JPS5889392A - 感熱記録組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録組成物に関し、よシ詳細には地肌カプ
リが原着に抑制され、ｌ！に保存性の着しく向上しえ感
熱記録体に関する。

従来、ロイコ色素と酸性物質から成る発色剤とＯ！１合
せは、種々Ｏ情報記録、４１に感熱記載、感圧記録、静
電写真記載等の用途に広く有用されて−る・例えば、感
熱記帰に用ｉる記録要素としては、常態て無色乃至は淡
色のロイ；色素と、常温で固体で且つ熱溶融性のフェノ
ール類とを、高分子結着剤中に夫々独立Ｏ分散相の形で
分散させて威る記載層七適幽な基体上に設は友ものが使
用されて−る。

このような感熱記録体においては、フェノール系ｏｎイ
コ色素用発色剤が熱像に対応して熔−し、ツートン移動
を生じることによ）、ロイ；色素の鉛色が行われるもの
であるが、感−記母用組成物０１１１１時に発色し九ｐ
或−は分散質の凝集沈降を生じ良ｐする傾向がＴｏ９、
或いは記録層の塗布乾燥時、値用前Ｏ保存時或ｉは記載
ｌｌＯ保存中に、ロイコ色素とフェノール系発色剤との
相互作用により発色し、所謂地肌カプリを生じることが
問題となっている。

この地肌カプリを抑制するために記録層中に種々の添加
剤を配合することも従来から行われてお９、例えば特開
昭５６−１９７９３号企報には、記録層中にアセチレン
アルコール或匹はアセチレングリコール會地肌カプリ抑
制剤として配合することが開示されてｉる。

本発明者は、上述し九アセチレングリコールに代えて、
アセチレングリツールのエチレンオキサイド付加物【記
録層に配合すると、記録層形成用組成物の保存性、安定
性が向上し、地肌カプリの抑制効果に顕著に優れている
と共に、地肌カプリ抑制剤の配合によるｍｓ濃度の低下
傾向も着しく小さくなることｔ見出し友。

本発明によれば、下記式 式中８１及びＲ１の各々は水Ｘ原子ｔｉはアルキル基１
ｋｆｆわし、算及び愼は、その合計が２乃至５０となる
ような数である て表わされる化合物を含有する結着媒質中に、ロイコ化
合物とフェノール性発色剤と會独立の分散相として分散
させて成ることｔ−特徴とする地肌カブ９０防止され友
感熱記録組成、物が提供される。

本発明において、前記一般式（１）で表わされるアセチ
レングリコールのエチレンオキサイド付加物上使用する
と、アセチレングリコールそのモノを使用する場合に比
して纏着な利点が達成される。

即ち、このエチレンオキサイド付加物は、アセチレング
リコールに比して地肌カプリの抑制効果に優れているば
か）ではな（、配合量の増大ＫｆＰなって着実に地肌カ
プリ濃度を減少させ得るという利点がある。エチレンオ
キサイに未付加のアセチレングリコールは、成る限られ
友配合量迄は地肌カプリを抑制する作用を示すとしても
、この配合量を越えると、未配合の記録層よりも地肌カ
プリ濃度がかえって増大するという不都合がある。これ
に対して、本発明によれに、このような配合量の制限な
しに、エチレンオキサイド付加物の配合量ｔ−調節する
ことにより、地肌カプリ濃度【任意の範囲に抑制し得る
という′利点が達成され石ものである。

ｘｆＬ／ンオキサイド未付加のアセチレングリコールｔ
Ｉ！用する場合には、地肌カプリの抑制と同時に画儂濃
度も未配合の記録層のそれに比してかなり低下する。と
いう不都合がめる。これに対して、本発明に従ｉ、アセ
チレングリコールのエチレンオキサイド付加体を使用す
る場合には、地肌カプリが顕著に抑制される一方で、画
儂濃度は未配食の記録層のそれとほぼ同様か或いはそれ
よ多も若干′低いレベルに低下するのみ＊Ｔｏｐ、これ
はエチレンオキサイド付゛加物會用いることによる予想
外Ｏ利点てるる。

更に、このエチレンオキサイド付加物は、前記一般式（
１）から明らかな通〕、ｉ化水素基にエチレンオキサイ
ド単位が結合した化学構造【有することから、非イオン
界面活性剤的な作用をも兼ね備えてお多、それ自体記載
層塗布液への分散性に優れていると共に、ロイコ色素や
フェノール性発色剤粒子の凝集沈降管防止して、その分
散【も助長させるという利点をも有し【いる。壕九、こ
のエチレンオキサイド付加物は、記録層塗布液【、塗布
作業に適し九粘度に増粘するという付加的な利点【も有
し文いる。

