとにアミノアセタール化あるいはアミノベンズアセ
タール化する方法、ＰＶＡにアルコキシジメチルアミン
、グリシジルトリメチルアンモニウム塩酸塩あるいは３
−クロロ−２−ヒドロキシプロピルトリメチルアンモニ
ウム地酸塩を反応させる方法、ＰＶＡにアクリル７ミ）
’をマイクル付加した後ホフマン分解によジアミノ基を
導入せしめる方法などが知られている。
これらの方法で合成したカチオン変性ＰＶＡも本発明の
セメント用混和剤において使用し得るが上述したカチオ
ン変性ＰＶＡの製造法は工業的に実施するにはカチオン
化する工程自体に種々の困難な問題がある。
セメント用混和剤において使用し得るが上述したカチオ
ン変性ＰＶＡの製造法は工業的に実施するにはカチオン
化する工程自体に種々の困難な問題がある。
これに対して、下記の一般式（１）、（ＩＩ）、（ＩＩ
Ｉ）あるいは（ＩＶ）で示される共重合単位を含む変性
ＰＶＡはカチオン活性を示すことは勿論、工業的にカチ
オン基の導入および目的に応じたケン化度を得る方法が
共に安定かつ容易に実施可能であるＯＲ５、Ｒ６は水素
原子またはアルキル基（を換基を含んでもよい）、Ｘは
アニオン、ＡはＢ中の窒素原子とアミド基の窒素原子と
連結する基をそれぞれ意味している。） （ここで、Ｒ７、♂、♂は水素原子、低級アルキル基ま
たはフェニル基、Ｒ１０はアルキル基（置換基を含んで
もよい）、Ｘはアニオン、をそれぞれ意味している。） ♂、♂は水素原子を九はアルキル基（置換基を含んでも
よい）、Ｘはアニオン％ＤはＢ中の窒素原子とエーテル
基の酸素原子とを連結する脂肪族の基、をそれぞれ意味
している。） 上記一般式（１）〜（ＩＶ）で示された共重合単位を含
む変性ＰＶＡの製造はビニルエステルとりわけ酢酸ビニ
ルと次式（イ）〜（ニ） Ｃｏ−Ｎ−Ａ−Ｂ ”ノ
♂ ＣＨ２＝ＣＨ ＣＨ２−ＣＨ−０−Ｄ−Ｂ （ニ）
（ここで、Ｒ１−Ｒ３、Ｒ７−Ｒ１０、Ｘ−１Ａ％Ｂ、
Ｄの意味は前記と同一である。）で示される重合性単
量体とをラジカル重合開始剤の存在下に共重合させ、し
かる後に該共重合体のアルコール＃液にアルカリあるい
は酸触媒を作用させて、共重合体中のビニルエステル単
位を目的に応じて部分的にあるいは高度にケン化せしめ
てビニルアルコール単位とすることにより有効かつ簡便
に製造される〇一般式（イ）で示される単量体において
Ｒ１、Ｒ２は水素原子または低級アルキル基であるが、
通常水素原子またはメチル基が好ましく、更に酢酸ビニ
ルとの共重合反応における重合速度が大である点で水素
原子であることが好ましい。Ｒ３もまた水素♂、♂は水
素原子又は置換基を含んでもよいアルキル基を、Ｘ−は
アニオンを示している。♂、Ｒ５，♂は通常の目的では
すべてメチル基が好ましいが、特殊な目的にはエチル基
、プロピル基等の低級アルキル基あるいは反応性を付与
する目的でメチロール基、あるいはカチオン基の密度を
向上させる目的でアゼノアルキル基など置換基を含有し
たアルキル基も用いられる。Ｘとしては塩素、シュウ素
、ヨウ素などのハロゲン原子またはＣＭ！１０８０８あ
るいはＣＩＩａＣｇＨ４ＳＯｓが好ましいが、とシわけ
塩素原子が、経済上、安全上、あるいは変性ＰＶＡの物
性上好ましい。Ｂは四級アンモニウム塩の形である場合
、変性ＰＶＡの製造の取扱い易さにおいて好ましいが一
級〜三級アミンでも本発明の効果を発現させ得る。アミ
ノ基Ｂ中の窒素原子とアミド基の量系原子とを連結する
基である人は安定な結合を含む基であれば何れも用いら
れるが、通常直鎖状または分岐した脂肪族の基が用ｉら
れる〇上記一般式（イ）で示される単量体のうち三級ア
ミンの形のものの具体例として次のものが挙げられる。
Ｉ）あるいは（ＩＶ）で示される共重合単位を含む変性
ＰＶＡはカチオン活性を示すことは勿論、工業的にカチ
オン基の導入および目的に応じたケン化度を得る方法が
