JPH037791A - 箔張り用接着剤組成物 - Google Patents

箔張り用接着剤組成物

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JPH037791A
JPH037791A JP23061489A JP23061489A JPH037791A JP H037791 A JPH037791 A JP H037791A JP 23061489 A JP23061489 A JP 23061489A JP 23061489 A JP23061489 A JP 23061489A JP H037791 A JPH037791 A JP H037791A
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JP
Japan
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weight
adhesive composition
epoxy resin
epoxy
adhesive
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JP23061489A
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English (en)
Inventor
Yousui Nemoto
根本 揚水
Akiyoshi Itou
伊藤 章芳
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Petrochemical Co Ltd
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    • HELECTRICITY
    • H05ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H05KPRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
    • H05K3/00Apparatus or processes for manufacturing printed circuits
    • H05K3/38Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal
    • H05K3/386Improvement of the adhesion between the insulating substrate and the metal by the use of an organic polymeric bonding layer, e.g. adhesive

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  • Epoxy Resins (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、箔張り用接着剤組成物、詳しくは、流動性、
接着性、半田耐熱性、可撓性などの諸特性に優れ、しか
も難燃性を有する箔張り用接着剤組成物に関する。
〔従来の技術〕
従来、フィルム又はシート状の基材上に接着剤を用いて
銅箔、アルミニウム箔などの金属箔を接着したプリント
配線材料は、カメラ、時計、電卓、プリンターなどの多
くの分野で広く用いられている。かかる箔張り用接着剤
としては、基材と金属箔との間の、接着力及び電気絶縁
性、半田耐熱性、並びに耐薬品性などの諸特性が要求さ
れる。
そして、従来、この種の接着剤としては、エポキシ−ノ
ボラック樹脂、ニトリル−フェノール樹脂、ナイロン−
エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂などが
知られていたが、近年、回路設計が高度に複雑化するの
に伴ない、−層信頼性のある高性能接着剤、特に箔張り
時の流動性が殆んどなく、高温時における基材と箔との
間の密着力が高い接着剤が要求されるようになった。
さらに、電気機器の安全性に対する強い要望から、上記
の諸特性に加え難燃性を有する接着剤が要求されるよう
になった。従来、難燃化の手法としては、難燃性の充填
剤を配合する方法や、難燃性の樹脂成分を用いる方法、
或いはそれらの併用方法など種々の方法が知られている
。しかしながら、難燃性の充填剤を配合すると、金属箔
との接着性が低下し好ましくない。また、難燃性の樹脂
成分を用いると、一般に耐熱性が低下し、高温時におけ
る基材と箔との間の密着力が不十分となる。
〔発明が解決せんとする課題〕
本発明は、近年要求されるようになった前記の諸特性を
