JPS5871918A - エポキシ調合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はの主題は、精密許容差で注型エポキシ樹脂物体
を製造する方法およびかかる物体の製造に使用するだめ
のエポキシ樹脂調合物である。本発明は、歯冠の製造の
だめの歯模型の製造のだめに特に利用されかつ有利であ
り、従って、主として歯模型の製造に関して説明するが
、本発明は他の多くの分野に有用である。

形成された天然歯に合った固定永久固着体のために誂え
て作られる歯冠または同様な歯科矯正具の製造に於ては
、形成された天然歯の印象を柔軟な材料で採得し、次に
、型として働く印象中で硬化性材料を成形することによ
って形成天然歯の模型を作る。かかる模型は、時に、ダ
イまたはマスターダイまたは歯レプリカと呼ばれる。本
明細書中で用いられる　“模型“は、すべてのかかる模
型、グイ、マスターグイ、歯レプリカの総称とする。

かかる模型を作ったら、通常、該模型上でワックスコー
ピング（ｗａｘ　ｃｏｐｉｎｇ　）　　を形成し−との
７ツクスコーピングを埋没材中に埋没し、埋没材を硬化
させた後、ワックスを融解流出させて型キャビティを作
り、次に、この型キヤビテイ内に歯冠を成形１だは注型
する。この方法の欠点は、形成歯の形の正確な複製に於
て、模型の明確度が如何に正確であっても、ワックスコ
ーピングによル埋没材への形の転写に於て、明確さが幾
分失われることである。１９７９年１２月１４日付の米
国特許出願箱１０３，６４７号は、型自体を型キャビモ
イの壁として用い、それによって型キヤビテイ製作に於
ける明確さの損失をなくするセラミック製歯冠および同
様な歯科矯正具の製造方法を記載し、特許請求している
。本発明の方法は、上記特許出願の方法および上記特許
出願よりも古い通常の方法のだめの、特に上記特許出願
の方法のだめの歯模型の形成に有利である。

歯模型は、従来エポキシ樹脂で作られて来たが、エポキ
シ樹脂の硬化中に幾らか収縮があり、得られた模型が形
成天然歯の正確な複製ではなくサイズが小さくなるとい
う欠点があった１本発明の方法ならびに本発明のエポキ
シ樹脂調合物はこの欠強くて硬いばかりでなく、正確に
所望の形およびサイズの歯模型が得られる。

本発明のエポキシ樹脂調合物は、その傑出した特性の１
つとして、該調合物を混合し、成形し、硬化させて固体
物体とした後、後硬化加熱処理によって該固体物体に制
御された永久的膨張を起こさせることができるいう特性
を有する。従って、後硬化加熱処理によって、樹脂の硬
化中に起こった収縮を補償することができる。

エポキシ樹脂調合物はＡ成分と日成分との両成分を有す
る。、Ａ成分は、本質的に、ｎ（中間反覆基の平均数）
が好ましくは０．２〜１，８であるエポキシノボラック
ポリマー約４０〜７０重量％とビニル−３−シクロヘキ
センジエポキシド約３０〜５０重ｉ％と５，４エポキシ
シクロヘキンルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサ
ンカルボキシレート０〜約２０重量％とからなる。日成
分は、本質的に、部分加水分解アリールテトラカルデン
酸二無水物、好ましくは部分加水分解ピロメリット酸二
無水物から々る。これらの２成分は、１ 使用直前まで別ｋに包装され、Ａ成分１００重量部に対
して日成分約２０〜５０重量部の比率で混合されると、
重合反応を起と；−て樹脂物体を生成する。

後で詳しく説明するが、特に日成分が１００％に近いア
リールテトラカルざン酸二無水物である場合には、やは
り使用直前まで別個に包装される第３成分が好ましくは
含まれるべきであるっこの第３成分は第三アミンであり
、Ａ成分とＢ成分との合併の１重量部に対して約０．０
３重量部までの量で添加される。これらはすべて、後で
説明する理由によるものである。