共に安定かつ容易に実施可能であるＯＲ５、Ｒ６は水素
原子またはアルキル基（を換基を含んでもよい）、Ｘは
アニオン、ＡはＢ中の窒素原子とアミド基の窒素原子と
連結する基をそれぞれ意味している。） （ここで、Ｒ７、♂、♂は水素原子、低級アルキル基ま
たはフェニル基、Ｒ１０はアルキル基（置換基を含んで
もよい）、Ｘはアニオン、をそれぞれ意味している。） ♂、♂は水素原子を九はアルキル基（置換基を含んでも
よい）、Ｘはアニオン％ＤはＢ中の窒素原子とエーテル
基の酸素原子とを連結する脂肪族の基、をそれぞれ意味
している。） 上記一般式（１）〜（ＩＶ）で示された共重合単位を含
む変性ＰＶＡの製造はビニルエステルとりわけ酢酸ビニ
ルと次式（イ）〜（ニ） Ｃｏ−Ｎ−Ａ−Ｂ ”ノ
♂ ＣＨ２＝ＣＨ ＣＨ２−ＣＨ−０−Ｄ−Ｂ （ニ）
（ここで、Ｒ１−Ｒ３、Ｒ７−Ｒ１０、Ｘ−１Ａ％Ｂ、
Ｄの意味は前記と同一である。）で示される重合性単
量体とをラジカル重合開始剤の存在下に共重合させ、し
かる後に該共重合体のアルコール＃液にアルカリあるい
は酸触媒を作用させて、共重合体中のビニルエステル単
位を目的に応じて部分的にあるいは高度にケン化せしめ
てビニルアルコール単位とすることにより有効かつ簡便
に製造される〇一般式（イ）で示される単量体において
Ｒ１、Ｒ２は水素原子または低級アルキル基であるが、
通常水素原子またはメチル基が好ましく、更に酢酸ビニ
ルとの共重合反応における重合速度が大である点で水素
原子であることが好ましい。Ｒ３もまた水素♂、♂は水
素原子又は置換基を含んでもよいアルキル基を、Ｘ−は
アニオンを示している。♂、Ｒ５，♂は通常の目的では
すべてメチル基が好ましいが、特殊な目的にはエチル基
、プロピル基等の低級アルキル基あるいは反応性を付与
する目的でメチロール基、あるいはカチオン基の密度を
向上させる目的でアゼノアルキル基など置換基を含有し
たアルキル基も用いられる。Ｘとしては塩素、シュウ素
、ヨウ素などのハロゲン原子またはＣＭ！１０８０８あ
るいはＣＩＩａＣｇＨ４ＳＯｓが好ましいが、とシわけ
塩素原子が、経済上、安全上、あるいは変性ＰＶＡの物
性上好ましい。Ｂは四級アンモニウム塩の形である場合
、変性ＰＶＡの製造の取扱い易さにおいて好ましいが一
級〜三級アミンでも本発明の効果を発現させ得る。アミ
ノ基Ｂ中の窒素原子とアミド基の量系原子とを連結する
基である人は安定な結合を含む基であれば何れも用いら
れるが、通常直鎖状または分岐した脂肪族の基が用ｉら
れる〇上記一般式（イ）で示される単量体のうち三級ア
ミンの形のものの具体例として次のものが挙げられる。
Ｎ−（２−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ
−（２−ジメチルアミノエテル）メタクリルアミド、Ｎ
−（３−ジメチルアミンプロピル）アクリルアミド、Ｎ
−（３−ジエチルアミノプロビル）アクリルアミド、Ｎ
−（３−ジエチルアミノプロビル）メタクリルアミド、
Ｎ−（３−ジエチルアミンプロピル）メタクリルアミド
、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（ｌ、１−ジメチル−３−ジ
エチルアミノプロビル）メタクリルアミド、Ｎ−（１，
１−ジエチル−３−ジメチルアミノブチル）アクリルア
ミド、Ｎ−（１−メチル−１，３−ジフェニル−３−１
ジエチルアミノプロビル）メタクリルアミド、Ｎ−（３
−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（３−
メチルエチルアミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−
メチル−Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリル
アばド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ジメチルアミノ
プロピル）アクリルアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−
３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドｓ Ｎ
−（２，２−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）
クロトン酸アミド、Ｎ−（３，３−ジメチル−４−ジメ
チルアミノブチル）アクリルアミド、Ｎ−（３，３−ジ
メチル−４−ジメチルアミノブチル）メタクリルアミド
、Ｎ−（３，３−ジメチル−４−ジメチルアミノブチル
）クロトン酸アミド。
−（２−ジメチルアミノエテル）メタクリルアミド、Ｎ
−（３−ジメチルアミンプロピル）アクリルアミド、Ｎ
−（３−ジエチルアミノプロビル）アクリルアミド、Ｎ
−（３−ジエチルアミノプロビル）メタクリルアミド、
Ｎ−（３−ジエチルアミンプロピル）メタクリルアミド
、Ｎ−（１，１−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピ
ル）アクリルアミド、Ｎ−（ｌ、１−ジメチル−３−ジ
エチルアミノプロビル）メタクリルアミド、Ｎ−（１，
１−ジエチル−３−ジメチルアミノブチル）アクリルア
ミド、Ｎ−（１−メチル−１，３−ジフェニル−３−１
ジエチルアミノプロビル）メタクリルアミド、Ｎ−（３
−ジメチルアミノエチル）アクリルアミド、Ｎ−（３−
メチルエチルアミノプロピル）メタクリルアミド、Ｎ−
メチル−Ｎ−（３−ジメチルアミノプロピル）アクリル
アばド、Ｎ−（２，２−ジメチル−３−ジメチルアミノ
プロピル）アクリルアミド、Ｎ−（２，２−ジメチル−
３−ジメチルアミノプロピル）メタクリルアミドｓ Ｎ
−（２，２−ジメチル−３−ジメチルアミノプロピル）
クロトン酸アミド、Ｎ−（３，３−ジメチル−４−ジメ
チルアミノブチル）アクリルアミド、Ｎ−（３，３−ジ
メチル−４−ジメチルアミノブチル）メタクリルアミド
、Ｎ−（３，３−ジメチル−４−ジメチルアミノブチル
）クロトン酸アミド。
上記一般式（イ）で示される単量体のうち四級アンモニ
ウムの形のものは上述した三級アミン聾単量体を次のよ
うな公知の四級化剤で四級化することにより容易に得る
ことができる。硫酸ジアルキル、例えばジメチル硫酸、
ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸、アルキルまたはアリー
ルスルホン酸のＣｌ−０４−エステル、９１．ｔばメタ
ンスルホン酸、ヘンゼンスルホン酸またはトルエンスル
ホン酸などのメチル−、エチル−、プロピル−またはブ
チルエステル、ノ・ロゲン化ヘンシル％ Ｎ、ｔば［化
ベンジルまたは臭化ベンジル、）・ロゲン化アルキル、
例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エ
チル、臭化エチ）Ｖまたはヨウ化エチルなどである。
ウムの形のものは上述した三級アミン聾単量体を次のよ
うな公知の四級化剤で四級化することにより容易に得る
ことができる。硫酸ジアルキル、例えばジメチル硫酸、
ジエチル硫酸、ジプロピル硫酸、アルキルまたはアリー
ルスルホン酸のＣｌ−０４−エステル、９１．ｔばメタ
ンスルホン酸、ヘンゼンスルホン酸またはトルエンスル
ホン酸などのメチル−、エチル−、プロピル−またはブ
チルエステル、ノ・ロゲン化ヘンシル％ Ｎ、ｔば［化
ベンジルまたは臭化ベンジル、）・ロゲン化アルキル、
例えば塩化メチル、臭化メチル、ヨウ化メチル、塩化エ
