JPS5885845A - Ｎ−アシル−α−アミノ酸の製造方法 - Google Patents

Ｎ−アシル−α−アミノ酸の製造方法

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JPS5885845A
JPS5885845A JP56183146A JP18314681A JPS5885845A JP S5885845 A JPS5885845 A JP S5885845A JP 56183146 A JP56183146 A JP 56183146A JP 18314681 A JP18314681 A JP 18314681A JP S5885845 A JPS5885845 A JP S5885845A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発８ＡＦｉ一般式 （式中、ｆ４１．　Ｒ２、Ｒ”およびＲ４は水素、アル
キル基又唸アリール基である。）で表わされるＮ−アシ
ル−α−アンノ酸の製造方法Ｅｌ！する。
吏に詳しくは水素、コバルト触媒および周期律表第１％
１．ＩＩ又は■族金属の塩あるいは化合物からなる助触
媒の存在下、一般式 （式中、８１およびＢ２は水嵩、アルキル基又はアリー
ル基である。）で表わされるオキシ２ン、一般式 ％式％） （式中　ＢＳ及びＲ４は水素原子、アルキル基又はアリ
ール基である。）で表わされるアミド化合物及び−ＩＩ
Ｉ（ヒ＃Ｌ３［ｔ−反応させ前記−紋式■で表わされる
Ｎ−アシル−α−アミン＃を製造する方法に関する。
従来より、アミノ酸の製造法としてｌ）天然タンパク質
の加水分解物からの分離、２）発酵法および３）化学合
成法が知られておシ、アミノ酸の種類によって適宜使い
分けられてきたが、現在では、特定のアミノ酸を除き主
として発酵法および化学合成法により生産が行なわれて
いる。
さて、化学合成法でアミノ酸を製造する場合には、エル
シンマイヤー法で合成し九Ｎ−アシルデヒドロアミノ酸
を不斉水素化し〔参考文献例えはｊｉｇｓ　５ｙｎｔｈ
ｅｓｉｓｓ　８５　（１９８１）　）、引き続いて加水
分解する方法を除けば光学分割を行う必要がある。光学
分割の中で最も効率良く、又多くの輯究から工業的に有
利である方法として、アシラーゼによるＮ−アシルアミ
ノ酸の光学分割が知られている。従って、効率の良いＮ
−アシルアミノ酸の製造方法が見い出されれはそのまま
工業的なアミノｌｌＯ製造方法となる。
Ｎ−アシルアミノ酸Ｏ工東的製法としては、アルデヒド
、アミド、−酸化縦索を原料とし、コバルトカルボニル
を用いて一挙にＮ−アシルアミノＷｌｔを得る、いわゆ
る若松反応が知られている〔参考文献、若松入部、石油
学金誌、１７．１０５　（１９７４）〕がアルデヒドを
出発原料とする点でストレッカー法との競合となり工業
的生産において必ずしも有利な位置を確保出来ていない
。化学合成法が工業的に賞賛な役割を果しているアミノ
酸の代表的な例にフ鼠二ルア２二ンがある。フェニルア
ラニンｆ）製造ＫＵ、ストレッカー法、エルシンマイヤ
ー法〔参考文献、例えば金子、泉、千畑、９藤ｓｒアミ
ノ酸工業−合成と利用ＪｌｔＭ社、１９７３１などが用