満足することのできる、すなわち接着時の流動性の殆ん
どなく、高温時の基材と金属箔間の密着力に優れ、しか
も難燃性を有する箔張り用接着剤組成物を提供しようと
するものである。
〔課題を解決するための手段〕 本発明の箔張り用接着剤組成物は、(81下記構造式(
I)で表わされるエポキシ樹脂5〜50重量%と分子中
に臭素原子を有するエポキシ樹脂とを含有するエポキシ
樹脂、 (b1分子中にカルボキシル基を有する常温で固体のア
クリロニトリル・ブタジェン共重合体、及び、FClエ
ポキシ硬化剤を含む組成物であって、上記(a)成分1
00重量部に対しくbl成分が20〜70重量部、(a
l、 (bl、及び(C1成分合計量中の臭素分有量が
10〜30重量%の割合で含有せしめてなる箔張り用接
着剤組成物である。
本発明の接着剤組成物は、シート状にして接着シートと
して利用することも出来る。
本発明の(81成分に用いられる前記式(I)で表わさ
れるエポキシ樹脂は、たとえば、エピコート10313
、エポン1031  (いずれも油化シェルエポキシ株
式会社商品名)として市販されている。
また、分子中に臭素原子を存するエポキシ樹脂としては
、種々のものがあり、例えば、臭素化ビスフェノールA
型エポキシ樹脂、臭素化ノボラック型エポキシ樹脂、等
があげられ、これらは、2種以上併用しても差支えがな
い。
本発明の組成物において、(a)成分のエポキシ樹脂は
、上記のエポキシ樹脂の他必要に応じて他のエポキシ樹
脂を併用してもよい。たとえば、ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ノボラ
ック型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、グリシジル
エステル型エポキシ樹脂、グリシジルアミン型エポキシ
樹脂、複素環式エポキシ樹脂、ウレタン変性エポキシ樹
脂等があげられ、これらは、2種以上併用しても差支え
ない。
本発明の接着剤組成物に用いられる(a)成分のエポキ
シ樹脂は、式(I)で表わされるエポキシ樹脂を、5〜
50重量%、好ましくは8〜45重量%の割合において
含有する必要がある。かかる式(I)で表わされるエポ
キシ樹脂の使用割合が少なくなると、耐熱性が低下し、
高温時の密着力が低下する。
本発明の箔張り用接着剤組成物に含有せしめる(bl成
分の分子中にカルボキシル基を有する常温(20℃)で
固形のアクリロニトリル−ブタジェン共重合体としては
、アクリロニトリル−ブタジェン共重合体の末端基をカ
ルボキシル化したもの、或いはアクリロニトリルとブタ
ジェンとアクリル酸などのカルボキシル基含有単量体と
を共重合させた三元共電4合体等があげられる。かかる
共重合体は、共重合体中のアクリロニトリル含有量が1
0〜50重量%、好ましくは15〜35重量%、カルボ
キシル基含有量が2,0〜3.5重量%、比重(25/
25°C)が0494〜1.02、分子量が8000以
上、ムーニー粘度ML1+a (I00°C)が10以
上、好ましくは40以上のもので、室温で流動性のない
固体状のものが好ましい。かかる共重合体の代表的な市
販品としては、たとえばニボール1072 (日本ゼオ
ン株式会社商品名)、T4633 (日本合成ゴム株式
会社商品名)等があげられる。
本発明の接着剤組成物における(bl成分のカルボキシ
ル基含有アクリロニトリル−ブタジェン共重合体の使用
割合は、(a+酸成分エポキシ樹脂100重量部に対し
て20〜70重量部、好ましくは30〜65重景部で置
火。同共重合体の使用割合が少なすぎると、種々の形状
の基材、たとえばデバイスホール等のある基材上に金属
箔を接着する際に、接着剤の流動性が大きくて、デバイ
スホール部へのはみ出し等の不都合が生ずるとともに、
密着力が低下する。また、同共重合体の使用割合が多す
ぎると、高温時の密着力が低下する。
本発明に用いる(C)成分のエポキシ硬化剤とじては、
エポキシ樹脂の硬化剤として用いられている種々のもの
が使用できる。例えば アミン系硬化剤、ポリアミノア
ミド系硬化剤、酸および酸無水物、ジシアンジアミド・
有機酸ジヒドラジド等の塩基性活性水素化合物、イミダ
ゾール類、アミンイミド類、ルイス酸及びブレンステッ
ド酸塩類、フェノール樹脂等があげられ、これらは、単
独或は、2種以上併用して用いることができる。これら
のうちでアミン系硬化剤、塩基性活性水素化合物および
イミダゾール類が好ましい。
本発明の組成物においては、(a)成分のエポキシ樹脂
、fb)成分の共重合体、及び、(C1成分のエポキシ
硬化剤との混合物中には臭素含有量が10〜30重量%
、好ましくは13重量%以上でなければならない。臭素
含を量が少ないと、難燃性が不十分となり、多ずぎると
耐熱性が低下する。
本発明の箔張り用接着剤の調製は、通常、適当な溶剤を