チル、臭化エチ）Ｖまたはヨウ化エチルなどである。
上記一般式（イ）で示される単量体として上述した各棟
の例のうち次の４種類の単量体、Ｎ−（１，１−ヅメナ
ル−３−ジメチルアミノグロビル）アクリルアミド ＣＨａ トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチル
プロピル）アンモニウムクロリド？Ｈ８ ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ０Ｎ）（−Ｃ−ＣＨ２ＣＨｚＮ （Ｃ
ｆ（ａ ）ｓαるＨ３ Ｎ−（３−ジエチルアミノプロビル）メタクリルアミド ？Ｈ３ ＧＨｚ−Ｃ−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨｚＣＨ２Ｎ（ＣＨａ）
２トリメチル−（３−メタクリルアミド−プロピル）ア
ンモニウムクロリド ？Ｈ３− ０Ｍ２−Ｃ−ＣＯＮＨｃＨ２ｅＨｔＣＨｘＮ （ＣＨｓ
）、αが本発明の変性ＰＶＡを製造する上で１重合速度
、アミド基の安定性、単量体製造時の経済′性の観点か
ら優れて−る。
の例のうち次の４種類の単量体、Ｎ−（１，１−ヅメナ
ル−３−ジメチルアミノグロビル）アクリルアミド ＣＨａ トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチル
プロピル）アンモニウムクロリド？Ｈ８ ＣＨ２＝ＣＨ−Ｃ０Ｎ）（−Ｃ−ＣＨ２ＣＨｚＮ （Ｃ
ｆ（ａ ）ｓαるＨ３ Ｎ−（３−ジエチルアミノプロビル）メタクリルアミド ？Ｈ３ ＧＨｚ−Ｃ−ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨｚＣＨ２Ｎ（ＣＨａ）
２トリメチル−（３−メタクリルアミド−プロピル）ア
ンモニウムクロリド ？Ｈ３− ０Ｍ２−Ｃ−ＣＯＮＨｃＨ２ｅＨｔＣＨｘＮ （ＣＨｓ
）、αが本発明の変性ＰＶＡを製造する上で１重合速度
、アミド基の安定性、単量体製造時の経済′性の観点か
ら優れて−る。
また、上記（ロ）で示される単量体としては例えば、１
−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２＝メチルイミダ
ゾール、１−ビニル−２−エチルイミダゾール、１−ビ
ニル−２−フェニルイミタソール、１−ビニル−２，４
，５−トリメチルイミダゾールなどがあげられる。また
上記一般式（）・）で示される単量体は上記一般式（ロ
）で示される単量体に、前述した四級化剤で四級化する
ことにより容易に得ることができる。
−ビニルイミダゾール、１−ビニル−２＝メチルイミダ
ゾール、１−ビニル−２−エチルイミダゾール、１−ビ
ニル−２−フェニルイミタソール、１−ビニル−２，４
，５−トリメチルイミダゾールなどがあげられる。また
上記一般式（）・）で示される単量体は上記一般式（ロ
）で示される単量体に、前述した四級化剤で四級化する
ことにより容易に得ることができる。
また上記一般式（ニ）で示される単量体としてはガえば
ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
プロピルビニルエーテルあるいはこれらの四級化物ある
鎖はビニロキシエチルアミン寺が挙げられる。
ジメチルアミノエチルビニルエーテル、ジメチルアミノ
プロピルビニルエーテルあるいはこれらの四級化物ある
鎖はビニロキシエチルアミン寺が挙げられる。
また、変性ＰＶＡ中のカチオン基が下記一般式（Ｖ）あ
るいは（Ｖｌ）で示される共重合単位であるものも本発
明にとって有効である。
るいは（Ｖｌ）で示される共重合単位であるものも本発
明にとって有効である。
１１
＋ＣＨ２−Ｃ−） （ｙ）Ｒ１２Ｒ１３
Ｒ”
（ここで、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は水素原子または低