いられ名が、ストレッカー法では為価な？エニルアセト
アルデヒドを出発原料とし、シアン化水素を用いること
、酸、アルカリを多量に使用し、廃水も多いなどの欠点
を有する。
ま九アセチルグリシンを用いるエルシンマイヤー法では
、縮合、加水分解、水素化等と反応工程数が多く、また
水素化のために１．取り扱いの困難なラネーニッケルを
用いる咎の欠点を有している。
東にスチレンオキシドとアセトアミドを出発原料とし、
若松反応の条件下でジコバルトオクタカルホニルｔ−触
ｍトしＮ−アセチルフェニルアラニンを合成する試みに
関しては特公昭４８−１７２５９号に一例記載があるが
、本発明者らの追試においても低収率で目的物が得られ
るにすぎず、到底工業的に用いられるものではない（下
記比較参考側参照）。
本発明者らはそのような従来法の欠点を克服すべく鋭意
勢力検討した結果、オキシランとアばドと一献化員率か
らコバルト触媒と助触媒とを組み合わせに触媒糸を用い
る反応により、直接一段階で、Ｎ−アシル−α−アミノ
酸を製造できる本発明を見出し完成するに至り九。
本Ｉｉａ明の繭記一般式■で懺わされるオキシランは、
工業思料として容易に入手できる化合物であり、例えは
エチレンオキシド、プロピレンオキシド、１−ブテンオ
キシド、１−オクテンオキシド、イソブチンオキシドな
どのアルキル置換エチレンオキシド類、スチレンオキシ
ド、α−メチルスチレンオ中シトおよびｐ−ヒドロキシ
スチレンオキシド、ｐ−メトキシスチレンオキシド、ｉ
ｎ、ｐ　−ジヒドロキシスチレンオキシド等の置換スチ
レンオキシド類、グリシジルメチルエーテル、グリシジ
ルフェニルエーテル等のグリシジルエーテル類などを例
示することができる。
前記一般式−で表わされるアミド化合物も工業原料とし
て容易に入手できる化合物であり、例えにホルムアミド
、アセトアミド、ベンズアミド、ラウーイルアミド、Ｎ
−メチルアセトアミド等を例示することができる０ 体表＃１．　Ｉ［、ＩｌｌＸａＭ族金属の塩あるいは化
合物の存在下に行なうことを必須の資性とするものであ
る。
コバルト触媒としてはジコバルトオクタカルボニル−テ
トラコバルトドデカカルボニル、ヘキサコバルトへキサ
デカカルボニル、ヒドリトブバルトテトラカルボニル、
ナトリウムコバルトナト２カルボニル、カリウムコバル
トテトラカルボニル、コバルトトリカルボニルニトロシ
ル、シクロペンタジェニルコバルトジカルボニル、ビス
トリフェニルホスフィンジコバルトヘキサカルボニル、
アセチレンジコバルトノナカルボニルなどを用いる仁と
ができるが、反応条件下にお、いてコバルトカルボニル
を形成可能なコバルト化合物、例えば訳識コバルト、酢
酸コバルトの！うな無機ＷＲあるいは有機酸の塩、およ
び酸化物なども用いることができ、これらのコバルト触
媒のうち、通常は安価に入手できること、工業的１に取
ｊＩ扱いが確立されていることなどの利点から、ジコバ
ルトオクタカルボニル、ヒドリトコパル付ルボエルの使
用が好ましい＠ 助触媒としての周期律表第１％ＩＩ、　ｌ［又娘ｗ族金
属の塩あるいは化合物紘、例えばＬｉＣ４％ＬｉＢｒ。
ＺｎＣｌ２、Ｚｎ　Ｉ　２、ＡｇＦ１ムｇｃＩ％などの
ハ四ゲン化物、Ｔｉ（ＯＲ）、、ＡＪ（ＯＲ）ｓ、Ｂ（
０助３（Ｒはメチル、エチル、イソプロピル、ブチル基