使用して上記の各成分を溶解させて各成分の混合を容易
ならしめるようにする。その溶剤としては、たとえば、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ1−ン、トル
エン、キシレン、ジオキサン、メチルセロソルブ、ジメ
チルホルムアミド等が単独で、又はそれらの2種以上を
組合わせた混合溶剤として使用される。
本発明の箔張り用接着剤組成物には、用途等に応じて種
々の添加剤を配合することができる。たとえば、炭酸カ
ルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、シリカ、アルミナ、
水和アルミナ、ベントナイトなどの無機質粉体、シリコ
ーン系若しくはチタネート系などのカンプリング剤、難
燃剤、着色剤等を配合することができる。
本発明の箔張り用接着剤組成物を被着材に適用するには
、上記の溶剤を用いて調製した接着剤組成物ワニスを被
着体に塗布し、溶剤を乾燥させたのち、その接着剤層上
に金属箔を重ねてロール式又はバッチ式に圧着すること
により行なわれる。
その圧着は高められた温度下、通常は80〜250°C
の温度において行なわれる。
ここで用いる被着材としては、被着材自体で難燃性を有
するものであれば特に制限はないが、例えば、ポリイミ
ド、ポリエーテルスルホン、ポリフェニレンスルフィド
、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、
ボリアリレート、ポリスルホン、ポリエステル、ガラス
エポキシシート、アルミニウム等の金属基板等があげら
れる。
また、本発明においては、上記した箔張り用接着剤組成
物をシート状となした接着シートとして用いることも出
来る。接着シートを製造する方法としては、例えば、接
着剤組成物を均一に加熱溶融後、Tダイを用いて溶融押
出してシート化する方法や、接着剤組成物を適当な溶剤
に均一に溶解させた後、この溶液をシリコーン塗布紙等
の離型紙に塗布、乾燥してシート化する方法がある。こ
うして得られた接着シートの両面に被着材を重ね合わせ
、ロール式又はハツチ式に圧着する。
シートの形状には特に制限はなく、その用法に応じて、
例えば、連続のロール状或はA版、B版等種々の大きさ
のシート状として用いられる。
又、シートの厚さは、その用途に応じて、例えば、10
μmから200μm等、種々の厚さのも0 のが用いられる。
〔実施例〕
以下に実験例をあげて、本発明をより具体的に説明する
実施例1〜4 比較例1〜5 第1表に示す配合に従い、各種の接着剤ワニスを調製し
た。
得られた各接着剤ワニスを、厚さ50μmのポリイミド
フィルム(デュポン社製)に乾燥厚さが20μmになる
ように塗布し、140℃のオーブン中で5分間乾燥させ
たのち、接着剤の塗布面に厚さ35μmの銅箔をロール
により温度160℃、速度1m/分、圧力1に+r/a
nの条件でそれぞれラミネートした。次いで170℃の
オーブン中で1時間加熱硬化させて、それぞれの銅張り
基板を得た。
得られた各銅張り基板の特性値は、第2表にそれぞれ示
すとおりであった。
1 第1表の註 *1 油化シェルエポキシ株式会社商品名、前記構造式
で(I)表わされるエポキシ樹脂、エポキシ当量195 *2 日本化薬株式会社商品名、臭素化ノボラック型エ
ポキシ樹脂、臭素含有量36重量%、エポキシ当量28
5 *3 油化シェルエポキシ株式会社商品名、臭素化ビス
フェノールA型エポキシ樹脂、臭素含有量50重量%、
エポキシ当量440*4 油化シェルエポキシ株式会社
商品名、臭素含有量22重量%、エポキシ当量480*
5 油化シェルエポキシ株式会社商品名、エポキシ当量
470 *6 日本ゼオン株式会社商品名、常温で固体のカルボ
キシル基含有アクリロニトリル・ブタジェン共重合体、
カルボキシル基含有量3.35重量% *7 グツドリッチ社商品名、常温で液状のカルボキシ
ル基含有アクリロニトリル・ブタジェン共重合体、カル
ボキシル基含有fjt2.40重量% *8 四国化成工業株式会社製イミダゾール系硬化剤 *9 ジアミノジフェニルスルホン *10  BFff  ・モノエチルエミン錯体*11
  臭素含有量は、溶剤を除いた全成分中に含まれるB
r原子の重量%である。
A:全エポキシ樹脂の重量 B:カルボキシル基含有アクリロニトリルブタジェン共
重合体の重量 C:全エポキシ硬化剤の重量 3 4 各試験方法は下記によった(第3表、第4表も同様であ
る)。
*1・・・接着剤塗布基材に10sn平方の穴を打抜く
。次いで、この穴空き基材の接着剤層の上面に金属箔を
重ね、前記の条件 (I60℃、1kg/cmのロール圧)でラミネートし
、170℃で1時間加熱硬化させて得た箔張り基材の穴
の部分にはみ出した接着剤のはみ出し巾j!(m)を穴