級アルキル基、Ｒ１４はアルキル基、Ｘ−はアニオンを
それぞれ意味している。） これまでＰｖム分子中にビニルアミン共重合単位を含有
せしめることは予想以上に困難であ抄未だ有効な方法が
知られていなかったが、本発明者らは、ビニルエステル
、特に酢酸ビニルとＮ−ビニルアルキルアミド特にＮ−
ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトア
ンドあるいはＮ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、あ
るいはメチル−Ｎ−ビニルカルバメート、エチル−Ｎ−
ビニルカルバ／−） 、ｔ＠ｒｔ −フｆルーＮ−ビニ
ルカルバメート、メチル−Ｎ−インプロペニルカルバメ
ート、エチル−Ｎ−４ンプロペニルカルパメー）、ｔａ
ｒｔ−メチル−Ｎ−イソプロペニルカルバメートなどの
不飽和カルバメート化合物などとをラジカル重合開始剤
の存在下に共重合させ、しかる後に該共重合体を加水分
解することによｆｉ、 Ｎ−ビニルアルキルアミド単位
中のアミド基あるいはカルバメート基含有単量体単位中
のカルバメート基は中−千加水分解されビニルアミン単
位とすることができ、こうしてビニルアイン単位を任意
な量を含有する変性ＰＶＡを製造し得ることをも併せ見
出している。
級アルキル基、Ｒ１４はアルキル基、Ｘ−はアニオンを
それぞれ意味している。） これまでＰｖム分子中にビニルアミン共重合単位を含有
せしめることは予想以上に困難であ抄未だ有効な方法が
知られていなかったが、本発明者らは、ビニルエステル
、特に酢酸ビニルとＮ−ビニルアルキルアミド特にＮ−
ビニルアセトアミド、Ｎ−ビニル−Ｎ−メチルアセトア
ンドあるいはＮ−ビニル−Ｎ−メチルホルムアミド、あ
るいはメチル−Ｎ−ビニルカルバメート、エチル−Ｎ−
ビニルカルバ／−） 、ｔ＠ｒｔ −フｆルーＮ−ビニ
ルカルバメート、メチル−Ｎ−インプロペニルカルバメ
ート、エチル−Ｎ−４ンプロペニルカルパメー）、ｔａ
ｒｔ−メチル−Ｎ−イソプロペニルカルバメートなどの
不飽和カルバメート化合物などとをラジカル重合開始剤
の存在下に共重合させ、しかる後に該共重合体を加水分
解することによｆｉ、 Ｎ−ビニルアルキルアミド単位
中のアミド基あるいはカルバメート基含有単量体単位中
のカルバメート基は中−千加水分解されビニルアミン単
位とすることができ、こうしてビニルアイン単位を任意
な量を含有する変性ＰＶＡを製造し得ることをも併せ見
出している。
本発明のセメント用混和剤として用いるカチオン基変性
ＰＶＡ中のカチオン基の量、ケン化度あるいは変性ＰＶ
Ａの重合度は目的に応じて適宜選択され特に制限は無い
が、多くの目的に対してはカチオン基の菫は０．０１〜
１０モル係、特に好ましくは０，１〜３モルチ、ケン化
度は５０〜１００モル饅、特に好ましくは６８〜１００
モル％、重合度は１００〜４０００、特に好ましくは５
００〜２５００の範囲から選ばれる。
ＰＶＡ中のカチオン基の量、ケン化度あるいは変性ＰＶ
Ａの重合度は目的に応じて適宜選択され特に制限は無い
が、多くの目的に対してはカチオン基の菫は０．０１〜
１０モル係、特に好ましくは０，１〜３モルチ、ケン化
度は５０〜１００モル饅、特に好ましくは６８〜１００
モル％、重合度は１００〜４０００、特に好ましくは５
００〜２５００の範囲から選ばれる。
本発明において変性ＰＶＡの添加量は七メ、ントに対し
て０．０１〜３０重量％、特に０．０５〜１０重量−が
好ましい。０．０１重量％よシ少ない量では添加しない
場合と実質的に同じで効果が見られず、３０重ｉｉｔ％
を超える童ではセメントの流動性が悪くなる傾向があり
、またそのように多量を添加する必要もないからである
。添加方法としてはカチオン基変性ＰＶＡの微粉末を用
