JPS5891683A - 光導電部材 - Google Patents
光導電部材Info
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- JPS5891683A JPS5891683A JP56190037A JP19003781A JPS5891683A JP S5891683 A JPS5891683 A JP S5891683A JP 56190037 A JP56190037 A JP 56190037A JP 19003781 A JP19003781 A JP 19003781A JP S5891683 A JPS5891683 A JP S5891683A
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- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording-members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat or to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/08—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic
- G03G5/082—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor characterised by the photoconductive material being inorganic and not being incorporated in a bonding material, e.g. vacuum deposited
- G03G5/08214—Silicon-based
- G03G5/08235—Silicon-based comprising three or four silicon-based layers
- G03G5/08242—Silicon-based comprising three or four silicon-based layers at least one with varying composition
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10F—INORGANIC SEMICONDUCTOR DEVICES SENSITIVE TO INFRARED RADIATION, LIGHT, ELECTROMAGNETIC RADIATION OF SHORTER WAVELENGTH OR CORPUSCULAR RADIATION
- H10F30/00—Individual radiation-sensitive semiconductor devices in which radiation controls the flow of current through the devices, e.g. photodetectors
- H10F30/10—Individual radiation-sensitive semiconductor devices in which radiation controls the flow of current through the devices, e.g. photodetectors the devices being sensitive to infrared radiation, visible or ultraviolet radiation, and having no potential barriers, e.g. photoresistors
- H10F30/15—Individual radiation-sensitive semiconductor devices in which radiation controls the flow of current through the devices, e.g. photodetectors the devices being sensitive to infrared radiation, visible or ultraviolet radiation, and having no potential barriers, e.g. photoresistors comprising amorphous semiconductors
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、光(ここでは広義の光で、紫外光縁、q視覚
線、赤外光線e Xil s r fja等を示す)の
様な電磁波に感受性のある光導電部材に関するO 固体撮像装置、或いは像形成分野における電子写真用像
形成部材や原稿読取装置における光導・1層を形成する
光導電材料としては、高感度で、SN比〔充電流(Ip
) /暗電流(Id) )が高く、照射する電磁波のス
ペクトル特性にマツチングした吸収スペクトル特性を有
すること、光応答性が速く、所望の暗抵抗値を有するこ
と、使用時において人体に対して無公害であること、史
には固体撮像装置においては、!!iImを所定時間内
に容易に処理することができること等の特性がJJ!求
される0殊に、事J[とじてオフィスで使用される電子
写真装置内に組込まれる電子写真用像形成部材の場合に
は、上記の使用時における無公害性は重要な点である0 この様な点に立脚して最近注目されている光4電材料に
アモルファスシリコン(以後a−81と衆記す)があシ
、例えば、独国公開第27469671 号公報
、同第2855718号公報には電子写真用像形成部材
として、独国公開第2933411号公報には充電変換
読取装置への応用が記載されている。 面乍ら、従来のa−8iで構成された光導電層を有する
光導電部材は、暗抵抗値、光感度、′t:。 応答性等の電気的、光学的、光導電的特性、及び耐湿性
等の使用環境特性の点、更には経時的安定性の点におい
て、総合的な特性向上を計る必要があるという更に改良
される可き点が存するのが実情である。 例えば、電子写真用像形成部材に過用し九場合に、高光
感度化、高暗抵抗化を同時に計ろうとすると従来におい
てはその使用時において嫡i+iit位が残る場合が匿
々観測され、この種の光導電部材は長時間繰返し使用し
続けると、繰返し使用による疲労の蓄積が起って、残像
が生ずる所曙ゴースト現象を発する様になる等の不都合
な点が少なくなかった。 又は例えば、本発明者等の多くの実験によれば、電子写
真用像形成部材の光導電層を構成する材料としてのa−
8tは、従来のSe、 CdS、 ZnO等の無機光導
電材料或いはPVCz+T!σ等の有機光導電材料に較
べて、数多く6利点を有するが、従来の太陽電池用とし
て使用するための特性が付与されたa−8iから成る単
層構成の光導電層1+する電子写真用像形成部材の上記
光導電層に静電像形成の丸めの帯電逃mt施しても暗減
H(dark deca7 )が著しく速く、通常の電
子写真法が仲々適用され難いこと、及び多湿雰囲気中に
おいては、上記傾向が著しく、場合によってri現像時
間まで帯電々荷を殆んど保持し得ないことがある等、解
決され得る可き点が存在していることが判明している。 史に、a−8t材料で光導電層を構成する場合には、そ
の電気的2元導電的特性の改良を計るために、水嵩原子
或いは弗素原子や塩素原子等のハロゲン原子、及び電気
伝導蓋の制御の丸めに硼素原子や燐原子等が或いはその
他の特性改良のために他の原子が、各々構成原子として
光導電層中に含有されるが、これ等の構成原子の貧Mの
仕方如何によっては、形成した層の電気的、光学的或い
は光導電的特性に問題が生ずる場合かめる。 即ち、例えば、形成し九党導電層中に光照射によって発
生したフォトキャリアの鋏層中でO寿命が充分でないこ
と、或いはamにおいて、支持体側よりの電荷の注入の
阻止が充分でないこと等が生ずる場合が少なくない0 従って、a−8i材料そOものの特性改良が計られる一
方で光導電部材を設計す、る際に、上記した様な所望の
電気的、光学的及び光導電的特性が得られる様に工夫さ
れる必要がある0本発明は上記の諸点に鑑み成されたも
ので、h−8tに就て電子写真用像形成部材や固体撮像
装置、Wjt取装置等に使用される光導電部材としての
適用性とその応用性という観点から総括的に鋭意研究検
討を続は九結釆、シリコン原子を母体とし、水X原子(
H)又はハロゲン原子(X)のいずれか一方を少なくと
も含有するアモルファス材料、唐園水素化アモルファス
シリコン、ハロゲン化アモルファスシリコン、或いハハ
ロケン含有水aC化アモルファスシリコン〔以後これ等
の総称的表記として一−S t (n、xlを便用する
〕から構成される光導電層を有する光導・一部材の層構
成を特定化する様に設計されて作成された光導電部材は
実用上著しく優れた特性を示すばか9で−なく、従来の
光導電部材と献べてみてもあらゆる点において凌駕して
いること、殊に電子写真用の光導電部材として著しく優
れた特性を有していることを見出した点に基づいている
。 本発明は電気的、光学的、光導電的特性が殆んど使用環
境に制御を受けず常時安定している全繍境屋であり、耐
光疲労に著しく長け、繰返し便用に際しても劣化現象を
起さず耐久性に優・れ、*W電位が全く又は殆んど細刻
されない光導電部材を提供することを主たる目的とする
。 本発明の他の目的は、電子写真用像形成部材として適用
させた場合、静電像形成の丸めの帯電処理の際の電荷保
持能が充分あプ、通常の電(子写真法が極めて有効に適
用され得る優れ良電子写真特性を有する光導電部材を提
供することでるる〇 本発明の更に他の目的は、濃度が高く、)・−7トーン
が鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画像を得ること
が容易にできる電子写真用の光導電部材を提供すること
である。 本発明の更にもう1つの目的は、高光感度性。 高8N比特性及び支持体との間に良好な電気的接触性を
有する光導電部材を提供することでもある。 本発明の光導電部材は、光導電部材用の支持体と、シリ
コン原子を母体とし、構成原子として水素原子()I)
又はノ・ロゲン原子(X)のいずれか一方を少なくとも
含有する非晶質材料(*−8i(H*X))で構成され
た、光導電性を有する非晶質層とを有する光導電部材に
おいて、前記非晶質層が構成原子として、層厚方向に不
均一で連続的な分布状態で酸素原子が含有されている第
一0層領域と、構成原子として層厚方向に連続的な分布
状態で周期律嬉鳳族に属する原子が含有されている第二
0層領域とt−有し、前記第一0層領域が前記非晶・質
層の表面下に内在している事を特徴とする。 上記した様な層構成を取る様にして設計された本発明の
光導電部材は、前記した諸問題の総てを解決し得、極め
て優れた電気的・、光学的。 光導電的特性及び使用環境特性を示す。 殊に、電子写真用像形成部材として適用させ丸礪合には