の4辺について測定し、その平均値を流動性値とする。
*2・・・JISC−6481による。
*3・・・UL垂直法。
第2表から明らかなように、実施例の接着剤は、比較例
の接着剤と比べてロールプレス時の流動性が少なく、銅
箔引き剥し強さ、特に加熱時の同強さが大であり、さら
に難燃性を存するものであった。
実施例5 実施例1の接着剤ワニスを、シリコーン塗布紙6 に乾燥厚さが40μmになるように塗布し、140℃の
オーブン中で5分間乾燥させ離型紙付接着シートを得た
。得られた接着シートを厚さ50μmのポリイミドフィ
ルム(デュポン社製)に接着シート面で重ね、軽く手で
押えつけた後、離型紙をとり去り、その面に厚さ35μ
mの銅箔を重ね合せ、ロールにより、温度160℃、速
度1m/分、圧力l kg / ctnの条件でラミネ
ートした。次いで、170℃のオーブン中で1時間加熱
硬化させて、銅張基板を得た。得られた銅張基板の特性
は、第3表に示すとおりであった。
また、得られた接着シートを5“Cに3ケ月間放置した
後、同様にして、銅張基板を得た。得られた銅張基板の
特性は、第3表に示すとおりであった。
第 表 第3表から明らかなように、本発明の接着シートは、ロ
ールプレス時の流動性が少なく、銅箔弓き剥し強さ、特
に高温時の同強さが大であり、さらに難燃性を有し、保
存安定性にも優れるものであった。
実施例6 エビコート5050 60重量部、エピロー1−100
1 40重量部、ジシアンジアミド 3重7 8 置部、IB2MZ  0.3重量部をメチルエチルケト
ンに熔解し、固形分50重量%のワニスを得た。
このワニスをガラスクロス(単重100 g/mr。
日東紡績社製)に含浸させ、120℃のオーブン中で1
0分間乾燥させたのち、170℃、10kg/dで1時
間加熱・加圧硬化させ、厚さ100μmのガラスクロス
・エポキシシートを得た。このシートの耐燃性のレベル
は94V−0であった。次に、ポリイミドフィルムを上
記のガラスクロス・エポキシシートに置き換える他は実
施例4と同様にして、銅張基板を得た。得られた銅張基
板の特性は、第4表に示すとおりであった。
第 表

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1)(a)下記構造式( I )で表わされるエポキシ樹
    脂5〜50重量%と分子中に臭素原子を有するエポキシ
    樹脂とを含有するエポキシ樹脂、▲数式、化学式、表等
    があります▼ (b)分子中にカルボキシル基を有する常温で固体のア
    クリロニトリル・ブタジエン共重合体、及び、(c)エ
    ポキシ硬化剤を含む組成物であって、上記(a)成分1
    00重量部に対し(b)成分が20〜70重量部、(a
    )、(b)、及び(c)成分合計量中の臭素含有量が1
    0〜30重量%の割合で含有せしめてなる箔張り用接着
    剤組成物。 2)組成物の形状がシート状である特許請求の範囲第1
    項記載の箔張り用接着剤組成物。
JP23061489A 1988-09-09 1989-09-06 箔張り用接着剤組成物 Pending JPH037791A (ja)

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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07300577A (ja) * 1993-09-20 1995-11-14 Cheil Synthetics Inc 柔軟性印刷回路基板用接着剤組成物
KR100256780B1 (ko) * 1997-09-22 2000-05-15 안기근 물수건 제조기
JP2005036095A (ja) * 2003-06-23 2005-02-10 Nagase Chemtex Corp 接着剤組成物
JP2006213823A (ja) * 2005-02-03 2006-08-17 Nippon Kayaku Co Ltd 耐熱性エポキシ樹脂組成物

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07300577A (ja) * 1993-09-20 1995-11-14 Cheil Synthetics Inc 柔軟性印刷回路基板用接着剤組成物
KR100256780B1 (ko) * 1997-09-22 2000-05-15 안기근 물수건 제조기
JP2005036095A (ja) * 2003-06-23 2005-02-10 Nagase Chemtex Corp 接着剤組成物
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