上記一般式（υにおいて、基Ｒ１及びＲ１の各々は、水
素慮子であって−１またメチル基、工゛チル基、偽−プ
ロビル基、（１・−プ四ピル基、襲−ブチル基、４＃・
−ブチル基、゛ａ−−−ブチル基、ｔ　ａｒｔ゛−ブチ
ル基等であるどどができる。・エチレンオキすイドの付
加セル数（％十愼）が２よりも少なめと会には、本発明
の前述し九利点は達成されず、一方５０より４多いと＊
＊いの点で面倒となる６襲十講は３乃至３０の範囲にあ
ることが望ましい。

適当な化合物の例は、２．４．７．９−テトラメチル−
５−ｆシン−４，７−ジオールのエチレンオキサイド付
加物、２，５−ジメチル−５−ヘキシン−２，５、−ジ
オールのエチレンオキサイド付加物轡でるるか、本発明
は勿論この例に限定されない。

本発明において、フェノール性発色剤としては、常温で
固体で且つ熱熔融性のものでＴｏす、この熔融状態てプ
ロトン移動可能なフェノール類であり、その適機な例は
次の通りである。

４．４′−イソプロピリデンジフェノール（ビスフェノ
ールＡ）、４．４’−メチレン−ビス（フェノール）、
４．４’−イソプロピリデンビス（２−りｐロフェノー
ル）、４．４’−イソプロピリデンビス（２，６−ジク
ロロフェノール）、４　、４’−イソプロピリデンビス
（２−メチルフェノール）、４．４′−イソプロピリデ
ンビス（２−第三メチルフェノール）、４．４’−第二
イソブチリデンビス（２−メチルフェノール）、４．４
′−シクロヘキシリデンジフェノール、２．２’−チオ
ビス（４゜６−ジクＷμフエノール）、ｐ−第三メチル
フェノール、３，４−ジクロロジフェノール、０．θ′
−ジフェノール、４−ヒドロキシジフェノキシド、２−
２′−ジヒドロキシビスフェノール、２．２’−メチレ
ンビス（４−クロロフェノール）、２．６−ジオキシ安
息香酸、１−オキシ−２−ナフトール酸。

本発明において、フェノール性発色剤粒子は、解儂力と
熱感度との点で、０．１乃至３Ｚクロン、轡に０．２乃
至２電クロンの数平均粒径を有することが望ましい。

本発明において、ロイコ色素とし【は、トの樟の感熱記
載紙に使用されているロイコ色素１１全【使用でき、例
えば、トリフェニルメタン糸ロイコ・色素、フルオラン
系ロイコ色素、スピロピラン畢ロイコ色素、ｐ−ダをン
ラクタ太糸ロイコ色素、オーツ建ン系ｐイコ色素、フエ
ーノチアジン糸ロイコ色素等が単独又は２種以上の組み
合わせで使用される。その適当な例は次の過ｐでるる。

トリフエ；ルメタン系ｐイコ色亀 ３．５−ビス−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）７タリ
ド、３．３−ビスＣｐ−ジメチルアミノフェニル）−６
−シメチルアイノフタリド、３．５−ビス（１Ｊ−ジメ
チルアミノフェニル）−６−ジエチルアミノフタリド、
３，３−ビス（シージメチルアミノフェニル）−６−メ
ドキシフタリド、４−ヒドロキシ−４′−ジメチル−ア
ミノトリフェニルメタンラクトン、４．４’−ビスジヒ
ドロキシ−３、３’−ビスシアずノトリフェニルメタン
ラクトン。

フルオラン系ロイコ色素 ３−ジメチルアミノ−５，７−シメチルフルオラン、３
−ジエチルアイノー５．フーシメチルフルオラン、３−
ジエチルアミノ−６，７−シメチルフルオラン、３−シ
クロヘキシルア建ノー６−りｐロフルオラン、３−ジメ
チルア建ノー６−メドキシフルオツン、３．６−ピスー
！−メトキシエトキシフルオラン、３−ジエチルアミノ
−７−ジベンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミ
ノ−６−メチル−７−りμロフルオラン、３−ジエチル
アミノ−６−メチルーフーアニリツフルオラン、３．７
−ピスジエチルアイノフル第２ン、３−ジエチルア建ノ
ー７−メドキシフルオラン。

スビ關ビラン糸ロイコ色素 ８′−メトキシベンゾインドリノスピロビラン、ｓ−フ
ェニル−８′−メトキシベンゾインドリノスピロビラン
、６′−タロロー８′−メトキシベンゾインドリノスピ
ロビラン、５．６’−ジ″クロロー８′−メトキシベン
ゾインドリノスピロビラン、４゜７．８’−トリメトキ
シベンゾインドリノスピロビラン、ベンゾ−！−ナフト
スビｐビ°ラン、′３−メチルージー！−す７トスビロ
ピラン、１．３．３−トリメチル−６′−タロロー８′
−メトキシインドリノーペンゾスビロ゛ビラン。