帯電処理の際の電荷保持能に長け、l111i11!形
成への残留電位の影響が全くなく、その′4気的特性が
安定しておシ高感度で、高8N比Jk有するものであっ
て耐光疲労、繰返し使用特性、殊Vこ多湿雰囲気中での
繰返し使用特性に畏け、磯fが高く、ハーフトーンが鮮
明に出て、且つ解像度の高い、高品質の可視lI像を得
ることができる。 以F1図面に従って、本発明の光導電部材に就てnmに
説明する。 m1図は、本発明のjIlの実mm*例の光導電部材の
層構成を説明するために模式的に示しic襖式的構成図
である。 第1図に示す光導電部材10Gは、光導電部材用として
の支持体101の上に、a−81CHeX)から成る光
導電性を有する非晶質層102を有する〇非晶質層10
2は、構成素子として酸素原子を含有する第一の層領域
103、周期律表第層表に属する原子(第層表原子)を
含有する第二0層領域104、及び第二0層領域104
上に、酸素原子及びgl族原子が含有されてないR面層
領域10&とから成る層構造を有する。 第一の層iI域103と狭面層領域106との閾に設け
られてる層領域105には第1族原子は含有されている
が酸素原子は含有されてない。 落−の層領域103に含有される酸素原子は、皺層懺域
103に於いて層厚方向には連続的に分布し、その分布
状態は不°均一とされるが、支持体101の弐面に実質
的に平行な方向には連続的に且つ実質的に均一に分布さ
れるのが好ましいものである。 本発明の光4電部材に於iては、jIl図に示す様に、
非晶質層1020表面部分には、#1lAH子が含有さ
れない層領域(al1図に示すl!1I77J層−城1
06に相当)を有することt必要とするが、しも設けら
れることを要しない。 即ち、例えば第1図に於いて、第一の層領域103と第
二の層領域104とが同じ層領域であっても、2良いし
、又、第一0層領域103の中に第二0層領域104が
設けられても嵐いものでめる。 第二0層領域104中に含有される第■族鳳子イよ、該
層領域104に於いて層厚方向には連続的に分布し、そ
の分布状態は不均一であっても実質的に均一であっても
良いものであるが、支持体101の表面に実質的に平行
な方向には連続的に且つ実質的に均一に分布されるのが
好ましいものである。 第1図に示す光導電部材100に於いては、表N層領域
106には第崖族原子が含有されてない□ が
、不発明に於いて紘峡表向層領域106にも第mjs鳳
子を含有しても良いものである。 本発明の光導電部材に於いでは、第一の層領域には、酸
素原子の含有によって、^暗抵抗化と、非晶質層が直i
!設けられる支持体との閏の密着性の向上が重点的に計
られ、表面層領域には酸素原子全含有させずに耐炎湿性
、耐コロナイオン性の向上と^感度化が重点的yc計ら
れている。 殊に、ig1図に示す光導電部材100の様に、非晶質
層102が、酸素原子を含有する第一の層領域103
、第門族原子を含有する第二の層領域104 、2本原
子の含有式れていない層領域105゜及びa!素原子及
び第■族原子の含有されていない表面層領域106とt
有し、第−Q層領域103と第二の層領域104とが共
有する層領域を有する層構造の場合により良好な結果が
得られる。 又、本発明の光導′4部材に於いては、第一の層領域に
含有される酸X原子の該層領域に於ける層厚方向の分布
状態は、第1には該第−の層領域の設けられる支持体又
は他の層との密着性及び接触性を良くする為に支持体又
は他の層との接合面側の方に分布濃度が高くなる様にさ
れる。@ 211Cは、上記第一0層領域中に含有され
る酸X原子は、第一の層領域上に設けられる、a!本原
子の含有されない層領域との接合界面での電気的接触性
を滑らかにする為に酸素原子の含有されていなり層領域
側に於いて分布濃度が次第に減少され、接合面に於いて
は、分布濃度が実質的に零となる様に第一の層領域中に
含有されるのが好ましいものである。 Cの点は、第二0層領域中に含有される第鳳&Jiij
子に就ても同様であって、非晶質層の表面層領域に該第
門族原子が含有されない例の場合には威嵌面層領域側に
於いて、第二0層領域中の箒層表原子の分布濃度は表面
層領域との接合面方向に次第に減少され、皺接合面に於
いて実質的に零となる様に第■族原子の分布状態が形成
さ、れるのが好ましいものである。 不発明において、非晶質層を構成する第二〇層領域中に
含有さ五る周期律表第isに属する原子として使用され
るのは、B(礪素)、AI(アルミニウム) p Ga
(ガリウム) # In (インジウム)、Tj(タ
リウム)等であり、殊に好適に用いられるのはB 、
Gaである。 本発明において、第二0層領域中に含有される嬉厘族原
子の含有量としては、本宛&j11の目的が効果的に達
成される様に所望に従って適宜後められるが、非晶質層
を構成するシリコン原子の量に対して、通常は1〜10
0 atomic ppm、好ましくは2 ”’−50
atomic pHm s最適には3〜20atomi
c ppmとされるのが1j1ましいものである。 第一0層領域中に含有される酸素原子の量に就ても形成
される光411部材に要求される特性に応じて所望に従
って適宜後められるが、通常の場合、0.01〜20
atomic %、好ましくは、0.02〜l Oat
omic−最適には0.03〜5 atomic *と
されるのが望ましいものである。 JI2図乃至第10図の夫々には、本発明における光導
電部材の非晶質層中に含有される酸素原子及び第厘族原
子の層厚方向の分布状繍0典臘的例が示される。 第2図乃至#11G’図において、横軸は酸素原子又は
第■族原子の含有濃度Cを、縦軸は、光尋・−性を示す
非晶質層0層厚方向を示し、tmは支持体側の表面の位
置を、tgは支持体側とは反対−の表面の位置を示す0
詰り、酸素原子及び嬉門族原子の含有される非晶質層は
t1側よりta側に向って層の成長がなされる。 42図には、非晶質層中に含有される酸素原子及び第門
族原子の層厚方向の分布状態のjIlの典型例が示され
る。 $2図に示す例では、a−8t (H,X)から成9元
4電性を示す非晶質層(tstm)(t−からtlまで
の全層領域)は、支持体側より、酸素原子が分布一度C
■五で、#I3族原子が分布濃度C(2)皿で、層厚方
向く実質的に均一に分布している層領域(t*ti+)
(tmとtlとの間の層領域)と、酸(素原+0分布繰
度ゝ分布績度C(0)1から実質的′零になるまで線層
的に次第に減少し且つ縞鳳族原子の分布濃度が分布績’
J[C(2)1から実質的に零になるまでlii型的に
次第に減少している層領域(1,1□)と、酸素原子及
び第厘族原子のいずれも実質的に含有されてない層領域
(ta tr )とを有している。 第2図に示す例の様に非晶質層(ta tm )が支持
体側に設けられ、支持体又は他の層との接触向(tmに
相当)を有し、酸素原子及び嬉層族原子の分布が均一で
ある層領域(tx tm )を有する場合には、分布濃
度C(2)l及びC(91は、支持体或いは他の層との
関係に於いて所望に従って適宜法められるものであるが
、C(2)10場合シリコン原子に対して通常の場合0
.1〜1000 atomicPPm *好適には1〜
400 atomic ppm 、最適には2〜200
atomic PPmとされ、C5IIの場合、シリ
コン原子に対して通常は0.01〜30 atomic
% %好適には0.02〜20 atomlc %、
最適には0,03〜10 atomrc @とされるの
が望ましいものである。 層領域(tt tm )は、主に層領域(ta ta
)と層領域(tuts)との間の電気的接触を滑らかに
する為に設けられるものであるので、皺層領域(trt
m)の層厚は、酸素原子の分布濃度Cね)1及び菖厘族
原子の分布績1ILC(2)1、殊に分布濃度C((1
1との関係に於いて適宜所望に従って決められる必要が
ある。 必要に応じて第鳳族原子を含有しても良いが酸素原子は
含有されない層領域(ts ts )の層厚としては繰
返し使用に対する耐久性も含めて酸素原子の含有される
層領域(ta tm )が、大気からの保−を充分受け
られる様に、又、該層領域(ts tx )に於いて光
照射によるフォトキャリア′t−発生させるので6れば
、照射する光が該層領域(ts t、 )に於いて充分
吸収される様に、所望に従って適宜法められる。 本発明に於いて、非晶質層の表面層領域に設けられる酸
素原子の含有されない層領域の層厚としては、通常lO
Oム〜lOμ、好適には200A〜5μ、最適には50
0A〜3μとされるのが望ましい4のである。 箒2図に示される様な酸素分子及び嬉厘族原子の分布状
態を有する光導電部材に於いては^光感度化及び^暗抵
抗化を計り乍ら支持体又は他の層との間の密着性と支持
体側よりの非晶質層中への電荷の阻止性をより向上させ
るには、第2図に於いて一点鎖jlaで示す様に非晶質
層の支持体側表面(ti+の位置に相尚)S分に於いて
、酸素原子の分布濃度を分布層fc(o)xよりj!に
高くし九層領域(tub)を設けるのが東いものでるる
。 tl!嵩原子がAi繰にで分布している層領域(tst
i+)K於けるal1票原子の分布8度C(り怠とじて
は、シリコン原子に対して通常は、70 atomic
S以下、好適には50 atomle−以下、最適に
は30atomic−以下とされるのが望ましいもので
ある。 酸X原子の高llKで分布される層領域に於ける酸素原
子の分布状態は、第2図に一点鎖線aで示す樟に層厚方
向に一定(均一)とされても良iし、直**合されるm
is領域との閏の電気的接触を良好にする為に一点鎖i
Ibで示す様に、支持体側より、ある厚さまで一定値C
(ロ)2で、その後は、C(@pになるまで連続的に次
第に減少する様にされても良い。 第二の層領域に含有される第門族原子の骸層領域に於け
る分布状態は、支持体側に於いて、分布111[c(至
)lで一定値を維持した層領域(層領域(btu)に相
@)t−有する様にされるのが通常であるが、支持体側
より非晶質層への電荷の注入をより効率曳く阻止する為
には支持体側に巣2図に一点鎖!ICで示す様に第量族
原子が^員藏で分布する層領域(t4tm)を設けるの
が望ましいものである。 本発明に於いては、層領域(tata)は位置tlよシ
5μ以内に設けられるのが好ましい0層領域(t4b)
は、位置t1よシ5μ厚までの全層領域り丁とされても
良いし、又、層領域Lテの一部として設けられても嵐い
。 層領域(t4ts)を層領域LyO一部とするか又は全
部とするかは、形成される非晶質層に要求される特性に
従って適宜、決められる。 ′ ノー領域(tatm)はその中に含有され
る第履族原子の層厚方向の分布状態として第厘族原子の
含有量分布値(分布am値)の最大Omaxがシリコン
原子に対して通常は50 atomic ppa*以上
、好適には80 atomic PPm以上、最適には
10Gatomic Ppm以上とされる様な分布状層
とな)得る様に層形成されるのが望ましい。 即ち、本発明においては、jII族原子の含有される第
二0層領域は、支持体側からの層厚で5μ以内(ti+
