JPS588773A - 接着用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は接着用組成物に係り、特に優れた耐熱性を備え
、かつ金属とポリエステルフィルムとの接着性の良い熱
硬化型の接着用組成物に関する。

近年、通信機用、民生製用等の機器の実装方式の簡略化
、小型化、高信頼性、高性能化が要求されつつあり、機
器の内装に用いる印刷回路板にも一同様の要求が強くな
ってきている。

このような用途には軽量で折り曲げて立体的に配線可能
なプラスチックフィルムを基板としたフレキシブル印刷
回路板が適しており、その開発、改良がすすめられてい
る。

このようなフレキシブル印刷回路板は、例えばポリエチ
レンテレフタレートのようなポリエステルフィルムに銅
やアルミニウム等の金属箔を接着用組成物を介して重ね
合わせ、加熱加工により一体化させて製造される。

上記接着用組成物には、接着力、耐薬品性、可撓性、電
気絶縁性等の特性が要求されるが従来例　“用されてき
在接箸用組成惣には熱可塑性の±４のが多く耐熱性が不
充分であり、熱硬化性のもあでは可撓性が不充分である
という難点があった。

本発明者等は、かかる従来の欠点を解消すべく鋭意研究
をすすめたところ、特定のポリエステルと、ポリエポキ
シ化合物と、ポリイソシアネートと、工、う哀°トマー
と１を併用することにより、上記各特性を満足させる接
着用組成物が得られることを見出した。

本発明は、か力９鳥る知見に基いてなされたもので、（
Ａ）両末端に水酸基を有するポリエステルと、（Ｂ）ポ
リエポキシ化合物と、（Ｃ）ボ、ジイソシアネートと、
Ｑ））カルボキシル基、ニトリル基、アクリル基のいず
れか１つ以上を分子構造中に含むエラストマーから成る
接着用組成ｉを提供しようとするものである。

本発明に使用される両末端に水酸基を有するポリエステ
ルは、ジカルボン酸とグリコール類とから合成される飽
和、不飽和のポリエステルであり、重合時にグリコール
成分を過剰に用いることによ、す、ポリマーの両末端に
水酸基を持たせたものである。

本発明におけるポリエポキシ化合物としては、１分子当
り、２個以上のエポキシ基を有するすべてのポリエポキ
シ化合物が使用可能であって、例えば、ビスフェノール
系、レゾール系、ノボラック系、エーテルエステル系の
グリシジルエーテル及び環状脂肪族エポキシ化合物など
の汎用されているものを用いることができる。

更に、本発明に使用するポリイソシアネートとしては、
例えば４’　、　４’　、４／（−、）・リフェニルメ
タントリイソシアネートなどのトリイソシアネート、ト
リメチレン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレ
ン−１，”６−ジイソシアネートなどのジイソシアネー
ト、これらの混合物、およびこれらのボ゛リイソシアネ
ート’　ｙ”：＜’　！Ｊオールに付加させたも゛の等
がある。また、本発明におけるカルボキシル基、ニトリ
ル基、アクリル基のいずれか１つ以上を分子構造中に含
むエラストマーとしては、例えばアクリロニトリルゴム
、アクリルゴムおよびこれらの構成単位を分子構造中に
有する共重合体、およびこれらの変性化合物等がある。

本発明においては、上記成分と共にポリエポキシ化合物
の硬化剤を配合して更に特性を向上させることができる
。また、エラストマーの架橋剤を配合した場合には、更
に特性を向上させることができる。　　　　　　□ ポリエポキシ化合物の硬化剤としては、ジエチレントリ
アミン、トリエチレンテトラミン、ベンジルジメチルア
ミン、トリス”（ジメチルアミノメチル）フェノール、
ジシアンジアミド等のアミン系、および、エチルメチル
イミダゾール、　２−エチルイミダゾール、２−エチル
−４−フェニルイミダゾール等のイミダゾール系化合物
が適している。更に、エラストマーの架橋剤としてはイ
オウ、および４，４′−ジチオモルフォリンのようなイ
オウ化合物、およびテトラクロロベンゾキノンやバラベ
ンゾキノンジオキシムのようなキノン構造を有する化合
物等が適している。