いるのが作業性の点から蝦も便利であるが、水溶液を添
加する方法も用いられる。
て０．０１〜３０重量％、特に０．０５〜１０重量−が
好ましい。０．０１重量％よシ少ない量では添加しない
場合と実質的に同じで効果が見られず、３０重ｉｉｔ％
を超える童ではセメントの流動性が悪くなる傾向があり
、またそのように多量を添加する必要もないからである
。添加方法としてはカチオン基変性ＰＶＡの微粉末を用
いるのが作業性の点から蝦も便利であるが、水溶液を添
加する方法も用いられる。
本発明の変性ＰＶＡは、単独で使用しても高−効果を発
揮するものであるが、他の混和剤例えば高分子エマルジ
ョ／おるいはラテックス、ＰＶＡ。
揮するものであるが、他の混和剤例えば高分子エマルジ
ョ／おるいはラテックス、ＰＶＡ。
変性ＰＶＡあるいはセルロース誘導体などを併用するこ
とも差しつかえなく、目的によっては併用によシ良好な
結果を得ることができる。
とも差しつかえなく、目的によっては併用によシ良好な
結果を得ることができる。
以下、本発明を実施例によって説明する０部あるいＦｉ
チは断シなき限り重量部、重量％を意味している。
チは断シなき限り重量部、重量％を意味している。
実施例１ および比較例１．２
トリメチル−（３−アクリルアミド−３，３−ジメチル
プロピル）アンモニウムクロリドと酢酸ビニルとの共重
合体をケン化して、カチオン基としてトリメチル−（３
−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモ
ニウムクロリド単位を２モル−含有し、酢酸ビニル単位
のケン化度が９２モル−１重合度が１８００のカチオン
基変性ＰｖＡを得た１つこの変性ＰＶＡの微粉末をポル
トランドセメント１００部および豊浦標準砂３００部に
対して０．５部添加し、さらにモルタルの７０−値が１
７０になるよう水を６５部加えて混練し、ＪＩＳ−Ｒ５
２０１ｒセメントの物理試験法」に準じて成型し４週間
標準状態（２０″ＣＡ６５％ＲＨ）で遺生後強度を測定
した。また、混Ｍｌ後のモルタルを２０分説に予め裏遺
したモルタル板（セメント−砂が１：２の４週間養生し
たもの。４０Ｘ４０ＩＩＪ）に厚さ３ｕの厚さになるよ
うｍシ、直ちにスレート板を貼合わせた。４週間標準状
態で養生銃、測定用治具を使用しオートブラフで引張速
度１ｍ／分で接着力をｇ１定した。Ｉ＄ＩＩＪ定結果を
第１表に示したＯ 比較のために実施例１における変性ＰＶＡを用（比較例
２）につ―て実施例１と同様に画定を実施した結果を第
１表に併せて示した。カチオン基変性ＰＶＡを用いた本
発明の組成物（実施ｆｉｌｌ）では各比較例とに較べ、
モルタルの強直および接第 １ 表 実施例２〜１０ 実施例１のカチオン基変性ＰＶＡ１Ｃ代えて、酢酸ビニ
ルと各種共重合単量体との共重合体をケン化して得た。
プロピル）アンモニウムクロリドと酢酸ビニルとの共重
合体をケン化して、カチオン基としてトリメチル−（３
−アクリルアミド−３，３−ジメチルプロピル）アンモ
ニウムクロリド単位を２モル−含有し、酢酸ビニル単位
のケン化度が９２モル−１重合度が１８００のカチオン
基変性ＰｖＡを得た１つこの変性ＰＶＡの微粉末をポル
トランドセメント１００部および豊浦標準砂３００部に
対して０．５部添加し、さらにモルタルの７０−値が１
７０になるよう水を６５部加えて混練し、ＪＩＳ−Ｒ５
２０１ｒセメントの物理試験法」に準じて成型し４週間
標準状態（２０″ＣＡ６５％ＲＨ）で遺生後強度を測定
した。また、混Ｍｌ後のモルタルを２０分説に予め裏遺
したモルタル板（セメント−砂が１：２の４週間養生し
たもの。４０Ｘ４０ＩＩＪ）に厚さ３ｕの厚さになるよ
うｍシ、直ちにスレート板を貼合わせた。４週間標準状
態で養生銃、測定用治具を使用しオートブラフで引張速