から5μ厚04′@域)に含有量分布の最大値Cmax
が存在する様に形成されるのが好ましいものである。 本発明に於いて#!索原子が高一度に分布している、層
領域(t4ts)O層厚及び第iit*原子がA濃度に
分布している層領域(t4tm)O層厚は、これ等の層
領域に含有される酸素原子或いは第門族原子の含有量及
び含有分布状層に応じて所属に従って適宜決定され、通
常の場合、5oλ〜5μ、好適には100A〜2μ、最
適には20Gλ □〜5000λとされてるのが望
ましいもので6る◎ma図に示される例は、基本的には
、JII2図に示した例と同様であるが、異なる点は、
JI2図の例の場合には、t、の位置より、酸素原子の
分布一度も第厘族原子の分布濃度も共に減少が始まり、
位置t、に到って実質的に零になって−るのに対して、
II3図の例の場合には、実線A3で示す様に酸素原子
の分布濃度はt、の位置より、実11B3で示す様に嬉
鳳族原子の分布濃度はtヨの位置よシ、夫々減少が始ま
D、t、の位置に於いて、両者共に実質的に零になって
いることである。 即ち、酸素原子の含有されている第一0層領域(trt
i+)−は分布1141tC(rslで実質的に均一に
分布されている層領域(tstn)と、位置t、より分
布濃度C(ロ)lから実質的に零に到るまでIIIII
i的に次第に減少している層領域(tits)とで構成
されている0 1m1原子の含有される第二0層領域(tltm)は、
分布#I度C@lで実質的に均一に分布さ扛ている層領
域(tub)と、位置t、よプ分布員[C(Iolから
実質的に零に到るまで線層的に次第に減少している層領
域(titm)とで構成されている。 層領域(tata)Kは、第2図に示す層領域(ist
x)と同様に酸素原子も第厘族原子も含有されていない
。 第4図に示す例は、第3図に示す例の変影何であって、
酸素原子が分布濃度C(ロ)lで均一分布で含有されて
いる層領域(tits)中に、菖厘族原子が分布etc
(2)1で均一分布で含有されている層領域(btB)
が設けである点を除けば、第3図に示す場合と同様であ
る。 第5図に示す例は、第貰族原子が一定の分布i1&で均
一分布で含有されている層領域を2つ有する場合である
0 315図に示す例の非晶質層は、支持体側より、酸素原
子と第■族原子との両方が含有されている層領域(io
ta)と、皺層領域(tstm)上に菖鳳族原子は含有
されているが酸素原子は含有されてない層領域(t、
ts)と、g厘族原子も811M子もいずれも含有され
ていない層領域(ts tt )とで構成されている。 そして、酸素原子の含有されている層領域(hts+)
は、分布濃度C(ロ)1で層厚方向に実質的に拘−に分
布されている層領域(tltn)と、分布一度C(o)
1よシ次第に締屋的に減少されて実質的に零に祠ってい
る層領域(tm ts )とで構成されている。 層領域(tltn)は、・支持体側から、第璽族原子が
、分布濃度C(1)lで実質的に均一分布している層領
域(t4ti+)、分布濃度C(11から分布濃度C(
Iaatでiui的に連続減少して分布している層領域
(tltn)、分布濃度C(2)3で実質的に均一分布
している層領域(ta ts) 、及び分布製部−1か
らm皺的に連続減少して分布している層領域(1,1□
)とが積層され九層構成を有している。 第6図には、第5図に示す例の変形例が示される。 第6図に示す例の場合には、#素原子とjll族原子と
が夫々、分布濃度C(o)x;C(2)lで均−分、;
4している層領域(1*1*)と1.酸fIA
J[子が分布−嵐C(o)1からtm的に次第に減少さ
れて実質的に零yc到っている層領域Dsts)中に、
線型的に減少する分布状層でJll族原子が含有されて
いる層領域(tits)と分布濃度C(2)3で実質的
に均一分布状態で第門族原子が含有されている層領域(
tmta)とが設けられている。 層領域(tstm)O上には、酸素原子が実質的に含有
されてない層領域(tg ts )が設けられ、層領域
(ta ta )は、−aIlI族原子が含有されて匹
る層領域(tsti)と、酸素原子、縞門族原子のいず
れも含有されてなり層領域(tuts)とで構成されて
いる。 (tstx)には、al索原子が含有されてiない例′
が示される。 IItlLH子の含有される層領域(tits)は、実
―A7で示す様に、分布* RCtq 1で均一分布状
態で酸素原子が含有されている層領域(tits)と、
分布111度C(o)1から次第に減少されて零に絢る
分布状層で酸素原子が含有されている層領域(tlts
)とを有する 非晶質層中に於ける#IN族原子の分布は、実fiB7
で示される。即ちli、lI族原子の含有されるノー領
域(1,11)は、分布員IItC(2)1で均一に第
膳J!原子が分布されている層領域(t、tm)と、分
布濃度C(2)2で均一に第1族原子が分布されている
層領域(tltn)との間に分布−*C(2)lと分布
員11c@zとの間O蕗厘族原子の分布変化を連続させ
る為に、これ等の分布fIIkWl閾で線型的に連続的
に変化している分布状態で第厘族原子が含有されている
層領域(txtt)とを有する〇第8図には、第7図に
示す例の変形例が示さ第A11族原子が含有されておシ
、層領域(txb)には、酸素原子が含有されている。 層領域(tsta、)に於いては、酸素原子が分布濃度
C(ロ)1で、第門族原子が分布濃度cfilで夫々、
均一な分布状層で含有されており、層領域(tgtt)
に於いては、第門族原子が、分布濃1LC(至)2の均
一な分布状層で含有されている。 酸素原子は実線ム8で示される様に、層領域(tits
)K於いて、支持体側より分布*RCnsからl1II
Il的に次第に減少されて位置t、に於いて実質的に零
になる様に含有されている0層領域(tltn)では、
落厘族原子が、分布鐘tc(2)1から分布毅RC@z
に到るまで徐々に減少する分布状層で含有されている。 @9図には、酸素原子は、層厚方向に不均一な分布状層
でt有されるが、HJI族康子は、連続的に含有される
層領域に於いて、層厚方向に実質的に均一な分布状層で
含有されている例が示される。 @9図に示される例に於いては、al嵩原子の含有され
る第一0層領域と第層表原子の含有される第二の層領域
とは、実質的に同一層領域であって、酸素原子及び菖厘
族原子のいずれも含有′されていない表向領域を有して
いる。 abaci子は、ノー領域(t、tm)4C於いては、
分布etc(ロ)lで実質的に均一な分布状−で含有さ
れてお9、層領域(111m)に於いて、分布凝度a−
isi(H,X)で構成される卵重質層を形成するにq
よ、基本的にはシリコン原子(St )を供給し得るS
i供給用の原料ガスと共に、水素原子I導入用の又は/
及びハロゲン原子(3)導入用の原料ガスt1内部が減
圧にし得る堆積室内に導入して、該堆積室内にグロー放
電を生起させ、予め所定位置に設置されである所定の支
持体表面上にa−8i(H,X)からなる層を形成させ
れば良い。又、スパッタリング法で形成する場合には、
例えばAr、 He等の不活性ガス又はこれ等のガスを
ベースとした混合ガスの雰囲気中でSiで構成され九メ
ーゲットをスパッタリングする際、水XIIL子I又は
/及びハロゲン原子(2)導入用のガスをスパッタリン
グ用の堆積室に導入してやれば曳い。 本発明において使用されるSi供給用の原料ガスとして
は、8iルー81tHs、 81.鳥、 Si、鴇0等
のガス状層の又はガス化し得る水嵩化硅素(シラン(資
)が肴効に使用されるものとして挙けられ、殊に、層作
成作業の扱い易さ、8j供給効率の良さ等の点でSi曳
e 51tH,が好ましいものとして挙げられる。 本発明において使用されるハロゲン原子導入用の原料ガ
スとして有効なのは、多くのハロゲン化合物が挙げられ
、例えばハロゲンガス、ハロゲン化物、ハロゲン間化合
物、ハロゲンで置換されたシラン鐸導体等のガス状層の
又はガス化し得るハロゲン化合物が好ましく挙げられる
。 父、更には、シリコン原子とハロゲン原子とを構成JI
素とするガス状層の又はガス化し得る、ハロゲン原子を
含む硅素化合資も有効なものとして本兄明においては挙
げることが出来る。 本発明において好適に使用し得るハロゲン化合物として
は、具体的には、フッ素、aI本、臭素、BりJI O
ハロゲンガス、BrF、 CIF、 CIFB。 BrFl 、 BrFl 、 IF@ 、 IFy 、
ICj、 IBr 等のハロゲン間化合物を挙げるこ
とが出来る。 ハロゲン原子を含む硅素化合物、所謂、ハロゲン原子で
置換され九シラン誘導体としては、具体的には例えばS
iF4 、811F@ 、 5iCj4 、81Br4
等のハロゲン化硅累が好ましいものとして挙げることが
出来る。 この様なハロゲン原子を含む硅素化合物を採用し°Cグ
ロー放電法によって本発明の特徴的な尤導域部材會形成
する場合には、si ft供給し得る原料ガスとしての
水素化硅素ガスを使用しなくとも、所定の支持体上にa
−8i:Xから成る非晶質I−を形成する事が出来る。 グロー放電法に従って、ノ・ロゲン原子を含む非晶質層
t−製造する場合、基本的には、S1供給用の原料ガス
であるハロゲン化硅素ガスとAr。 鶏、 He等のガス等を所定の混合比とガス流量になる
様にして非晶質層を形成する堆積室に導入し、グロー放
tt生起してこれ等のガスのプラズマ雰囲気を形成する
ことによって、所定の支持体上に非晶質層を形成し得る
ものであるが、水嵩原子の導入を計る為にこれ等のガス
に更に水嵩原子を含む硅素化合物のガスも所定量拠金し
てj−形成しても嵐い。 (又、谷ガスは単独種のみでなく所定の混合比でIl数
槽混合して使用しても差支えないものである〇 反応スパッタリング法或いはイオングレーティング法に
依ってa−8t(aX)から成る非晶質層を形成するに
は、例えばスパッタリング法の場合にはSjから成るタ
ーゲットを使用して、これを所定のガスプラズマ雰囲気
中でスノくツタリングし、イオンブレーティング法の場
合には、多結晶り替、コン又は単結晶シリコンを蒸発源
として蒸着ボートに収容し、このシリコンN発源を抵抗
加熱法、或いはエレクトロンビーム法(EB法)等によ
って加熱蒸発させ飛4蒸宛物を所定のガスプラズマ雰囲
気中を通過させる事で行う事が出来る。 この際、スパッタリング法、イオンブレーティング法の
何れの場合にも形成される層中にノ・ロゲン原子を導入
するには、前記の−・Qゲン化合物又は前記のハロゲン
原子を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入して該ガ
スのプラズマ雰囲気を形成してやれば良いものでるる。 又、水嵩原子を導入する場合には、水X鳳子導入用の原
料ガス、例えば、為、或いは前記したシラン類等のガス
をスノくツタリング用の堆積室中に導入して皺ガスのプ
ラズマ雰囲気を形成してやれば良い0 本発明Vこおいては /%ロゲン原子導入用の原料ガス
として上記され九ノ・ロゲン化合物或いはハロゲンを含
む硅素化合物が有効なものとして使用されるものである
が、その他に、ピ、HCj。 HBr、 HI等のノ10ゲン化水素、Si%F1.