のようなアルキル基およびフェニル基、置換フェニル基
、ナフチル基、フリル基、チェニル基等の芳香族基を表
わす。〕のようなアルコキシド類、Ｍｇ（ＯＨ）ｚ、Ｂ
（ＯＨ）３、Ａｊ（ＯＨ）ｓのような水蒙化物、ＭｇＯ
１Ｃａｂ。
ＺｎＯ１Ｔ　ｉ　Ｏ２，８ｉ　０２１．ＡＪ２０　Ｂ、
−８，０，０ような酸化物、あるいはｚｎ（ａｃａｃ）
２、ＡＪ　（ａｃａｃ）３（ａｃａｃ紘ア七チルアセト
ナト基を表わす。）　、Ｍｇ（Ｃｊ０４）ｚなどを使用
することができるＯこれらのうち、Ｔｉ　（０’Ｐ　ｒ
　）４　オよびＡｊＯ’Ｐｒ）　ｚ　Ｏようなアにコキ
シドが安価に入手でき、また収率よ〈目的物が得られる
点でその使用が好ましい。
コバルト触媒は、通常法科であるオキシ２ンあるいはア
ミドに対して１／１０００〜１１５０　モル当量の範囲
で使用する。助触媒は、通常コバルト触媒に対してｌ／
１０〜１０−１−ル当量の範囲で使用する。
本発明は前記一般式（２）で費わされるオキシラン、前
記一般式（２）で表わされるアミド化合物および一酸化
尿素ｔ−前記のコバルト触媒、助触媒および水素の存在
下に反応させるものである。この際、−酸化版本の分圧
は１０〜３００気圧の圧力下で反応金貨うことができる
が、経済性および安全性の点で又、触媒の安定性および
反応の円滑化等の要請から５０〜１５０気圧の圧力下に
行うことが好ましい。本発明は水素の存在下で行うもの
である。水素は収率および反応速度を向上させる目的で
存在させる吃のでめる０通常、水素は、１〜１００気圧
で用い、−酸化炭素と水素との分圧の比伏、−醒化炭素
／水素＝１／１０〜１００　の範囲である。
本発明は、溶媒を用いて行うことが好ましくテトラヒド
ロフ２ン、ジオキサン、ジメトキシエタン、ジエチルエ
ーテル等のエーテル系溶ｍ、ベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族系溶媒、酢酸エチル等のエステル系溶媒
、アセトン、ジエチルケトン等のケトン系溶媒、ジメチ
ルホルムアミド等の非プロトン系極性溶媒を使用するこ
とができる。
反応温度は１．５０〜３００Ｃの範囲から選択できるが
、１００〜２００Ｃの範囲で行うことが収率良く目的物
が得られる点で好ましい。以下、実施例により、本発明
を更に詳細に説明する。
比較例１ スチレンオキシド６．０ｇ（５０ミリモル）、アセドア
きド３．Ｏｇ（５０ミリモル）、゛触媒としてジコバル
トオクタカルボニル３００ｑ（０，８８ミリモル）およ
び溶媒として１，４−ジオキサン（５０ａｊ）を２０−
のステンレスオートクレーブに入れ１５０気圧の一酸化
炭素圧および５０気圧の水素臣下、１４０１；で２時間
攪拌した。冷却後常圧にもどし、減圧下で溶媒を留去し
たのち、５９６炭酸ナトリウム水浴液（１００ｍｇ）を
加え、酢酸エチルで未反応のアセトアミド等を抽出除去
し九〇水層にリン酸（約３０Ｒ１）を加え酸性（ｐＨ＝
１）Ｋしたのち、ＩＦｒたに酢酸エチルで抽出すること
によシ、融点１３８〜１４２Ｃを有するＮ−アセチルフ
ェニルアラニンの白色結晶２．９４ｇ（収率２８％）を
得九。生ＩＩＬ智の構造社核磁気共鳴スペクトルおよび
赤外吸収スペクトルによシ確認した。