度１ｍ／分で接着力をｇ１定した。Ｉ＄ＩＩＪ定結果を
第１表に示したＯ 比較のために実施例１における変性ＰＶＡを用（比較例
２）につ―て実施例１と同様に画定を実施した結果を第
１表に併せて示した。カチオン基変性ＰＶＡを用いた本
発明の組成物（実施ｆｉｌｌ）では各比較例とに較べ、
モルタルの強直および接第 １ 表 実施例２〜１０ 実施例１のカチオン基変性ＰＶＡ１Ｃ代えて、酢酸ビニ
ルと各種共重合単量体との共重合体をケン化して得た。
第２表に示すカチオン基変性Ｐｖムを使用した他は実Ｉ
ＩＡ例１と同様にしてセメントモルタル組成物の物性測
定を実施した。結果を第３表に示した。カチオン基変性
ＰＶＡ配合モルタルは強度、接着力が極めて優れて−る
。
ＩＡ例１と同様にしてセメントモルタル組成物の物性測
定を実施した。結果を第３表に示した。カチオン基変性
ＰＶＡ配合モルタルは強度、接着力が極めて優れて−る
。
以下余白
第 ２ 表
（注１ ） ｔ＠ｒｔ−ブチル−Ｎ−ビニルカルノくメ
ートと酢酸ビニルとの共重合体のメタノール溶液に硫酸
を触媒として酸ケン化してカルノ（メート基を分解しビ
ニルアミン単位を含有せしめたＰＶＡを得九〇（注２）
Ｎ−ビニルアセトアミドと酢酸ビニルとの共重合体をア
ルカリ触媒でケン化し、−にケン化物の水溶液に苛性ソ
ーダを１００℃にて作用させ、アミド基を分解してビニ
ルアミン単位を含有せしめ九ＰＶＡを得た。
ートと酢酸ビニルとの共重合体のメタノール溶液に硫酸
を触媒として酸ケン化してカルノ（メート基を分解しビ
ニルアミン単位を含有せしめたＰＶＡを得九〇（注２）
Ｎ−ビニルアセトアミドと酢酸ビニルとの共重合体をア
ルカリ触媒でケン化し、−にケン化物の水溶液に苛性ソ
ーダを１００℃にて作用させ、アミド基を分解してビニ
ルアミン単位を含有せしめ九ＰＶＡを得た。
第 ３＃Ｉ
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）分子内にカチオン基を含有する変性ポリビニルアル
コールからなるセメント用混和剤。 ２）分子内にカチオン基を含む変性ポリビニルアルコー
ルが下記一般式（１）で示される共重合単位を含む変性
ポリビニルアルコールである特許請求の範囲第１項に記
載のセメント用混和剤。 ♂ 表３ Ｒ４、Ｈｌｌ 、Ｒ６は水素原子またはアルキル基（置
換基を含んでもよい）、Ｘはアニオン、ＡはＢ中の窒素
原子とアミド基の窒素原子を連結する基を各々意味して
いる。 ３）分子内にカチオン基を含む変性ポリビニルアルコー
ルが下記一般式（１）または（ＩＩ）で示される共重合
単位を含む変性ポリビニルアルコールである特許請求の
範囲第１項に記載のセメント用混和剤。 （−ＣＨ２−ＣＨ−）− ■ （ここで、Ｒ’、Ｒ’、♂は水素原子、低級アルキル基
またはフェニル基、Ｒ１０はアルキル基（置換基を含ん
でもよい）、Ｘはアニオンをそれぞれ意味している。） ４）分子内にカチオン基を含む変性ポリビニルアルコー
ルが下記一般式（Ｗ）で示される共重合単位を含む変性
ポリビニルアルコールである特許請求の範囲第１項に記
載のセメント用混和剤。 Ｒ５、Ｒ６は水素原子またはアルキル基（置換基ｔ−ｔ
んでもよい）％Ｘはアニオン、ＤはＢ中の窒素原子とｉ
！ｌｌ素原子を連結する脂肪族の基、をそれぞれ意味し
ている。） ５）分子内にカチオン基を含む変性ポリビニルアルコー
ルが下記一般式（Ｖ）または（Ｖｌ）で示される共重合
単位を含む変性ポリビニルアルコールである特許請求の
範囲第１項に記載のセメント用混和剤。 １１ 」 Ｒ１４Ｒ” （ここで、Ｒ”、 Ｒ”、♂は水素原子または低級アル
キル基、Ｒ１４はアルキル基（置換基な含んでもよい）