Sin、I!。 5ijd、Cl*I 5IHC4、SiH,Br、 、
8iHIlr、等のノーロゲン置換水素化硅素、等々
のガス伏線の或いはガス化し得る、水lAJ[子を構成
要素の1つとするハロゲン化−も有効な非晶質層形成用
の出発物置として挙げる事が出来る0 これ等の水素原子を含む)・ログン化物は、非&質層形
成の際に層中に/Sロゲン原子の導入と同時に電気的或
いは充電的特性0II11御1cliめて有効な水素原
子も導入されるので、本発明においては好適な/Sロゲ
ン導入用のM料として使用される。 水嵩原子を非晶′質層中に構造的に導入するには、上記
の他に4.或いは81Ha t 8it& * 8i晶
。 st、′H4゜等の水素化硅素のガスt−siを供給す
る為のシリコン化合物と堆積室中に共存させて放電を生
起させる事でも行う事が出来る。 例えば、反応スパッタリング法の場合には、Siターゲ
ットを使用し、ハロゲン原子導入用のガス及び為ガスを
必要に応じてH・、Ar等の不活性ガスも含めて堆積室
内に導入してプラズマ雰囲気を形成し、前記Slターゲ
ットtスノくツタリングする事によって、基板上にa−
8i (Ht X )から成る非晶質層が形成される。 東には、不純物のドーピング4h兼ねて4八等のガスを
導入してやることも出来る。 本発明において、形成される光導電部材O非晶質層中に
含有される水嵩原子■の量又はハロゲン原子■の量又は
水素原子とハロゲン原子の量の8は過to場−合1〜4
0 atomic 116 %好適には5〜30 at
omicチとてしるのが望ましい〇非晶質層中に含有さ
れる水嵩原子0又は/及びハロゲン原子QOO量を制御
するには、例えば支持体温度又は/及び水素原子11或
いはハロゲン原子(4)を含有させる為に使用される出
発物質の堆積装置系内へ導入する量、放電々力等を制御
してやれば良い。 本発明に於て、非晶質層をグロー放電法又はスパッター
リング法で形成する際に使用される稀釈ガスとしては、
所謂稀ガス、例えばHe 、Ne 。 Ar等が好適なものとして挙けることが出来る。 非晶質層中に酸素原子及び周期律表第辺族原子を導入し
て、第一0層領域及び第二0層領域を形成するには、グ
ロー放電法や反応スパッタリング法等による層形成の際
に、第■族原子導入用の出発物質又は酸素原子導入用の
出発物質、或いは両出発物質を前記した非晶質層形成用
の出発物質と共に使用して、形成される層中にその菫e
ilJ#L乍ら含有してやる事によって成される〇 非晶質層を構成する第一0層領域を形成するり のにグロー放電法を用いる場合には、JIlO層領域形
成用の原料ガスとなる出発物質としては、*記した非晶
質層形成用の出発物質の中から所望に従って選択された
ものに111素原子導入用の出発物質が加えられる。そ
の様な酸素原子導入用の出発物質としては、少なくとも
酸素原子を構成原子とするガス状の物質又はガス化し得
る物質をガス化したものの中の大概のものが使用され得
る。 例えばシリコン原子(St)t−構成原子とする原料ガ
スと、酸素原子at−構成原子とする原料ガスと、必I
IK応じて水素原子日又は及びハロゲン原子aoを構成
原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合して使用す
るか、又は、シリコン原子(St)を構成原子とする原
料ガスと、酸素原子(0)及び水IA原子()I)を構
成原子とする原料ガスとを、これも又所望の混合比で混
合するか、或いは、シリコン原子(Si)を構成原子と
する原料ガスと、シリコン原子(St)jlill嵩原
子(0)及び水嵩原子(H) O3つを構成原子
とする原料ガスとf:混合して使用することが出来る。 又、別には、シリコン原子(sl)と水素原子(6)と
を構成原子とする原料ガスに酸素原子(0)を構成原子
とする原料ガスを混合して使用しても良い。 具体的には、例えば酸素(へ)、オゾン(、os> e
−酸化窒素(NO)y二酸化窒素(NOり *−二酸化
1!l嵩0ψ)、三二酸化窒素(鳥へ)、四二酸化窒素
(KOaL五二酸化窒素(塊へ)、二酸化窒素(NOI
) j 7リコン原子(St)と酸素原子(0)と水嵩
原子()I)とt構成原子とする、例えば、ジシロキサ
ンH,5iQSi11. 、 )リシロキサンH,5i
O8iHオ08iH,等の低級シロ中サン等を挙げるこ
とが出来る。 スパッターリング法によって、酸1AJi[子を含Mす
る第一0層領域を形成するには、単結晶又は多結晶のS
iウェーハー又は810.ウェーハー、又はSiとSi
n!が混合されて含有されているウェーハーをターゲッ
トとして、これ等を種々のガス雰囲気中でスパッターリ
ングすることによって行えは良い。 例えば、Siウェーハーtターゲットとして使用すれば
、cailcJIL子と必要に応じて水素原子又は/及
びハロゲン原子を導入する為の原料ガスを1必要に応じ
て稀釈ガスで稀釈して、スパッター用の堆積室中に導入
し、これ等のガスのガスプラズマを形成して前記Siウ
ェーハーをスパッターリングすれば良い。 又、別には、StとSin、とは別々のターゲットとし
て、又はStとStO,の混合した一枚のターゲットを
便用することによって、スパッター用のガスとしての稀
釈ガスの雰囲気中で又は少なくと一水1gJtA子(H
)又は/及びハロゲン原子(X)を構成原子として含有
するガス雰囲気中でスパンターリングすることによって
成される。 #1素原子導入用の原料ガスとしては、先述し九グロー
放電の真で示した原料ガスの中の酸素原子導入用の原料
ガスが、スパッターリングの場合にも有効なガスとして
使用され得る。 非晶質層を構成する第二0層領域を形成するには、前述
し九非晶質層の形成の腺に前記し九非晶質層形成用とな
る原料ガスと共に、Jll族原子導入用となるガス状態
の又はガス化し得る出発物質をガス状態で非晶質層形成
の為の真空堆積室中に導入してやれば良いものである0
第二のノー領域に導入されるjlIIIl族原子の含有
菫1よ、堆積室中に流入されるsit族原子導入用の出
発物質のガス流量、ガス流量比、放電パワー等を制御す
ることによって任意に制御され得るO An族原子導入用の出発物質として、本発明yc於いて
有効に使用されるのは、−1L原子導入用としては〜B
冨H@j n4n、・、 B、H・、 BIH,、、B
@ル・ν11、Hl、、 B、Hu等の水素化砿素、B
FI 、 BO2,BBr1等Oハロゲン化硼素等が挙
げられる。この他、AlCl、 、 GaCj、 、
Ga(CH,)、 、 InCjl 、 TlCl、等
も挙げることが出来る。 本発明に於いて遷移層領域(#R素原子又は第Ml族原
子のいずれかの分布IIIIitが層厚方向に変i
化している層領域)の形成は分布磯度を変化させるべ
き成分を含有するガスの重量を適宜変化させることによ
シ達成される0例えば手動めるいは外部駆動モータ等の
通常用いられている何らかの方法により、ガス流路系の
途中に設けられた所定のニードルパルプの開口を漸次変
化させる操作を行えば良い。こ0とき、流量の変化率は
線型である必要はなく、例えばマイコン等を用いて、め
らかしめ設計され九変化皐−一に従って流量を制御し、
所望の含有率−!It−得ることもできる。 非蟲質贋作属の際遷移層領域と他の層領域との境界にお
いて、プラズマ状層は維持されても、中断されても膜の
特性上には何ら影響を及ぼさないが連続的に行うのが管
層上も好ましい〇非晶質層の層厚は、非晶質層中で発生
されるフォトキャリアが効率良く輸送される様に所望に
従って適宜決められ、通常は、3〜looμ、好適には
5〜50μとされる。 本発明において使用される支持体としては、導電性でも
電気絶縁性であっても良い。導電性支持体としては、例
えば、NxCr、ステンレス。 AJ、 Cr、 Mo、 Au、 Nb、 Ta、 V
、 Ti、 Pt、 Pd等〇金属又はこれ等の合金が
挙げられる。 電気絶縁性支持体としては、ポリエステル。 ポリエチレン、ポリカーボネート、セルローズアセテー
ト、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル。 ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド等の合
成11脂のフィルム又はシート、ガラス。 上2ミック、紙等が通常使用される。これ等の電気絶縁
性支持体は、好適には少なくともその一方の表面を導電
処理され、咳導電処理され九表国側に他の層が設けられ
るのが1iitLい。 例えば、ガラスであれば、その表Wiに、NiCr。 AI、 Cr、 Mo、 Au、 Ir、 Nb、 T
a、 V、 Ti、 Pt、 Pd。 In、01 、5nO1、ITO(Inlos+SnO
,)等から成る薄躾會設けることによって導電性が付与
され、或いはボリエステルンイルム等の合成樹脂フィル
ムであれば、NiCr、 AI、 Ag、 Pb、 Z
n、 Ni、 Au。 Or、 Mo、 Ir、 Nb、 Ta、 V、 Ti
、 Pt等の金属の薄線を真空蒸着、電子ビーム蒸着、
スパッタリング等でその表面に設け、又は前記金属でそ
の表向全ラミネート処理して、その表面に導電性が付与
される。支持体の形状としては、円筒状。 ベルト状、板状等任意の形状とし得、所望によって、そ
の形状は決定されるが、例えば、第1図の光導電部材1
00 t−電子写真用像形成部材として使用するのであ
れば連続高速複写の場合には、無端ベルト状又は円筒状