本発明の方法の実施に於て、Ａ成分と日成分と、所要な
らば第６成分とを混合することによって新たに作った混
合物を、形成歯から採得した印象中へ流し込み、印象中
にある間に硬化させる。得られた硬い樹脂物体を印象か
ら取り出した後、加熱してその永久的膨張を起こさせ、
印象中での樹脂の硬化中に起こった収縮を少なくとも十
分に補償させる。従って、後硬化加熱によって硬化物体
が２ 制御可能に膨張する能力があるという理由で、本発明の
調合物は、正確な許容差で成形エポキシ樹脂物体を製造
するのに非常に有用であり、かつ本発明の方法によって
、それに関して模型が作られる形成天然歯の正確なレプ
リカである、強くて硬いエポキシ樹脂歯模型が得られる
。

本発明のこれらの特徴および利益ならびにその他の特徴
および利益は、以下に述べる好ましい実施態様の詳細な
説明からさらに明らかになるであろう。

成分Ａの原料および製造 エポキシノボラックポリマーは、約０．６のｎを有する
ことが好ましい。米国ミシガン州ミツドランド市のダウ
ケミカル社（Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａ　ｌＣｏｍｐａｎ
ｙ　）からエポキシノざラックＤＥＮ４５Ｂ（Ｅｐｏｘ
ｙ　Ｎｏｖｏｌａｃ　Ｄ　Ｅ　Ｎ　４５８　）の商品名
で発売されているエポキシノデラックｒリマーハ、本発
明の実施のために優れている。

Ａ成分の各成分についての最も好ましい範囲（本明細書
中のチはすべて重量％である）は、エポキシノボラック
ポリマー約５０〜６５チ、ビニル−６−シクロヘキセン
シエポキシド約３５〜４５％、３．４エポキシシクロヘ
キシルメチル−３゜４−エポキシシクロヘキサンカルが
キシレート０〜１０％である。

第１表はＡ成分の好ましい調合物の３例を示すが、例３
の調合物は、それで製造される硬化物体の強靭性が幾ら
か増加するという理由で最良である。

第　　　１　　表 成　分　　　　例１　　例２　　例３ エポキシノボラック　　６０％　６２％　　５２％ポリ
マー ビニル−５−シクロ ヘキセンソエポキシ　　４０％　３８％　４０チド ３．４エポキシシク ロヘキシルメチル− ３，４−エポキシシ　　　０％　　０％　　８％クロヘ
キサンカルボ キシレート Ａ成分の最良の製造方法は、最初にエポキシノボラック
ポリマーを約６０℃に予熱して粘度を下ケタ後、この予
熱されたノボラックに、ビニル−３−シクロヘキセンゾ
エポキシドおよびもし用いるならば３，４エポキシシク
ロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサンカ
ルボキシレートを、上記範囲内の所望の正確な比率で添
加する。

次に、この混合物を、かかる温度にある間に均一な混合
物が得られるまで激しく混合した後、混合物を室温に冷
却させることができる。かかる混合は、バッチの大きさ
によるが、数分（一般に数分未満）以内に達成される。

日成分の原料 日成分として用いるだめの好ましいアリールテトラカル
デン酸二無水物は部分加水分解されたピロメリット酸二
無水物および部分加水分解された３、４ペンゾフエノン
テトラカルゴン酸二無水物であり、前者が最良である。

それらの二無水物は、好ましくは、粗粒度と区別された
ミクロメツシュ粒度（典型的には６〜１３μ）でなけれ
ばならな５ い。ミクロメツシュ粒度では、使用直前にＢ成分をＡ成
分と混合するときに、室温で短時間に完全溶解が起こる
ことがより良く保証されるからである。