、Ｘはアニオンをそれぞれ意味している。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16541481A JPS5869764A (ja) | 1981-10-15 | 1981-10-15 | セメント用混和剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP16541481A JPS5869764A (ja) | 1981-10-15 | 1981-10-15 | セメント用混和剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5869764A true JPS5869764A (ja) | 1983-04-26 |
| JPH0225859B2 JPH0225859B2 (ja) | 1990-06-06 |
Family
ID=15811956
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP16541481A Granted JPS5869764A (ja) | 1981-10-15 | 1981-10-15 | セメント用混和剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5869764A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60171258A (ja) * | 1984-02-14 | 1985-09-04 | 株式会社クラレ | セメント混和剤 |
| JPH01212870A (ja) * | 1988-02-19 | 1989-08-25 | Matsushita Refrig Co Ltd | 多室形空気調和機 |
| JP2001172067A (ja) * | 1999-12-14 | 2001-06-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | セメント混和材及びそれを用いたコンクリートの製造方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56129654A (en) * | 1980-03-14 | 1981-10-09 | Nippon Synthetic Chem Ind | Reformed cement composition |
-
1981
- 1981-10-15 JP JP16541481A patent/JPS5869764A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS56129654A (en) * | 1980-03-14 | 1981-10-09 | Nippon Synthetic Chem Ind | Reformed cement composition |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60171258A (ja) * | 1984-02-14 | 1985-09-04 | 株式会社クラレ | セメント混和剤 |
| JPH01212870A (ja) * | 1988-02-19 | 1989-08-25 | Matsushita Refrig Co Ltd | 多室形空気調和機 |
| JP2001172067A (ja) * | 1999-12-14 | 2001-06-26 | Denki Kagaku Kogyo Kk | セメント混和材及びそれを用いたコンクリートの製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0225859B2 (ja) | 1990-06-06 |
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