とするのが!!まし一〇支持体の厚さは、所望過少の光
導電部材が形成される様に適宜決定されるが、光導電部
材として可lI!性が要求される場合には、支持体とし
てのfs能が充分発揮される範H内であれば可能な限り
薄くされる。百年ら、この様な場合支持体の製竜上及び
城扱い上、機械的強度等の点から、通常は、l Oμ以
上とされる。 本発明の光導1m部材においては、非晶質層上に、該非
晶質層中への自由表面側からの電荷の注入を阻止する働
きのある、所鎮障壁層と云わし、炭素原子(C)、ff
1本原子(N) O中から選択される原子の少なくとも
一樵と、必要に応じて水嵩原子又は−・ログン原子の少
なくともいずれか一方とを含む非晶質材料くこれ等を総
称してa−(sts(c、N)t−zJ y (HsX
)*−yと衆記する(但し、0<−f<1.0<、<1
)>又は、電気絶縁性の金属酸化物或いは電気絶縁性
の有機化合物で構ゲン原子(X)として好適なのはF、
CI、 Br、 Iであり、殊にF、CIが望ましい
ものである。 上記表面層t一層構成る非晶質材料として有効に使用さ
れるものとして具体的には、例えば炭凧系の非晶質材料
としてa−8iJLC1−、、a−(SjbCl−−B
)、H4−c 、 a −(S i dCl−d)e
”l −a 、 a−(Si fcl−4)g(H”X
)z−g。 輩嵩系の非晶質材料としてa−8ihN1−h。 ’−(S’ i”5−i)jHl−j 、 a−(Si
lcNt−k)JX4−j 、 a−(st。 N1−rQ)n()I+X)1−n、等、更には、上記
の非j[材料において、C及びNO2樵の原子を構成原
子として甘む非晶質材料を挙げることが出来る(但し0
<a、b、c、d、*、f、g、11゜i 、 j 、
に、j!、nh、、n<1)。 これ等の非晶質材料は層構成の最適化設計に依る表面層
に要求される特性及び該表面層と接触して設けられる非
晶質層との連続的作成の容易さ等によって適宜最適なも
のが選択される。 妹に特性面からすれば、炭素系の非晶質材料を選択する
Oがより好ましiものである。 表面層を上記の非晶質材料で構成する場合O1−形成法
としてはグロー放電法、スパン、ターリング法、イオン
インプランテーション法、イオングレーティング法、エ
レクトロンと−A法等によって成される〇 真向層を前記の非晶質材料で構成する場合には、その要
求される特性が所望通シに与えられる様に注意深く形成
される。 即ち、Siと、C,Nの中の少なくと41つ及び必要に
応じてH又は/及びXt−構成原子とする物質はその作
成条件によって構造的には繭重からアモルファス゛まで
の形mを取り、電気物性 □的には導電性から半42
11E性、絶縁性までorI4゜性質を、又元導電的性
°質から非光導電的性質までの間の性質を、各々示すの
で、本発明においては、少なくとも可視光領域において
非光導電性であって暗抵抗の高いところの非晶質材料が
形成される様に、その作成条件の選択が厳密に成される
。 表面層に含有される炭素原子、窒素原子及び氷菓原子、
ハロゲン原子の量は、表面層の作成条件と同様、所望の
特性が得られる上部層が形成される重要な因子である。 表向層を& −S l @CI−JLで構成する場合に
は炭素原子の含有量は、シリコン原子に対して通常は6
0〜90 atomic % 、好適には65〜80
atsmic%。 蝋通には70〜75 atomies 、 aの表示で
は0、1〜0.4.好適には0.2〜0.35.最適に
は0.25〜0.3とされ、a−(SibC,−b)c
H3−、で構成する場合には、炭素原子の含有量は、通
常30〜90 atomic To 、好適には40〜
90 atomic −。 m通には50〜80 at韓ic%を水素原子の含有量
としては、通常1〜40 atomic ’lk 、好
適には2〜35 atomic % を最適には5〜3
0 atomie 9G。 b、cの表示で示せば、bが通常は0.1〜0.5゜好
適にはo、 i〜0.35.最適には0.15〜0.3
゜Cが通常は0.60〜0.99.好適には0.65〜
0.98.最適には0.7〜0.95とされ、a−(S
t、IC*−a)、x、−p又は、a−(SiIC*−
t)gckl+X)、−1で構成される場合には、炭1
AJ1..子の含有量は通常は40〜90 atomi
c S 、好適には50〜90 atomic(iIk
211には60〜80 atCDic % 、ハロゲン
原子はハロゲン原子と水嵩原子とを併せ死金有量は通常
は1〜20 atomic % 、好適には1〜18a
tomic −*最適には2〜15 atomic S
とされ、ハロゲン原子と水嵩原子の両者が含有される場
合の水嵩原子の含有量は通常は19 atomic %
以下、好適にはl 3 atomic %以下とされ、
d、 e。 f、foe示では、d、fが通常は0.1−0.47好
適には0.1〜0.35.最適には0.15〜0.3゜
・1gが通常は0.8〜0.99.好適には0.85〜
0.99.最適には0.85〜0.98とされる。 表面層をm素糸の非晶質材料で構成する場合、先ずa−
sthH4−hO場合には、窒素原子の含有量はシリコ
ン原子に対して通常は43〜60 atomic9L好
適には43〜50 atamie% 、 hの表示では
通常は0.43〜0.60.好適には0.43〜0.5
0とされる0 a−(StiNl−i )jHt−jで構成する場合に
は、窒素原子含有量としては、通常は25〜55 at
mie S。 好適には35〜55 at(2)ie%、水嵩原子の含
有量としては、通常2〜35 atomic * 、好
適には5〜30 atomic %とされ、i、jで表
示すれば、iとしては通常0.43〜0.6.好適には
0.43〜o、s、jとしては通常0.65〜0.98
.、好適には0.7〜0.95とされ、a −(S 1
)tNx−k)lX4−1又はa−(SimNl−、)
n(H+X)1−nで樽成すb場合には窒素原子の含有
量は、通常30〜60 atmie 11Gt好mには
40〜60 atomie % eハロゲン原子又は、
ハロゲン原子と水素原子とを併せ先金有量は、通常1〜
20 atomic IG y好適には2〜15、
atQolic %とされ、ハロゲン原子と水素原子
の両′1 者が含有される場合の水嵩原子の含有量は通常は19
atomic S以下、好適には13 atomic
S以下とされ、k、l、m、nの表示では、k、 7が
通常は0.43〜0.60.好適には0.43〜(L4
9.m、nが通常I/10.8〜0.99.好適には0
.85〜0.98とされる。 表面層を構成する電気絶縁性の金属酸化物としては、T
i01 、 Co、01 、 ZrO,、Hf01 、
Gaol 。 Cab、 Bed、 YIO,、Cr1O,、ムノ
*Oa * klgO−hlllo ・Aj*O
s t 8101・MgO、等が好ましいものとして挙
げることが出来る。これ等は2is以上を併用して表向
層を形成しても良いものである。 電気絶縁性の金属酸化物で構成される表面層の形成は、
真空蒸着法、CV D (ch@moal vapou
rd@po畠1tion )法、グロー法域分解法、ス
パッターリング法、イオンインクランチ−ジョン法。 イオンブレーティング法、エレクトロンビーム法等によ
って成される。 表面層の厚層の数値範囲は、その目的を効果的に達成す
る為の重要な因子の1つである。 表面層の層厚が充分過ぎる程に薄いと、表向層の表面O
IIからQ非晶質層中の電荷O#1入を阻止する働きが
充分果し得なくな9、又、充分過ぎる程以上に厚いと、
光照射によって非晶質ノー中において生ずるフォトキャ
リアと表面層表向にある電荷との結合の確率が極めて小
さくなり、従って、いずれの場合も、表面層を設ける目
的を効果的に達成され得なくなるO 上記の点に鑑みて表面層を設ける目的を効果的に達成す
る為の表面層の層厚としては、通常とされるのが望まし
いものである0 次にグロー放電分解法によって生成される光導電部材の
製造方法について説明する。 第11図にグロー放電分解法による光導電部材の製造装
置を示す。 図中の1102.1103.1104のガスボンベに/
fi、本発明の夫々の層を形成するための原料ガスが密
封されており、その1例としてたとえば1102は、出
で稀釈された5iF(4ガス(純度99.999に。 以下SiH4/Heと略す、)ボンベ、1103はHe
でB、H,/Heと略す。)、1104はCI(4ガス
(純度99.99N)ボンベ、1105は陶ガス(純度
99.999N )ボンベ、1106は七で希釈された
8iF、ガス(純度99.999N、以下SiF、 /
Heと略す。)ボンベである。 これらのガスを反応室1101に流入させるKことを確
認し、又、流入パルプ1112〜1116、流出パルプ
1117〜1121 、補助パルプ1132 。 配管内を排気する。次に真空計1136の読みが約5
X 10 ’torrになった時点で補助バルブ113
2゜1133、流出パルプ1117〜1121を閉じる
。 基体シリンダー1137上に非晶質層を形成すルガスを
、ガスボンベ1105よりNOガスを、夫々パルプ11
22.1123.1125を開いて出口圧ゲージ112
7.1128.1130の圧をIKp/cIlに調整し
、流入パルプ1112.1113.1115を徐々Kg
lAけて、マス70−コントローラ1107.1108
。 1110内に流入させる。引き続いて流出パルプ111