本発明の組成物には、′更に必要に応じて充填剤その他
の添加剤を配合することができる。

充填剤としては、カオリン、クレー、タルク、炭酸カル
シウム、シリカ、アルミナ、水和アルミナ等の無機質粉
末が適しており、その他の添加剤としては酸化チタン等
の顔料、エチレン−酢酸ビニル共重合体等の如き粘着付
与剤、ジプチルジチオ力ルパメート′亜鉛、ジフェニル
グアニジン、２−ベンゾチアゾールジスルフィド、テト
ラブチルチウラムジスルフィド等の加硫促進剤等があり
、これらは必要に応じて適宜選択使用される。

本発明の接着用組成物において、前記の囚、（Ｂ）、（
Ｃ）、（Ｄ）の各成分の配合比は、前記（Ａ）のポリエ
ステル１００重量部あたり、前記（Ｂ）のポリエ余キシ
化合物５〜５０重量部、前記（Ｃ）のポリイソシアネー
ト１〜３０重量部、前記０））のエラストマー３〜３０
重量部が好ましい。

またボリエ゛ボキシ化合物の硬化剤を使用する場合には
、前記の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）の各成分の合
計量１００重量部あたり１０重量部以下とし、エラスト
マーの架橋剤を使用する場合には、前記（Ａ）、（Ｂ）
、（Ｃ）、（Ｄ）の各成分の合計量１００重量部あたり
３重量部以下の範囲で添加する。

なお、本発明の組成物においてポリエポキシ化合物の配
合量が過少であると、金属への密着性や、耐熱性が十分
発揮されず、逆に添加量が多過ぎると、樹脂全体の柔軟
性が低下するようになる。

また、ポリイソシアネートの配合量が過少であると架橋
が充分行なわれなくなって耐熱性、接着性、耐溶剤性が
不十分となり、逆に添加量が多過ぎると接着剤としての
ポットライフが短かくなる。

更に、エラストマーは接着剤の硬化による脆さを解消し
、かつ接着力を増加する効果を奏するものである。

本発明の接着用組成物は、そのままでも使用可能である
が、通常メチルエチルケトン、ジオキサン、トルエン、
ジ′クロルエタン、テトラヒドロフラン、ジメチルホル
ムアミド等の有機溶媒に溶解させて使用される。

接着作業は、通常の塗工装置で、接着すべき一方の被着
体面（通常はポリエステルフィルム側が好ましい）に上
記組成物を５〜４０μｍの厚さに塗布し、溶媒を用いて
塗布を行った場合は塗布後便用した溶媒を常温〜１６０
℃の温度で乾燥除去する。

しかる後この接着用組成物塗布面に他方の被着体を重ね
合せ、圧力２〜１００Ｋｇ／ｃｒｌ、温度６０〜２００
℃、の条件下で数秒〜数時間プレスしてラミネート品を
得る。

なお接着後、３０〜２００℃の温度で数分〜数日間アフ
タキュアすることにより各種特性を一層向上させること
ができる。

ラミネート方法は、プレス法に限らずロール圧着法も可
能であり、ロール圧着法においては、圧力１〜２０にν
慕、温度６０〜２００℃の条件下でラミネート品を得る
ようにする。

またロール圧着法においても、プレス法と同様の条件で
アフタキュアすることにより各種特性を一層向上させる
ことができる。

以上のような本発明による接着用組成物で貼合せたポリ
エステルフィルムベース銅張板は、半田耐熱性、耐薬品
性はもちろんのこと従来不十分であった可撓性、引きは
がし強さ等の特性が著しく改善されている。

以下、本発明の実施例を以下に説明する。

実施例１ バイロン３００（東洋紡社製商品名、両末端に水酸基を
有する分子量２００００〜２５０００、ＯＨ価５　、６
〜８　、５　ＫＯＨｍ９７９のポリエステル）　１００
重量部と、二ポールＡＲ５１（日本ゼオン社製商品名、
ムーニー粘度４５のアクリルゴム）１０重量部を３５０
重量部のメチルエチルケトンに７０℃で溶解した後、温
度を室温まで下げて、エピコ−）１００１（シェル社製
商品名、エポキシ当量４５０〜５００のエポキシ樹脂）
１５重量部、コロネートＬ（日本ポリウレタン社製商品
名、ＮＧＯ含有量１３．２　％のポリイソシアネート）
８重量部を添加し、２時間攪拌後、硬化剤トリス（ジメ
チルアミノメチル）フェノール１重量部を加え、さらに
３０分間攪拌して接着用組成物を得た。