実施例１ スチレンオキシド６．０ｇ’（５０ミリモル）、アセト
アミド３．０ｇ（５０ミリモル）、触媒としてジコバル
トオクタカルボニル３００ＭＩ（０，８８ミリモル）と
チタンテトツィソプ曹ポキシド２３６１１１Ｉ（０，８
３ミリモル）および溶媒として１．４−ジオキサン（５
０Ｊ１７）ｔ２００ａｊＯステンレスオートクレーブに
入れ５０気圧の一酸化炭素圧および５０気圧の水素臣下
、１１０Ｃで１２時間攪拌し良。冷却後、セゴＪ 常圧にもどし、減圧下で溶媒を留去したのち、５慢縦酸
ナトリウム水溶ＩＩ　（１００ａ４を加え、酢酸エチル
で未反応のアセトアミド等を抽出除去した。
水層にリン酸（約３０ｓｄ）ｌ加え酸性（ｐＨ＝１）に
し九〇ち、新たに酢酸エチルで抽出することによシ、融
点１４７〜１５０Ｃｔ有するＮ−アセチルフェニルアラ
ニンの白色結晶５．２５ｇ（収率５１−）を得九〇生成
愉の構造は被磁気共鳴スペクトルおよび赤外吸収スペク
トルによシ確認した。
実施例２ スチレンオキシド３．６０ｇ（３０ミリモル）、アセト
アミド１．７７ｇ（３０きりモル）、触媒としてジコバ
ルトオクタカルボニル３４１ｗＩ？（１，０ミリモル）
とチタンテトライソプロボーシド２８４ｑ（１，０ミリ
モル）および溶媒として１．４−ジオキサン（５０ｍ）
を２００ａｕのステンレスオートクレーブに入れ、５０
気圧の一酸化炭素圧および５０気圧の水素圧下、ｌｌ０
Ｕで１２時間攪拌した。冷却後、常圧にもどし得られた
溶液を実施例１と同様に処理することによシＮ−アセチ
ルフェニルア２ニンの白色結晶４．４ｇｇ（収率７２％
）を得た。
実施例３ スチレンオキシド２．４０ｇ（２０ミリモル）、アセト
アミド１．１８ｇ　（２０ミリモルン、触媒としてジコ
バルトオクタカルボニル２２７１１Ｉ（０，ロアミリモ
ル〕とチタンテトライソプｉボキシド１８６１１Ｆ　（
０，６７ミリモル）および溶媒としてナト２ヒドロフツ
ン（３０ｄ）　ｆ５０ｄのステンレスオートクレーブに
入れ、８０気圧の一酸化炭素圧および２０気圧の水素圧
下、１１０Ｃで１６時間攪拌した◎冷却後、常圧にもど
し、減圧下で溶媒ｔｍ去したのち、５チ炭酸ナトリウム
水−１１１［（５０ａｕ）　＠加え、酢酸エチルで未反
応のア七ドアミド尋を抽出除去した。
水層にりンａｉ（約１５−）を加え酸性（ｐＨ＝１）に
したのち、新たに酢酸エチルで抽出することによｆｉＮ
−アセデルフェニルアラニンの白色結晶３．８０ｇ（収
率８６％）ｔ−得た。
実施例４ スチレンオキシ）”　３．６０ｇ　（３０ミＩＪモル）
、ヘンズアミド３．６３ｇ（３０ミリモル）、触媒とし
てジコバルトオクタカルボニル３４１ｑ（１，０ミリモ
ル）とチタンテトライソプロポキシド２８４１１Ｆ（１
，０ミリモル）および溶媒としてテトラヒドロフラン（
５０ｄ）ｔｌｏｏ−のステンレスオートクレーブに入れ
、５０気圧の一酸化炭素圧および５０気圧の水素臣下、
１１０ｔ：’で６時間攪拌し九〇冷却後常圧にもどし、
減圧下で溶媒を留去し九のち、５−炭酸ナトリウム水溶
ａ　（７０１１ｔ）　４加え、酢酸エチルで未反応のぺ
゛ンズアミド勢を抽出除去した。水層にリン酸（約２０
−）を加え酸性にしたのち新たに酢酸エチルで抽出する
ことにより融点１７７．５〜１７９Ｃｔ有−”ｒるＮ−