本発明に関する研究の初期段階に於て、全調合物（すな
わちＡ成分の調合物と日成分の調合物）が同一であると
考えられる場合でも、結果は必ずしも同じではなく、特
に、得られた樹脂の硬化の達成ならびに硬化達成のだめ
の所要時間にかなりの差異があるととが発見された。研
究の結果、かかる差異は使用する部分加水分解ピロメリ
ット酸二無水物の正確な組成の差異によることがわかっ
た。さらに詳しくは、該組成は、１００％の二無水物に
近いものからテトラカルぎン酸またはその一無水物、す
なわち二無水物の加水分解生成物をより多量に含有する
ものまでにわたることができる。次に、Ｂ成分として用
いたものがかなりの量の加水分解生成物、すなわち約１
０％を越えるテトラカルがン酸またはその一無水物を含
んでいた場合には、かかる日成分とＡ成分との反応性は
、６ 日成分として用いたものがほぼ完全に二無水物からなる
場合よりもか々り高いこともわかった。日成分がかカリ
の量のテトラカルボン酸および（または）その−無水物
を含んでいる場合には、かかる日成分とＡ成分との反応
性は、触媒が存在すると反応速度が十分大きくなるため
制御が困難になるので、触媒は不要であり、むしろ望ま
しくない程に十分に高い。一方、日成分として用いるも
のが１００％二無水物に近い場合には、硬化反応を触媒
するために少量の第三アミンを第３成分として含むと七
が望ましい。該アミンは、Ａ成分と日成分との合計の１
重量部に対して約０．０６重量部までの量で含まれるだ
けでよい。ベンジルジメチル第三アミンが好ましいが、
他の第三アミンも使用可能であり、例えば（ツメチルア
ミノメチル）フェノールおよびトリ（ジメチルアミノメ
チル）フェノールを使用することができる。エポキシ樹
脂製造に於ける触媒としての第三アミンの使用は、勿論
、それ自体当業界で公知である。

加水分解生成物を全く含まない１００％二無水物の８成
分としての使用は、そのＡ成分との反応性が非常に低い
という理由で、実際的でなくかつ望ましくない。一方、
完全に加水分解生成物からなる、すなわち完全にテトラ
カルがン酸またはその一無水物またはそれらの混合物か
らなる組成物は、その反応性が所望の反応性より大きい
ので、日成分として望ましくない。日成分は５０％以上
の二無水物を含有することが好ましく、９０％以上の二
無水物を含み、残りがあらゆる場合に二無水物の加水分
解生成物であることが好ましい。上に示しだように、日
成分の二無水物含量が約９０係を越える場合には、硬化
中の良好な、但し過度でない反応速度を与えるために、
および以下で述べる最適の後硬化永久的膨張特性を与え
るためにも触媒が好ましい。　　” 本発明は触媒を必要とせずに実施することが可能であり
、かつ前述の理由で、日成分が高率の加水分解生成物を
含有する場合には触媒の存在は好ましくないが、製造さ
れた注型物体の後硬化永久的膨張特性の観点からは、触
媒の存在は常に有利である。それ故、Ａ成分と日成分と
の混合調合物が、混合中および型中での硬化中に過度に
反応性になることなく触媒の存在を受容できるように、
日成分の二無水物含量が十分高いことが好ましい。

この理由のため、日成分が約９０％以上の二無水物を含
有することおよび全調合物が触媒を含有することが好ま
しい。しかし、Ｂ成分の二無水物含量が大きい程、硬化
および後硬化熱処理の両方に於て最適の結果を与えるた
めの触媒の所要量は多くなる。Ｂ成分組成物が２％未満
の加水分解生成物を含有する場合でも、Ａ成分と日成分
との合計の１重量部に対して約０．０６重量部を越える
触媒量の必要はない。スケールの他端に於て、Ｂ成分組
成物が約１０％の加水分解生成物を含有する場合でも、
調合物は、Ａ成分と８成分との合計の１重量部に対して
例えば０．００５重量部の少量ではあるが有効な量の触
媒を受容することができ、かかる少量でさえも、後硬化
熱処理のために望ましい。典型的なかかる好ましい調合
物は、日成分が約９４チの二無水物を含有しかつ触媒使
用量が、９ Ａ成分と日成分との合併の１重量部に対して０．０３重
量部である調合物である。