上記により得た接着用組成物を５０μｍ厚のルミラー（
東し社製商品名、ポリエステルフィルム）に塗布後１２
０℃で３分間乾燥機中で溶剤を乾燥した後（樹脂層の厚
さは約１５μｍ）３５μｍの銅箔と貼り合せた。

これを温度１６０℃圧力Ｉ　Ｑ　Ｋｐ／ｄの条件で１時
間プレスし、銅張板を得た。

得られた銅張板の接着力、絶縁抵抗、耐薬品性、半田耐
熱性をＪＩＳ　−Ｃ−６４８１により測定した。

測定結果を第１表に示す。

（以下余白） 第　　１　　表 実施例２〜３ 第２表の配合で実施例１と同様にして接着用組成物を得
た。

第　　２　　表 ※ １１− ※ （表中の部は重量部を示す） 峯１（分子量：　２０，０００〜２５，０００　、ＯＨ
価：６１３− ２− 〜８ＫＯＨＩＶ／、９　のポリエステル、日本合成化学
社製。） ※２（分子量：　２０．０００〜２５，０００．　ＯＨ
価＝６〜８ＫＯＨ１ｎ９／、９’のポリエステル、東洋
紡績社製。） ＊３（分子量：　１８．０００〜２０，０００　、　Ｏ
Ｈ価＝６〜８ＫＯＨＷｖ′、９　のポリエステル、東洋
紡績社製。） 毫４（エポキシ当量＝２３０〜２７０１シェル化学、社
製。） 岸５（エポキシ当量：１７６〜１８１、シェル化学社製
。） ※６（エポキシ当量：１８４〜１９４、シェル化学社製
。） 東７　（−ＣＯＯＨ基含有０．７〜０．８％の塩化ビニ
ル、酢酸ビニル、マレイン酸共重合体、日本ゼオン社製
。） ＊８（ムーニー粘度４５のアクリロニトリルブタジェン
ゴム、日本ゼオン社製。） 得られた接着用組成物を用いて実施例１と同様にして銅
張板を得た。

得られた銅張板の絶縁抵抗、引き剥し強さ、耐薬品性、
半田耐熱性をＪＩＳ−Ｃ−６４８１により測定した。

測定結果を第３表に示す。

（以下余白） 第　　３　　表 但し、耐薬品性におけるＯは異常なし、△はやや悪い、
×は明らかな異常を表わす。

代理人弁理士　須　山　佐　−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（Ａ）両末端に水酸基を有するポリエステルと
   、（Ｂ）ポリエポキシ化合物と、（Ｃ）ポリイソシアネ
   ートと、Φ）カルボキシル基、ニトリル基、アクリル基
   のいずれか１つ以上を分子構造中に含むエラストマーか
   ら成ることを特徴とする接着用組成物。 ２、　　（Ａ）のポリエステル１００重量部あたり、（
   Ｂ）のポリエポキシ化合物５〜５０重量部、（Ｃ）のポ
   リイソシアネート１〜３０重量部、の）のエラストマー
   ３〜３０重量部配合して成ることを特徴とする特許請求
   の範囲第１項記載の接着用組成物。 ３、　　（Ａ）のポリエステル、（Ｂ）のポリエポキシ
   化合物、（Ｃ）のポリイソシアネートおよびＱ））のエ
   ラストマーの合計量１００重量部あたり、１０重量部以
   下のポリエポキシ化合物の硬化剤ならびに前記（４）、
   （Ｂ）、（Ｃ）、め）の各成分の合計量１００重量部あ
   たり３重量部以下のエラストマー架橋剤を配合して成る
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１項又は第２項記載
   の接着用組成物。