7、1118.1120、補助パルプ1132を徐々に
開いて夫々のガスを反応室1101に流入させる。この
ときのSir、/Heガス流量とB、H@/Heガス流
量とNOガス流量との比が所望の値になるように流出パ
ルプ1117.1118.1120を調整し、又、反応
室内の圧力が所望の値になるように真空計1136の読
みを見ながらメインパルプ1134の開口を調整する。 そして基板シリンダー1137の温度が加熱ヒーター1
138により50〜400℃の温度に設定されているこ
とを確認された後、電源1140を所望の電力に設定し
て反応室1101内にグロー放電を生起させ、同時にあ
らかじめ設計された変化率曲線に従ってBtlla A
長ガスの流量及び園ガスの流量を夫々手動あるいは外部
駆動モータ等の方法によってパルプ1118及び112
0を漸次変化させる操作を行なって形成される層中に含
有されるB等の第■族原子及び酸素原子の含有濃度を制
御する。 非晶質層上に更に上部表面層を形成するKは非晶質層の
形成の際に使用し九B!L、/’)(eガス及びNOガ
スのかわりKOH+ガスを用いて層形成を行なう。 夫々の層を形成する際に必要なガス以外の流出バルブは
全て閉じることは言うまでもなく、又、夫々の層を形成
ぼる際、前層の形成に使用し九ガスが反応室1101内
、流出パルプ1117〜1121から反応室1101内
に至る配管内に残留することを避けるために、流出バル
ブ1117〜1121を閉じ補助バルブ1132.11
33を開いてメインパルプ1134を全開して系内を一
旦高真空に排気する操作を必要に応じて行う。 又、層形成を行っている間は層形成の均一化を計るため
基体シリンダー1137はモータ1139により一定速
度で回転させる。 以下実施例について説明する。 実施例1 第11図に示した製造装置を用い硼素(ハ)及びrII
素0の層中の含有量をパラメータとして、Mシリンダ上
に第2図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行って
電子写真用像形成部材を作製した。このときの共通の作
製条件は、第1表に示した通りである。 第2表に縦軸に硼素の含有量0(1)11横軸に酸素の
含有量0 (0)1とを夫々示し、得られた各試料の1
価結果を示す。や 作製した電子写真用像形成部材は、帯電−像露光一塊倫
一転写までの一連の電子写真プロセスを経て転写紙上に
顕倫化された画倫の〔濃度〕〔解儂力〕〔階調再現性〕
等の優劣をもって綜合的に評価した。 II1表 実施例2 gt1図に示した製造装置を用い、硼素(B)及び酸素
(0)の層中の含有量をパラメータとして、Mシリンダ
上に1s3図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行
って、電子写真用像形成部材を得九。この際の非晶質層
を構成する各層領域の作成条7件を、下記第3表に示し
た。 酸素の分布濃度0(0)1・・・・・・3.5 ato
mi c%1#1素の分布濃度q荀l・・・・・・80
at面icppm得られた電子写真用像形成部材を用い
て、実施例1と同様に電子写真プロセスを適用して転写
紙上にトナー画偉を繰返し形成したところ、安定して高
品質のトナー転写画“像を得ることが出来た口 第 3 表 放電周波数:13.56MHz 実施例3 第11図に示した製造装置を用い、硼素(B)及び#R
素(0)の層中の含有量をパラメータとして、Mシリン
ダ上に第4図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行
って、電子写真用像形成部材を得た。この際の非晶質層
を構成する各層領域の作成条件を、下記第4表に示した
。 酸素の分布濃度QO)1・・・・・・7atomic%
砿嵩の分布濃度qI)1−= 30atomic pp
m得られた電子写真用像形成部材を用いて、実施例1と
同様に電子写真プロセスを適用して転写紙上にトナー画
像を繰返し形成したところ、安定して高品質のトナー転
写画像を得ることが出来た。 第4表 放電周波数: 1B、56MHz 実施例4 弔11図に示した製造装置を用い、硼素(6)及び酸素
00層中の含有量をパラメータとして、At シリン
ダ上に第5図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行
って、電子写真用像形成部材を得木。 この除の非晶質層を構成する各層領域の作成粂汗を下記
第5表に示した。 djt素の分布濃度C(0)、 = 7 atomic
*硼素の分布濃度C@1・・・・・・・・・10 at
omic ppm# c@、・・・・・・・・・
第6表に示す。 得られた電子写真用像形成部材の夫々を用いて実a例1
と同様に電子写真プロセスを適用して転写紙上にトナー
画像を繰返し形成したところ、第6表に示す様な評価を
得ることが出来た。 但し、第5表中のX(4)は次の通りである。 54−1・・・・・・1×10″ 54−2・・・・
・・5×10ゴ54−3・・・・・・lX101S4−
4・・・・・・5X10−’II5表 実施例5 第11図に示した製造装置を用い、硼素@)及び酸素向
の層中の含有量をパラメータとして、At シリンダ上
に第6図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行って
、電子写真用像形成部材を得た。 この際の非晶質層を構成する各層領域の作成条件を下記
第7表に示した。 酸素の分布濃度C(0)l・・・−・・・・・1 at
omicチ硼累の分布濃W CQn)+ −100at
omic ppm# Co11.・・・・・・・
・・第6表に示す。 得られた電子写真用像形成部材の夫々を用いて実施例1
と同様に電子写真プロセスを適用して転写紙上にトナー
画像を繰返し形成したところ第6表に示す様な評価を得
ることが出来だ。 但し、第7表中のX(6)は次の通りである。 55−1・・・・・・lX10−フ 85−2・・・
・・・5X10”−’85−3・・・−1xlO’
55−4・・・−5×10 ’85−5・・・−・=
IX10 ’ S5−6−・−・・=2X10 ”
55−7・・・・・・4xlO’ 85−8・−・
−・−8x10 ”85−9−−−−−−IXIO−’ 第 7 表 放電局液畝:11s6旙り 実施例6 第11図に示した製造装置を用い、硼素の)及び酸素(
00層中の含有値をパラメータとして、At シリン
ダ上に第7図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行
って、電子写真用像形成部材を侍た。 この際の非晶質層を構成する各層領域の作成条件を下記
第8表に示した0 酸素の分布濃度C(0)1・・・・・・・・・2ato
micチ硼素の分布濃度c (m*・・・・・・・・・
30 atomic TlpmICaID、・・・・・
・・・・第6表に示す。 得られた電子写真用像形成部材の夫々を用いて、実施例
1と同様に電子写真プロセスを適用して転写紙上にトナ
ー画像を繰返し形成したところ第6表に示す評価を得る
ことが出来た。 但し、第8表中のX(7)は次の辿りである086−1
・・・・・・1xlO’56−2・・・・・・5X10
’ ′56−3・・・・・・lXl0−’ 8
6−4・・・・・・5X10 ”56−5・’・lXl
0 ” 86−6−・・・−2X10 ’第 8
表 放電周11LIIk : 1&HMHg実施例7 第11図に示した製造装置を用い、a*@及び#に素向
の層中の合有菫をパラメータとして、AA シリンダ
上に第8図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行っ
て、電子写真用像形成部材を得た。 この除の非晶質層を構成する各層鐵域の作成条件を下i
ie 第9表に示した。 酸素の分布#度C(0)t= 2 atomies硼素
の分布濃度C(ト)、・・・・・・200 atomi
c ppm’ c @s・・・・・・第6堀に示
す。 得られた電子写真用像形成部材の夫々を用いて、実施例
1と同様に電子写真プロセスを適用して転写紙上にトナ
ー画像を繰返し形成したところ第6表に示す様な評価を
得ることが出来た。 但し、第9表中のX(γ)は次の逼りである087−1
・・・・・−IXIG−’ 87−2・・・・・・
5X10 ’57−3・・・・・・lXl0 ”
87−4・・・・・・5X10 ” □87
−5−・・−・・lXl0 ” 87−6・’・l
Xl0 ”57−7・・・・・・4X10 ’ 8
7−8・・・・・・8X10−’57−9・・・・・・
lXl0 ’ 99表 放電周波融: 1!LJgMH属 実施例8 j111図に示し丸製造装置を用い、硼素((至)及び
酸素向の層中の含有量を/<2メータとして、AIフシ
リンダ上jI9図に示す層構成を有する非晶質層の形成
を行って、電子写真用像形成部材を得九。この際の非晶
質層を構成する各層領域の作成条件を1下記j1110
表に示した0酸素の分布1111J[C(o)t−5a
tomicsz C(切3・・・lllll表に
示す硼素の分布#k It Ctgx−・50 ato
mic PPm得られ良電子写真用像形成部材の夫々を
用いて、実施例1と同様に電子写真プロセスt−適用し
て転写紙上にトナー画像を繰返し形成したところ、j1
11表に示す評価を得ることが出来九〇但し、嬉IGf
i中の×(6)は次の通シである088−1・・・1.