前述したように、触媒を用いる場合には、触媒は、丁度
Ａ成分と８成分とが使用直前まで互いに別個に包装され
保持されるように、Ａ成分および日成分とは別個に包装
され、保持されねばならない。一般にそうであるが、諸
成分が、末端ユーザーによって作られるのではなく、ユ
ーザーへ供給される場合、ユーザーが人手する日成分の
組成が入手毎に一定でないならば、最適な結果を得るた
め、ユーザーに供給された調合物は、第３成分すなわち
第三アミン触媒を時には必要とし、時には必要としない
という問題が生じる。

この理由のため、日成分が一様に約９０％以上の二無水
物を含有しかつ全調合物が好ましくは触媒を含有するか
あるいはＢ成分が一様に約９０％より少ない量の二無水
物を含有しかつ全調合物が好ましくは触媒を含有しない
かのいずれかが８ましい。どちらも満足であるが、最適
な結果を得るには前者の方が好ましい。

０ Ａ成分のだめの望ましい付加的成分 Ａ成分の上記成分に加えて、米国ミシガン州ミツドラン
ド市のダウケミカル社（Ｄｏｗ　ＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ
ｎ１ρａｎｙ　）から消泡剤として市販されている液状
シリコーンのような消泡剤の少量、約０゜１２５チを含
有することもずっと好ましい、これは、Ａ。

Ｂ両成分を混合したとき、得られたエポキシ樹脂用に捕
獲される空気まだは他の気体が最少になることをさらに
良く保証する。また、当業界で公知でありかつ例えば米
国マサチューセッツ州カントン市ノエマーソン自カミン
ク社（Ｅｍｅｒｓｏｎ　−Ｃｕｒｒｍｌｎｇ　Ｃｏｍｐ
ａｎｙ　）から市販されているエポキシ樹脂用の通常の
着色用染料の少量、約０゜２重量％を含有することも一
般に望ましい。

Ａ成分と８成分との最も好ましい比率 最適の結果を得るためのＡ成分と日成分との最良の比率
は、Ａ成分１００重量部に対して日成分約３０重量部で
ある。

実施方法 Ａ成分と、日成分と、使用する場合には第６成分とを数
分間混合する。正確な混合時間は混合されるバッチの大
きさに依存する。次に、混合物を真空室に入れ、約６８
５．８〜７６２節（２７〜３０”）ｌ−１ｇ　　の真空
下で、約１〜３分間脱気することが好ましい。この場合
も、正確な時間はバッチの大きさに依存する。次の工程
は、その模型が所望な形成歯の印象中に液状エポキシを
入れることである。エポキシの印象への最適の適合を最
も良く保証するだめには、最初にエポキシの少量を印象
の表面全体に刷毛で塗布した後、エポキシを印象中に一
杯になるまで注入する。次に、エポキシを、室温で最低
約８時間硬化させる。高温での硬化は硬化時間を短縮す
るが、室温硬化の万が高温硬化より好ましい。

８時間の終わりに、硬化エポキシ樹脂物体を印象から取
り出し、後述するように後硬化熱処理を行うまで、室温
で放置または保持する。この段階に於けるエポキシ樹脂
物体は、硬化中に起こる僅かな収縮のために印象の寸法
より僅かに小さく、従って形成歯の寸法より僅かに小さ
い寸法である。