ベンゾイルフェニルアラニン３．１３ｇ（収率３９チ）
ｔ−得た。生成物の構造は核磁気共鳴スペクトルおよび
赤外吸収スペクトルによシ確昭した。
実施例５ スチレンオキシ）＞３．６０ｇ（３０ミリモル）、アセ
／ ドアミド１゜１５ｇ７ｃ’ｉｏミリモル）、触媒として
ジコバルトオクタカルボニル３４２η（１，０ミリモル
）トアルミニウムトリイソグロボキシド２０４”ｌＦ　
（１，０ミリモル）および溶媒としてテトラヒドロフラ
ン（５０３１７）を１００ｄのステンレスオートクレー
ブに入れ、５０気圧の一酸化炭素圧および５０気圧の水
素圧下、１１ＯＣで１７時間攪拌した。冷却後常圧にも
どし、得られ九溶ｉｉｔ実施例４と同様に処理すること
によシＮ−アセチルフェニルアラニンの白色結晶３．０
ｇ（＊皐７２饅）を得た。
実施例６ スチレンオキシド３．６０ｇ　＜３０　ミリモル）、ア
セトアミド１７７ｇ（３０ミリモル）、触媒としてジコ
バルトオクタカルボニル３３８ｓＦ（０，９９ミリモル
地臭化リチウム（含水）１０ｑ（約１．０ミリモル）お
よび溶媒としてテトラヒドロフラン（５０ＩＬｌ）ｔｌ
ｏｏｍｔのステンレスオート夛レープに入れ、５０気圧
の一酸化炭素圧および５０気圧の水素圧↑゛、ｌｌ０Ｃ
で１２．５時間攪拌した。冷却後常圧にもどし、得られ
た溶液を実施例４と同様に処理することによりＮ−アセ
チルフェニルアラニンの白色結晶３．２７ｇ（収率５３
−）を得た。
実施例７ スチレンオキシド３．６０ｇ　（３０ｊリモル）、アセ
トアミドＬ’ｌ’ｆｇ　（３０ミリモル）、触媒として
ジコバルトオクタカルボニル３４１Ｗ（１，０ミリモル
）とシリカゲル１．０ｇ（１７ミリモル）および溶媒と
してテトラヒドロフラン（５０１Ｊ）ｔ、１００ＩＬｔ
のステンレスオートクレーブに入れ、５０気圧の一酸化
炭素圧および５０気圧の水素圧下、１１０ｔ：’１２時
間攪拌した。冷却後常圧にもどし得られた溶液を実施例
４と同様に処理することによ＃）Ｎ−アセチルフェニル
アラニンの白色結晶４．４６ｇ（収率７２−）を得た。
実施例８ スチレンオキシド２．４０ｇ（２０ミリモル）、アセト
アミド１．１７ｇ（企０ミリモル）、触媒としてジコバ
ルトオクタカルボニルｚｚｒｗｔ＜Ｑミリモル）ト塩化
亜鉛９０．９Ｗ　（０，６７ミリモル）および溶媒とし
てテトラヒドロフラン（３０１１４）ｔｌＧｏ−のステ
ンレスオートクレーブに入れ、５０気圧の一酸化炭素圧
および５０気圧の水素圧下、ｌｌ０Ｃ−ｅ１２時間攪拌
した。冷却後常圧にもどし得られ九溶液を実施例３と同
様に処理することによシ、Ｎ−アセチルフェニルアラニ
ンの白色結晶セ９ｇ（収率７２ｓ）を得た。
実施例９ アセジアミド１．７７ｇ（３０ミリモル）、触媒として
ジコバルトオクタカルボニル３４１ｑ（１，０ミリモル
）とチタンテトライソグーボキシド５６８１１Ｆ　（２
，０ミリモル）および溶媒としてテトラヒドロフラン（
５０゛ｓｊ）　ｔ、１ＱＱｄのステンレスオートクレー
ブに入れ、５０気圧の一酸化炭素圧および５０気圧の水
素臣下、　ｌｌ０Ｃで１２時ＩＩ攪拌した。冷却後常圧
にもどし、得られた溶液を減圧下で濃縮した。５チルで
抽出することによって未反応のアセトアミド等を除去し
た。水層にリン酸（約２０−）を加え酸性（ＰＨ＝１）