lX10−’ 88−2・・・4.4X10″″48
8−3・ 1.lX10−” 88−4・ 2.2X
10’″588−5・ 4.4xlO−” 88−6
−7.7X1G’″8第1θ表 第11表 (評価基準は112表に同じ) 実施例9 3111図に示した製造装置を用い、Aフシリンダ上に
11110図に示す層構成を有する非晶質層の形成を層
領域(tx tx) 1層領域(tuts)の夫々O層
厚をパラメータとして行って、電子写真用像形成部材を
得た。この緑O非晶質層を構成する各層領域の作成条件
を、下記J112*に示しI−Q 酸素の分布員度C(叩・・・ 7 atomielG硼
素の分布濃度C(至)1・・・100 atomie
PP鳳得られ良電子写真用像形成部材の夫々を用いて、
実施例1と同様に電子写真プロセスを適用して転写紙上
にトナーm*を繰返し形成し九ところ、J113表に示
す評価t−得ることが出来九〇第12表 第13表 実施例1O 第11図に示した製造装置を用い、硼素(IlN及び酸
素向の層中の含有量をパラメータとして、AIクシリン
ダ上j12図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行
って、電子写真、層像形成部材t−得た。この際の非晶
質層を構成する各層領域の作成条件を、下記1114表
に示しえ0酸素の分布磯fi、C(ロ)1・・・3.5
at側1all硼素の分布elk 11 C@l −−
−−80at*m1 e ppwa# 0g4x
−・−500at61111@P−得られた電子写真
用像形成部材を用いて、実施例1と同様に電子写真プロ
セスを適用して転写紙上にトナー画像を繰返し形成し九
ところ、安定して高品質のトナー転写画像を得ることが
出来た。 第14表 実施例11 実施例2と同様の条件と作製手順に従って、Ajフシリ
ンダ上jIa図に示す層構成を有する非晶質層を形成し
た後に、該非晶質層上に以下の条件に従って、炭化シリ
コン系の表面障壁層を形成した。この様にして得られた
試料に就て実施例1と同様に繰返し電子写真プロセスを
適用し、トナー転写画像を得たところ100万枚目のト
ナー転写画像も極めて高品質であって、一枚目の転写画
像と較べても同等遜色ないもので6つ九〇 使用ガス・・・鳴 81H4/H・= 10 : 25G 流 量 ・・・ sin、= 10 8
CCM流量比−cH4/81&= a。 層形成速度・・−0,84A/s@e 放電電力・・・0.18塾億 基板温度・・・250℃ 反応時圧・・・0.5torr 実施例12 1Il1図に示し友製造装置を用い、硼素(均及び酸素
向の層中の含有量を)(2メータとして、ムlシリンダ
上に第3図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行っ
て、電子写真用vIl形成部材を得九〇この際の非晶質
層を構成する各層領域の作成条件を、下記jI15表に
示し九〇酸素の分布#1度C(o)1−3.5 ato
mlclg−嵩の分布11度C@1−80 atomi
c pprxh得られ良電子写真用像形成部材を用いて
、実施例1.!:IW1様に電子写真プロセスf:適用
して転写紙上にトナーmat1″繰返し形成したところ
、安定して高品質のトナー転写画像を得ることが出来友
。 第 15 表 款電周瀘黴:重a、66MHz
線、赤外光線e Xil s r fja等を示す)の
様な電磁波に感受性のある光導電部材に関するO 固体撮像装置、或いは像形成分野における電子写真用像
形成部材や原稿読取装置における光導・1層を形成する
光導電材料としては、高感度で、SN比〔充電流(Ip
) /暗電流(Id) )が高く、照射する電磁波のス
ペクトル特性にマツチングした吸収スペクトル特性を有
すること、光応答性が速く、所望の暗抵抗値を有するこ
と、使用時において人体に対して無公害であること、史
には固体撮像装置においては、!!iImを所定時間内
に容易に処理することができること等の特性がJJ!求
される0殊に、事J[とじてオフィスで使用される電子
写真装置内に組込まれる電子写真用像形成部材の場合に
は、上記の使用時における無公害性は重要な点である0 この様な点に立脚して最近注目されている光4電材料に
アモルファスシリコン(以後a−81と衆記す)があシ
、例えば、独国公開第27469671 号公報
、同第2855718号公報には電子写真用像形成部材
として、独国公開第2933411号公報には充電変換
読取装置への応用が記載されている。 面乍ら、従来のa−8iで構成された光導電層を有する
光導電部材は、暗抵抗値、光感度、′t:。 応答性等の電気的、光学的、光導電的特性、及び耐湿性
等の使用環境特性の点、更には経時的安定性の点におい
て、総合的な特性向上を計る必要があるという更に改良
される可き点が存するのが実情である。 例えば、電子写真用像形成部材に過用し九場合に、高光
感度化、高暗抵抗化を同時に計ろうとすると従来におい
てはその使用時において嫡i+iit位が残る場合が匿
々観測され、この種の光導電部材は長時間繰返し使用し
続けると、繰返し使用による疲労の蓄積が起って、残像
が生ずる所曙ゴースト現象を発する様になる等の不都合
な点が少なくなかった。 又は例えば、本発明者等の多くの実験によれば、電子写
真用像形成部材の光導電層を構成する材料としてのa−
8tは、従来のSe、 CdS、 ZnO等の無機光導
電材料或いはPVCz+T!σ等の有機光導電材料に較
べて、数多く6利点を有するが、従来の太陽電池用とし
て使用するための特性が付与されたa−8iから成る単
層構成の光導電層1+する電子写真用像形成部材の上記
光導電層に静電像形成の丸めの帯電逃mt施しても暗減
H(dark deca7 )が著しく速く、通常の電
子写真法が仲々適用され難いこと、及び多湿雰囲気中に
おいては、上記傾向が著しく、場合によってri現像時
間まで帯電々荷を殆んど保持し得ないことがある等、解
決され得る可き点が存在していることが判明している。 史に、a−8t材料で光導電層を構成する場合には、そ
の電気的2元導電的特性の改良を計るために、水嵩原子
或いは弗素原子や塩素原子等のハロゲン原子、及び電気
伝導蓋の制御の丸めに硼素原子や燐原子等が或いはその
他の特性改良のために他の原子が、各々構成原子として
光導電層中に含有されるが、これ等の構成原子の貧Mの
仕方如何によっては、形成した層の電気的、光学的或い
は光導電的特性に問題が生ずる場合かめる。 即ち、例えば、形成し九党導電層中に光照射によって発
生したフォトキャリアの鋏層中でO寿命が充分でないこ
と、或いはamにおいて、支持体側よりの電荷の注入の
阻止が充分でないこと等が生ずる場合が少なくない0 従って、a−8i材料そOものの特性改良が計られる一
方で光導電部材を設計す、る際に、上記した様な所望の
電気的、光学的及び光導電的特性が得られる様に工夫さ
れる必要がある0本発明は上記の諸点に鑑み成されたも
ので、h−8tに就て電子写真用像形成部材や固体撮像
装置、Wjt取装置等に使用される光導電部材としての
適用性とその応用性という観点から総括的に鋭意研究検
討を続は九結釆、シリコン原子を母体とし、水X原子(
H)又はハロゲン原子(X)のいずれか一方を少なくと
も含有するアモルファス材料、唐園水素化アモルファス
シリコン、ハロゲン化アモルファスシリコン、或いハハ
ロケン含有水aC化アモルファスシリコン〔以後これ等
の総称的表記として一−S t (n、xlを便用する
〕から構成される光導電層を有する光導・一部材の層構
成を特定化する様に設計されて作成された光導電部材は
実用上著しく優れた特性を示すばか9で−なく、従来の
光導電部材と献べてみてもあらゆる点において凌駕して
いること、殊に電子写真用の光導電部材として著しく優
れた特性を有していることを見出した点に基づいている
。 本発明は電気的、光学的、光導電的特性が殆んど使用環
境に制御を受けず常時安定している全繍境屋であり、耐
光疲労に著しく長け、繰返し便用に際しても劣化現象を
起さず耐久性に優・れ、*W電位が全く又は殆んど細刻
されない光導電部材を提供することを主たる目的とする
。 本発明の他の目的は、電子写真用像形成部材として適用
させた場合、静電像形成の丸めの帯電処理の際の電荷保
持能が充分あプ、通常の電(子写真法が極めて有効に適
用され得る優れ良電子写真特性を有する光導電部材を提
供することでるる〇 本発明の更に他の目的は、濃度が高く、)・−7トーン
が鮮明に出て且つ解像度の高い、高品質画像を得ること
が容易にできる電子写真用の光導電部材を提供すること
である。 本発明の更にもう1つの目的は、高光感度性。 高8N比特性及び支持体との間に良好な電気的接触性を
有する光導電部材を提供することでもある。 本発明の光導電部材は、光導電部材用の支持体と、シリ
コン原子を母体とし、構成原子として水素原子()I)
又はノ・ロゲン原子(X)のいずれか一方を少なくとも
含有する非晶質材料(*−8i(H*X))で構成され
た、光導電性を有する非晶質層とを有する光導電部材に
おいて、前記非晶質層が構成原子として、層厚方向に不
均一で連続的な分布状態で酸素原子が含有されている第