次に、硬化したエポキシ樹脂物体をオーブンに入れる。

オーブンは、樹脂物体をその中に入れたときは室温であ
り、次にオーブンの温度を、好ましくは約５〜ｂ 脂物体の温度が上昇するとき、その物体は徐々に永久的
に膨張する。本発明によって製造された任意の与えられ
た樹脂物体の正確な永久的膨張ＷＩ生は、該樹脂物体の
製造に用いられる正確な調合物に依存する。しかし、同
じ調合物で製造される物体は、一様に、同じ永久的膨張
特性を有する。従って、調合物のメーカーは、試験によ
って正確な膨張特性を測定することができ、この情報を
ニーグーに与えることができる。一般に、常にそうでは
ないが、ユーザーは、硬化中の収縮を正確に補償する膨
張を達成したいと思っている。硬化中の収縮は、一般に
、約０．０２％〜０，６％であるが、正確な収縮特性も
、物体の製造に用いられる正確な調合物に依存する。調
合物のメーカーは、測定によってこの情報も得ることが
でき、該情報をユーザーに与えることができる。与えら
れた正２３　。

確な調合物に関して、ユーザーに与えられる指示は、典
型的には、硬化中に起こった収縮を正確に補償する永久
的膨張を起こさせるため、硬化物体を室温から１６０℃
寸で毎分１０℃の速度で加熱した後、１６０℃で１時間
保たねばならないということであるかも知れない。本発
明の実施態様で所望の永久的膨張を達成するために、後
硬化熱処理に於て約２００℃を越えることを要求するも
のはない。

添伺図面は、本発明によって、例６の調合物で製造した
固体の膨張特性を示す。加熱速度は毎分２０℃であり、
プロットした各点の場合、プロット点で示される温度に
２時間保った。グラフに示されている測定された正確な
膨張は、１４０℃で０．０４％、１５［１℃で０．１２
％、１６０℃で０．２４％、１７０℃で０．３４％、１
８０℃で０．４１％であった。従って、達成される永久
的膨張の量は、物体が加熱される温度に依存することが
わかるであろう。永久的膨張は徐々であるので、優れた
制御が可能である。

４ 固体が加熱される最高温度に於ける保持時間は臨界的で
はないが、固体全体がかかる温度に到達することを保証
するため、あらゆる場合に、最高温度に於て少くとも幾
らかの保持時間、好捷しくけ少なくとも６０分間が望せ
しい。

熱処理の直後、すなわち熱処理された物体をオーブンか
ら取り出した直後に、室温へ急冷することが最良である
。

永久的膨張は非常に徐々であるので、次に物体が高温に
短時間、例えば２．３分暴露されたとしても、永久的１
彫張に何らの変化もない。従って、本発明の方法で製造
された歯模型を、後硬化熱処理後に、型中への注入時お
よび成形中高温である材料の歯冠の成形用型の壁として
使用するとき、成形時間が短いので、該歯模型の永久的
膨張がさらに増加することはない。

本発明の１つの特別な実施態様に於て、歯模型の後硬化
熱処理は、歯冠を該歯模型に対して成形するとき、得ら
れた歯冠中の陥凹が形成歯より極く僅かに犬きくなるた
めに、該歯模型を、それがその中で注型される印象のサ
イズより極〈僅かに大きいサイズに永久的に膨張させる
ように行われる。従って、完成しだ歯冠を形成歯に固着
させるとき、歯冠の形成歯への固着のため極めて薄いセ
メント層を収容するのに丁度十分々ス被−スによって装
着が完全になる。このことは、熱処理で達成される永久
的膨張の優れた厳密な制御を示すものである。

後硬化熱処理によって達成される永久的膨張の正確な理
由は現時点では十分にはわかっていないが、熱処理中に
、さらに幾らかのポリマーの架橋が起こり、水を生成し
、生成した水が膨張を起こさせるかあるいは膨張が起こ
ることに寄与する可能性があると考えている。

既述したように、本発明は、歯模型の製造に特に有用で
ありかつ有利であり、かつこの用途に関して説明された
が、注型エポキシ樹脂工業用具ならびに正確な注型複製
が所要な同様な器具の製造のような他の分野にも有用で
ある。捷だ、本発明を、特にその好ましい実施態様に関
して説明したが、種々の変化や変形がすべて本発明の特
許請求の範囲でなされ得ることも言うまでもないことで
ある。