一−ダ（ンラタタム系ロイコ色素 ９−（ｐ−ニド■アニリノｙ−ｓ：　６−ビス（ジエチ
ルアＺ］）−９−キサンチル−・−壺息香ＶＸＯう゛タ
タム、２−Ｃ５，６−ビス（ジエチルアζ））−９−Ｃ
ｏ−クロロアニリノ）ｄＰサンチル〕安息香酸のラクタ
ム。

オーラミン系ロイコ色素 ２．５−ジクロロ−Ｎ−フェニルロイコオーライン、４
，４′−ビス−ジメチルアイノー３．４−クロルフェニ
ルロイコオーラきン、４．４’−ヒスージメチルアオノ
ピペラジンハイドロール。

ベンゾイルロイコメチレンブルー、アークロロベンゾイ
ルロイコメチレンプルー、５．４−ジクロロベンゾイル
ロイコメチレンブルー、ｐ−メトキシベンゾイルロイコ
メチレンブルー。

本発明におｉて、バインダーとしては、この種の感熱発
色記録体に使用されている水溶性乃至は水分散性の結着
剤が全て使用され、その適尚な例トシて、ポリビニルア
ルコール二澱粉、カルボキシメチル澱粉、エーテル化澱
粉、ヒドロキシエチル澱粉等の澱粉誘導体二カルボキシ
メｔルセルロース、エチルセルロース等のセルロース酵
導体；アラビアゴム、ゼラチン、カゼイン、ポリビニル
ピロリドン、ポリアクリルアミド、スチレン−マレイン
１１塩Ａ重合体、ビニルエーテル・マレイン酸塩共重合
体、スチレン−ブタジェン共重合体ツテ、ツタス等を挙
げることができる。

本発明によれば、上記水溶性乃至は水分散性バインダー
を含む水性媒質中に、前述したアセチレングリコールの
エチレンオキサイド付加物を分散乃至温和し、これにロ
イコ色素及びフェノール性発色剤を分散させて塗布液を
調製する。

本発明においては、ロイコ色Ｒ（４）　トｙ　ｘ　７−
ル性発ぎ剖（Ｂ）とは、 Ａ　：　Ｊ＝１　：　２．０乃至１　：　４０譬に　　
１：２．５乃至１：２０ ０重量比て組合せ使用するのがよく、まえ記載層には、
乾燥物基準で全組成尚シロイコ色素を２乃至５０重量う
、特に５乃至２０重量うの量で存在させるのがよ１０即
ち、ロイコ色素の量或いはフェノール性発色剤の量が上
記範囲よりも少なｉ場合には、−ＩＩ濃度が低くな夛、
を良これらの量が上記範囲よｐも多くしても画像濃度等
の面では格別のメリットはなく経済的にはかえって不利
となる。

また、結着剤は、ロイコ色素とフェノール性発色剤との
合計量轟り２０乃至８０重量囁、特に２５乃至６０重量
うの量で使用するのがよい。

更に、アセチレングリコールのエチレンオキサイド付加
物はｐイー色素分散）０．０５乃至５０重量囁、特に０
．２乃至６０重量囁の量で用ｉる０７ｂＸよ−０即ちエ
チレンオキサイド付加物の量が上記範囲よりも少なｉと
地肌カブリの満足すべき抑制効果が得られず、一方上記
範囲よりも多ｉ量で用いることは画像濃度の低下の点で
不利となる。

この塗布液を調製するに際しては水溶性乃至は水分散性
結着剤の水溶液にエチレンオキサイド付加物を混和し九
後ロイコ色素を添加し、これを湿式粉砕して、ロイコ色
素の分散液をＩＩ製するのが好ましい。こＯ−イー色素
分散１［Ｋ前述したフェノール性発色剤を直接分散させ
るか、或ｉは別個に水溶性乃至は水分散性結着剤の水溶
液Ｋｌｉｌミツエノール色剤粒子を分散させ、この分散
液とロイコ色素分散液とを混合する。塗布液の固形分濃
度は８乃ｍ２０重量うの範囲とすることが、塗布作業性
の点で好適である。

感熱記録層の種々の特性を改善するために、それ自体周
知Ｏ＃Ｉ加剤を周知の配合量で配合できる。

例えに、記録層の白色度を向上させ或いはこれを増量す
：ｈｍ的で二酸化チタン等の白色顔料、或いは各種クレ
ー、巌酸カルシウム等の充填剤を配合出来、また記載感
度を調節するために更にパラフィンラックス、カルナバ
ワックス等の動植物系乃至は鉱物系ワックス類、ステア
リン酸、各種石けん、脂肪酸アマイド等の高級脂肪酸又
はその線導体類、ポリエチレンワックス、ポリプロピレ
ンワックス、ポリエチレングリコール等の合成ロウ状物
質を配合することが出来る。更に、耐水性賦与剤、消泡
剤等を所望によｐ配合することも出来る。