にしたのち新たに＃酸エチルで抽出することによってＮ
−アセチルノルバリンの白色結晶と副生成物であるβ−
ヒドロキシ−ｎ　−キラ草酸のオイルとの混合物を得た
。これにクロロホルムを加え濾別することにより、融点
１０９〜１１２ｔｌ：を有するＮ−アセチルノルバリン
の白色結、ｉ＋　１．３０ｇ　（１ｔＳ１２７　％）　
を得た。生成物の構造は核磁気共鳴スペクトルおよび赤
外吸収スペクトルによシ硼鯰した。
実施例１０ 〈に４−二二島二一２１．７４ｇ（３０ミリモル）、ア
セトアミド３．５４ｇ　（６０ミリモル）、触媒として
ジコバルトオクタカルボニル３４１１１Ｆ　（１，０ミ
リ（ル）とチタンテトライソプμボキシド５６８ｑ（２
，０ミリモル）および＃Ｉ媒としてテトラヒド四フ２ン
（５０ｍｌ）を１００−のステンレスオートクレーブに
入れ、５０気圧の一酸化炭素圧および５０気圧の水素圧
下、１ｉｏｃで１２時間攪拌した。冷却後常圧にもどし
得られ九溶液を実施例９と同様に処理することによシ融
点１２８〜１３０Ｃｔ＊す悶−アセチル−α−アミノ酪
酸の白色結晶ｏ、８０ｇ（収率１８チ）を得た。生成−
〇構造は被磁気共鳴スペクトルおよび赤外吸収スペクト
ルによ）決定した。
実施例１１ フェニルグリシジルエーテルＬ２３ｇ（１５ミリモル）
、アセトアミド１．７７１！（３０ミリｉル）、触媒と
してジコバルトオクタカルボニル１７１ｑ（０，５０ミ
リ毫＃）とフッ化銀１■岬（０，５０ミリモル）および
Ｉｌｌ謀としてテトラヒドロフラン（３０１１７）ｔｌ
ｏｏｍのステンレスオートクレーブに入れ、５０気圧の
一酸化に累圧および５０気圧の水素圧下、１１０Ｃで１
３時間攪拌した。冷却後、常圧にもどじ、得られ九溶液
を実施例９と同様に処理することによシ、α−アセチル
アミン−ｒ−フェノキシ−ｎ−＊＊とβ−ヒドロキ’／
　−ｒ　−７ｇ　／　’Ｆ　Ｖ　−“ｎ−酪酸の混合物
を得た。この混合物にクロロホルムを加え濾別すること
によシ融点１４４〜１４６Ｃを有するβ−アセチルアミ
ノ−ｒ−７エノキシーｎ−醋酸の白色結晶ｏ、ｓｏｇ（
収率１７１）ｔ”得た。
生成物の構造は核磁気共鳴スペクトルおよび赤外吸収ス
ペクトルにより確認した〇 実施例１２ フェニルグリシジルエーテル２．２６ｇ　（１５ミリモ
ル）、アセトアミドＬ’１７ｇ　（３０ミリモル）、触
媒としてジコバルトオクタカルボニル１７１ｑ（０，５
０・ミリモル）とフッ化９６３．５ｑ（０，５０ミリモ
ル）および溶媒として１，４−ジオキサン（３０１１Ｊ
）ｔ−ｓｏｗｏステンレスオートクレーブに入れ、５０
気圧の一酸化炭素圧および５０気圧の水素圧下、１１０
Ｃ，で１３時間攪拌した。冷却後常圧にもどし得られた
溶液を賦圧下で澁縮し、５ｓ巌酸す）９ウム水溶液（５
０ル）を加え、酢酸エチルで未反応のアセトアミド等を
抽出除去し九。水層にリン酸（１５ａＪ）　を加え酸性
にし九後新たに酢酸エチルで抽出することによシα−ア
セチルアミノイーフェノ命シーｎ−ｖｔｗｔｏ白色結晶
０．６０ｇ（収率１）−）を得た。
特許出願人 昭８５７都１月１４日 特許庁長官　島田春樹゛殿 １、事件の表示 昭和５６伍特許願第１８３１４６号 ２、発明の名称 Ｎ−アシル−α−アミノ酸の製造方法 ３、補正をする者 ずイダｙホクジン　　ナガ？？：ａ−クオク声ガ／ケシ