【図面の簡単な説明】

添付図面は、本発明によって製造されたエポキシ樹脂物
体の後硬化熱処理中の膨張に及ぼす温度の影響を示すグ
ラフである。 ７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）Ａ成分１００重量部に対して日成分２０〜５０重
   量部の比のＡ成分と日成分との均一な混合物であって、
   Ａ成分が本質的にエポキシノボラックポリマー約４０〜
   ７０重量％とビニル−３−シクロヘキセンジエポキシド
   約３０〜５０重量％と３．４エポキシシクロヘキシルメ
   チル−５，４−エポキシンクロヘキサンカルがキシレー
   ト０〜約２０重量％とからなりかつ日成分が本質的に部
   分加水分解アリールテトラカルボン酸二無水物からなる
   均一な混合物を製造すること、 該混合物を型中に注型して該混合物が固体物体に硬化す
   るまで該混合物を型中に入れたままにしておくこと、及
   び 該固体を、十分な時間、十分な温度で加熱して型中での
   硬化中に起こった該物体の収縮を少なくとも十分に補償
   するために、永久に膨張させるのに十分な時間、十分な
   温度で加熱すること、を特徴とする形状精密許容差で注
   型エポキシ樹脂物体を製造する方法。 （２）エポキシノがラックポリマー中の中間反覆基の平
   均数が０．２〜１．８であることを特徴とする特許請求
   の範囲第（１）項記載の方法。 （３）日成分が少なくとも５０％の二無水物であること
   を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 （４）Ｂ成分が９０％以上の二無水物でありかつＡ成分
   と日成分との合併の１重量部に対して約０．０６重量部
   までの量の第三アミン触媒が該混合物中に含まれること
   を特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の方法、 （５）日成分が部分加水分解ピロメリット酸二無水物で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第（１）項または
   第（２）項または第（３）項または第（４）項記載の方
   法。 （６）　Ａ成分が中間反覆基の平均敷線０．６のエポキ
   ンノがラックポリマー中５２％とビニル−３−シクロヘ
   キセンジエポキシド約４０％（！：’％３−４エポキノ
   ツタロヘキシルメチル−３，４−エポキシシクロヘキサ
   ンカルボキシレート約８％とを含み、かつ日成分が少な
   くとも９０重量％の二無水物を含む部分加水分解ピロメ
   リット酸二無水物であることを特徴とする特許請求の範
   囲第（１）項記載の方法。 （力　Ａ成分上Ｂ成分との合併の１重量部に対して０．
   ０６重量部までの量の第三アミン触媒が、Ａ成分と日成
   分との混合物中に含まれることを特徴とする特許請求の
   範囲第；６）項記載の方法。 （８）Ａ成分１００重量部に対して日成分約６０重量部
   の比でＡ成分とＢ成分とを混合することを特徴とする特
   許請求の範囲第（７）項記載の方法。 （９）固体物体を毎分綿５〜２５℃の速度で加熱するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第（１）項記載の方法。 Ｑｌ　　固体物体を、該固体物体が注型された型のサイ
   ズより僅かに大きいサイズに永久的に膨張させるのに十
   分な温度で十分な時間加熱することを特徴とする特許請
   求の範囲第（９）項記載の方法つａ◇　制御された後硬
   化加熱によって制御された永久的膨張をする能力を特徴
   とする硬化エポキシ樹脂固体物体を製造するだめの調合
   物であって、該調合物がＡ成分１００重量部に対して日
   成分２０〜５０重量部の比で互いに混合されるとき重合
   反応して固体物体を生成するＡ成分と８成分とを有し；
   該Ａ成分が本質的にエポキシノｙｌＰラックポリマー約
   ４０〜７０重量係とビニル−３−シクロヘキセンジエポ