記録層を設ける基体としズは、紙、不織布、合成紙、各
種フィルム、金属箔或いはこれらの積層体等の任意のも
のを用−ることが出来、記録層は、乾燥−基準て２乃Ｍ
ｌ／ｓ”＊に３乃至８９／＊”（Ｄ＊＊量て設けるのが
好まし−〇 本発明による感熱記録要素は、サーマルヘッド、熱ペン
、赤外線フラッシュ・ランプ、レーザー等を熱源とする
ファクシイリ、プリンター、データー通信、コンピュー
タ一端末、計測機器、切符自動販売器、複写機等の記録
要素とし【有用でるる。

本発明を次の例て説明する。

実施例１゜ Ａｉ［ エーテル化澱扮５ｗｔ−水溶液　　　　７０重量部Ｂ液 エーテル化澱粉５ｗｔ−水溶液　　　３５０重量部Ａ液
及びＢ液はポールイルでそれぞれ１０時間の分散混合を
した後両液を混合して十分攪拌均一化し友ものを塗布液
とした。５０Ｉ／嘱３の坪量を持つ上質紙片面にワイヤ
ーバーを用いて、１ｌｌｌｌｌ製直俊の塗布液を乾燥後
塗工量が６９／ｍ”となるように均一コートし友後、６
０℃にて１０分間温風乾燥し良。残つえ塗布液を４日間
室温中保存し九が、液発色及び分散質の沈降はほとんど
無（、これによ１淑保存安定性が著しく高−事が確認さ
れ良。

これとは別に、本発明のアセチレングリコールのエチレ
ンオキサイド付加物を添加しない以外は★つ友く同様の
実験を行な−、比較例１とし友。

この塗布液は調整直後てすでにかなり発色してお〉、４
日後には分散質の大部分が容器底に沈澱していえ。

こＯようにして作製した感熱記録紙は市販の反射濃度針
（東京電色＠ＴＣ−６Ｄ’）を用ｉて地肌かぶｐ反射濃
度を測定した。結果を第１表に示す。

第１表 市販のスタンプ式加熱試験機（東洋精機製）を用いて、
　５ｋＩＩ／ｍ”の圧力で１秒間加熱した時の発色濃度
から第１図に示すような熱感度−線を描ｉ友。図中冥−
ａは実施例１の処方による本発明てメ〕、破線みは比較
例１のものである。この図よシ本発明の記録体を塗布し
た感熱記録紙が増感されてｉることがわかつ友。

実施例２ 実施例１で使用し九３−ジメチルア７ノー６一メチルー
アニリノフルオランの代９にクリスタルバイオレットラ
クトンを用い、アセチレングリコールのエチレンオキサ
イド付加物を２．４，７゜９−テトラメチル−５−デシ
ン−４，７−ジオール０３．５モルエチレンオキサイド
付加物０．７７重量部に代え九以外は同じ方法で感熱記
載紙を作製し、地肌かぶ〉濃度を測定しえ。

エチレンオキサイド付加効果を見るために、付加物の代
〕に同じアセチレングリコールの未付加吻について同じ
実験を行ない、比較例２とし良。

第２１［示す結果から、エチレンオキサイド付加による
地肌かぷ夛防止効果の優秀性が確認され友。

第２表

【図面の簡単な説明】

ｊ１１図は感熱記載紙の熱感度Ｉ！１線を示すグラフで
ＴｏＬ横軸は感熱記録紙に２．５時／傷１の圧力てｍ、
ｔえスタンプ温度で６〕、縦軸は反射濃度針で測定し九
発色一度でＴｏや、図中Ｃは本発明による実施例１、ｂ
は比較例１の感熱記載ａの熱感度曲纏をそれぞれ表わす
。 特許出願人　三田工業株式会社 代　理　人　弁理士　　鈴　木　郁　男第１図 スタンア五泉

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　下記式 式中１及びＲ，の各々は水素原子まえはアルキル基ｔ−
   表わし、襲及び鶴は、その合計が２乃至５０となるよう
   な数でるる で表わされる化合物音含有する結着媒質中に、藺イコ化
   舎物と７工ノール性発色剤とを独立の分散相として分散
   させて成ることｔ４Ｉ黴とする地肌カプリの防止され友
   感熱記Ｉａ履成物。 ■　前記式の化合物ｔＥ１イコ色素尚＊　Ｏ，ＯＳ乃至
   ５０重量−の量で配合して成る畳許錆求の範囲第１項記
   載の感熱記母組成物。