′午鳳りシ′冒名称　財団法人　相撲中央化学研究所 明細書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な説明」
の欄 ５、補正Ｏ内容 （１）本願明細書の「特許請求０１１１１Ｊを下記０通
〉訂正する。
記 「（１）水素、コバルト触媒および周期律表第１％１１
Ｉ又は■族金属の塩あるいは化合物からなる助触媒の存
在下、一般式 で表わされるオキシラン、一般式 Ｒ”ＣｘＪＮＨＢ’ で表わされるアミド化合物および一酸化員素を反応させ
ることからまる、一般式 で表わされるＮ−アシル−α−アミノ酸の製造方法（式
中、Ｒ１、Ｒ２、ＢｌおよびＷは水素、アルキル基又社
アリール基であるコ。
（２）　　コバルト触媒がジコバルトオクタカルｌニル
求の範囲館の項に記載の方法。
（２）　ｐＩ嬉２３頁１０行と１１行との間に下記を挿
入する。
「実施例１３ スチレンオキシド５．６０１Ｃ３０６９モル）、アセド
ア々ド１．１８ＩＩ（２０之９４ル）、触媒としてジプ
パルトオクタカルポニル３４２雫（１，０＜νモル）と
チタンナト２イソプ讐ポキシド２８榊（１，０々リモル
）、および溶媒としてテトラヒト−７ツン（ｄａｍ）を
１００−のステンレスオートクレーブに入れ、１３０気
圧の一酸化炭素圧シよび５０気圧の水素圧下、１２０℃
′ｃ１５時間攪拌しえ。冷却後常圧にもどし得られた溶
液を実施例４と同様に処理することｋよｌＮ−７セチル
７１Ｌエルアテニンの白色結晶３．９６ｊ（駅率９５１
ｇ）を得え。」 以上 手　　続　　補　　正　　書（自発） 昭和５７年８月２３日 特許庁長官　若杉和夫゛殿 １、事件の表示 昭和５６毎特許願第１８５１４６号 ２・発明の名称 Ｎ−アシル−α−アミノ酸の製造方法 ３、補正をする者 明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 ｄ）　本願明細書第２２頁８行の「Ｉ−」を「α−」Ｋ
ｔｆ正する。
以上 −２８：

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）　　水素、コバ、ルト触媒および嬌期律表第１．
    Ｉｆ。 ■又鉢■族金属の塩あるいは化合物からなる助触媒Ｏ存
    在下、一般式 でｓｉｔされるオキシラン、　一般式３゜３３　Ｃ０Ｎ
    ＨＲ４ で表わされるアミド化合物および一酸化炭素を反応させ
    ることからなる、一般式　′ Ｌ４ で轡わされるＮ−アシル−α−アミノ酸の製造方法（式
    中、Ｂ１、Ｒ２、ａｍオヨヒＲ’ハ水素、アルキル基又
    はアリール基である。）。
  2. （２）　コバルト触媒がジコバルトオクタカルボニルで
    あり、助触媒がチタンナト２イソプｐボキシド又はアル
    ミニウムトリイソプロポキシドである％許請求の範囲第
    （１）項に記載の方法。
JP56183146A 1981-11-17 1981-11-17 Ｎ−アシル−α−アミノ酸の製造方法 Granted JPS5885845A (ja)

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