   キシド約３０〜５０重量係と３．４エポキシシクロヘキ
   シルメチル−３，４−エポキシシクロヘキザンカルがキ
   シレート約０〜２０重量％とからなり；該Ｂ成分が本質
   的に部分加水分解アリールテトラカルビン酸二無水物か
   らなることを特徴とする調合物。 ０の　エポキシノがラックポリマー中の中間反覆基の平
   均数が０．２〜１．８であることを特徴とする特許請求
   の範囲第０◇項記載の調合物。 ０．３　　成分Ｂが少なくとも５０重量％の二無水物で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第α◇項記載の調
   合物。 α４１Ｂ成分が９０％以上のピロメリット酸二無水物で
   ありかつＡ成分と日成分との合計の１重量部に対して約
   ０．９６重量部までの量の第三アミン触媒が該混合物中
   に含まれていることを特徴とする特許請求の範囲第０９
   項記載の調合物。 ａυ　Ｂ成分が部分加水分解ピロメリット酸二無水物で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第０の項または第
   ０■項まだは第α１項または第０→項記載の調合物。 （１ｆ１９　　Ａ成分がエポキシノがラックポリマー約
   ５２係トビニル−３−シクロヘキセンソエポキシド約４
   ０％と３９４エポキシシクロヘキシルメチル−３，４−
   エポキシシクロヘキサンカルボキシレート約８％とを含
   有しかつＡ成分１００重量部に対して日成分約３０重量
   部の比でＡ成分と日成分とが混合されていることを特徴
   とする特許請求の範囲第θカ項記載の調合物。 ０乃　日成分が部分加水分解ピロメリット酸二無水物で
   あることを特徴とする特許請求の範囲第０１項記載の調
   合物。 ０→　日成分が少なくとも９０重量％の二無水物を含有
   しかつＡ成分と８成分との合併の１重量部に対して０．
   ０６重量部までの量の第三アミン触媒が、Ａ成分と日成
   分との混合物中に含まれていることを特徴とする特許請
   求の範囲第０乃項記載の調合物。 （１（ｉ）印象材料で形成歯から採得した印象中で形成
   歯の模型を成形する工程（ＩＩ）模型と少なくとも実質
   的に同じ形およびサイズの壁を有するように型を作る工
   程、及び（１１０該型中で冠まだは同様々歯科矯正部材
   を成形して該部材が形成歯上に嵌合するだめの形および
   サイズの陥凹を有するようにする工程を含む、セメント
   の薄層で天然歯に永久固着させるだめの誂えて作った永
   久的な歯冠または同様な歯科矯正部材の製造方法に於て
   、Ａ成分１００重量部に対して日成分２０〜５０重量部
   の比で互いに混合されるとき重合反応して固体物体を生
   成するＡ成分と日成分とを有し、該Ａ成分が本質的にエ
   ポキシノボラックポリマー約０〜２０重量係とビニル−
   ３−シクロヘキセンノエポキシド約３０〜５０重量％と
   ３．４エポキシシクロヘキシルメチル−３゜４−エポキ
   シシクロヘキサンカルがキシレート約０〜２０重量％と
   からなり、該日成分が本質的に部分加水分解アリールテ
   トラカルがン酸二無水物からなるエポキシ樹脂調合物の
   、印象中で成形された模型を作ること、該模型を、印象
   中にある間に硬化させて固体物体にすること、及びその
   後で、但し型を作る前に、該模型の硬化中に起こった収
   縮を少なくとも十分に補償するために、該模型を十分に
   かつ十分な期間加熱して該模型の永久的膨張を起こさせ
   ることを特徴とする製造方法。 翰　型の壁として模型自体を有する型を作ることを特徴
   とする特許請求の範囲第α１項記載の方法。 Ｑｌ）模型の加熱が、形成歯および形成歯で作った印象
   よりも十分に大きいサイズに模型の永久的膨張を起こさ
   せるのに十分であって、該模型に対して成形される部材
   中の陥凹が部材を天然歯へ固着するときセメントの薄層
   を収容できるようになっていることを特徴とする特許請
   求の範囲第一項記載の方法。