一0層領域と、構成原子として層厚方向に連続的な分布
状態で周期律嬉鳳族に属する原子が含有されている第二
0層領域とt−有し、前記第一0層領域が前記非晶・質
層の表面下に内在している事を特徴とする。 上記した様な層構成を取る様にして設計された本発明の
光導電部材は、前記した諸問題の総てを解決し得、極め
て優れた電気的・、光学的。 光導電的特性及び使用環境特性を示す。 殊に、電子写真用像形成部材として適用させ丸礪合には
帯電処理の際の電荷保持能に長け、l111i11!形
成への残留電位の影響が全くなく、その′4気的特性が
安定しておシ高感度で、高8N比Jk有するものであっ
て耐光疲労、繰返し使用特性、殊Vこ多湿雰囲気中での
繰返し使用特性に畏け、磯fが高く、ハーフトーンが鮮
明に出て、且つ解像度の高い、高品質の可視lI像を得
ることができる。 以F1図面に従って、本発明の光導電部材に就てnmに
説明する。 m1図は、本発明のjIlの実mm*例の光導電部材の
層構成を説明するために模式的に示しic襖式的構成図
である。 第1図に示す光導電部材10Gは、光導電部材用として
の支持体101の上に、a−81CHeX)から成る光
導電性を有する非晶質層102を有する〇非晶質層10
2は、構成素子として酸素原子を含有する第一の層領域
103、周期律表第層表に属する原子(第層表原子)を
含有する第二0層領域104、及び第二0層領域104
上に、酸素原子及びgl族原子が含有されてないR面層
領域10&とから成る層構造を有する。 第一の層iI域103と狭面層領域106との閾に設け
られてる層領域105には第1族原子は含有されている
が酸素原子は含有されてない。 落−の層領域103に含有される酸素原子は、皺層懺域
103に於いて層厚方向には連続的に分布し、その分布
状態は不°均一とされるが、支持体101の弐面に実質
的に平行な方向には連続的に且つ実質的に均一に分布さ
れるのが好ましいものである。 本発明の光4電部材に於iては、jIl図に示す様に、
非晶質層1020表面部分には、#1lAH子が含有さ
れない層領域(al1図に示すl!1I77J層−城1
06に相当)を有することt必要とするが、しも設けら
れることを要しない。 即ち、例えば第1図に於いて、第一の層領域103と第
二の層領域104とが同じ層領域であっても、2良いし
、又、第一0層領域103の中に第二0層領域104が
設けられても嵐いものでめる。 第二0層領域104中に含有される第■族鳳子イよ、該
層領域104に於いて層厚方向には連続的に分布し、そ
の分布状態は不均一であっても実質的に均一であっても
良いものであるが、支持体101の表面に実質的に平行
な方向には連続的に且つ実質的に均一に分布されるのが
好ましいものである。 第1図に示す光導電部材100に於いては、表N層領域
106には第崖族原子が含有されてない□ が
、不発明に於いて紘峡表向層領域106にも第mjs鳳
子を含有しても良いものである。 本発明の光導電部材に於いでは、第一の層領域には、酸
素原子の含有によって、^暗抵抗化と、非晶質層が直i
!設けられる支持体との閏の密着性の向上が重点的に計
られ、表面層領域には酸素原子全含有させずに耐炎湿性
、耐コロナイオン性の向上と^感度化が重点的yc計ら
れている。 殊に、ig1図に示す光導電部材100の様に、非晶質
層102が、酸素原子を含有する第一の層領域103
、第門族原子を含有する第二の層領域104 、2本原
子の含有式れていない層領域105゜及びa!素原子及
び第■族原子の含有されていない表面層領域106とt
有し、第−Q層領域103と第二の層領域104とが共
有する層領域を有する層構造の場合により良好な結果が
得られる。 又、本発明の光導′4部材に於いては、第一の層領域に
含有される酸X原子の該層領域に於ける層厚方向の分布
状態は、第1には該第−の層領域の設けられる支持体又
は他の層との密着性及び接触性を良くする為に支持体又
は他の層との接合面側の方に分布濃度が高くなる様にさ
れる。@ 211Cは、上記第一0層領域中に含有され
る酸X原子は、第一の層領域上に設けられる、a!本原
子の含有されない層領域との接合界面での電気的接触性
を滑らかにする為に酸素原子の含有されていなり層領域
側に於いて分布濃度が次第に減少され、接合面に於いて
は、分布濃度が実質的に零となる様に第一の層領域中に
含有されるのが好ましいものである。 Cの点は、第二0層領域中に含有される第鳳&Jiij
子に就ても同様であって、非晶質層の表面層領域に該第
門族原子が含有されない例の場合には威嵌面層領域側に
於いて、第二0層領域中の箒層表原子の分布濃度は表面
層領域との接合面方向に次第に減少され、皺接合面に於
いて実質的に零となる様に第■族原子の分布状態が形成
さ、れるのが好ましいものである。 不発明において、非晶質層を構成する第二〇層領域中に
含有さ五る周期律表第isに属する原子として使用され
るのは、B(礪素)、AI(アルミニウム) p Ga
(ガリウム) # In (インジウム)、Tj(タ
リウム)等であり、殊に好適に用いられるのはB 、
Gaである。 本発明において、第二0層領域中に含有される嬉厘族原
子の含有量としては、本宛&j11の目的が効果的に達
成される様に所望に従って適宜後められるが、非晶質層
を構成するシリコン原子の量に対して、通常は1〜10
0 atomic ppm、好ましくは2 ”’−50
atomic pHm s最適には3〜20atomi
c ppmとされるのが1j1ましいものである。 第一0層領域中に含有される酸素原子の量に就ても形成
される光411部材に要求される特性に応じて所望に従
って適宜後められるが、通常の場合、0.01〜20
atomic %、好ましくは、0.02〜l Oat
omic−最適には0.03〜5 atomic *と
されるのが望ましいものである。 JI2図乃至第10図の夫々には、本発明における光導
電部材の非晶質層中に含有される酸素原子及び第厘族原
子の層厚方向の分布状繍0典臘的例が示される。 第2図乃至#11G’図において、横軸は酸素原子又は
第■族原子の含有濃度Cを、縦軸は、光尋・−性を示す
非晶質層0層厚方向を示し、tmは支持体側の表面の位
置を、tgは支持体側とは反対−の表面の位置を示す0
詰り、酸素原子及び嬉門族原子の含有される非晶質層は
t1側よりta側に向って層の成長がなされる。 42図には、非晶質層中に含有される酸素原子及び第門
族原子の層厚方向の分布状態のjIlの典型例が示され
る。 $2図に示す例では、a−8t (H,X)から成9元
4電性を示す非晶質層(tstm)(t−からtlまで
の全層領域)は、支持体側より、酸素原子が分布一度C
■五で、#I3族原子が分布濃度C(2)皿で、層厚方
向く実質的に均一に分布している層領域(t*ti+)
(tmとtlとの間の層領域)と、酸(素原+0分布繰
度ゝ分布績度C(0)1から実質的′零になるまで線層
的に次第に減少し且つ縞鳳族原子の分布濃度が分布績’
J[C(2)1から実質的に零になるまでlii型的に
次第に減少している層領域(1,1□)と、酸素原子及
び第厘族原子のいずれも実質的に含有されてない層領域
(ta tr )とを有している。 第2図に示す例の様に非晶質層(ta tm )が支持
体側に設けられ、支持体又は他の層との接触向(tmに
相当)を有し、酸素原子及び嬉層族原子の分布が均一で
ある層領域(tx tm )を有する場合には、分布濃
度C(2)l及びC(91は、支持体或いは他の層との
関係に於いて所望に従って適宜法められるものであるが
、C(2)10場合シリコン原子に対して通常の場合0
.1〜1000 atomicPPm *好適には1〜
400 atomic ppm 、最適には2〜200
atomic PPmとされ、C5IIの場合、シリ
コン原子に対して通常は0.01〜30 atomic
% %好適には0.02〜20 atomlc %、
最適には0,03〜10 atomrc @とされるの
が望ましいものである。 層領域(tt tm )は、主に層領域(ta ta
)と層領域(tuts)との間の電気的接触を滑らかに
する為に設けられるものであるので、皺層領域(trt
m)の層厚は、酸素原子の分布濃度Cね)1及び菖厘族
原子の分布績1ILC(2)1、殊に分布濃度C((1
1との関係に於いて適宜所望に従って決められる必要が
ある。 必要に応じて第鳳族原子を含有しても良いが酸素原子は
含有されない層領域(ts ts )の層厚としては繰
返し使用に対する耐久性も含めて酸素原子の含有される
層領域(ta tm )が、大気からの保−を充分受け
られる様に、又、該層領域(ts tx )に於いて光
照射によるフォトキャリア′t−発生させるので6れば
、照射する光が該層領域(ts t、 )に於いて充分
吸収される様に、所望に従って適宜法められる。 本発明に於いて、非晶質層の表面層領域に設けられる酸
素原子の含有されない層領域の層厚としては、通常lO
Oム〜lOμ、好適には200A〜5μ、最適には50
0A〜3μとされるのが望ましい4のである。 箒2図に示される様な酸素分子及び嬉厘族原子の分布状
態を有する光導電部材に於いては^光感度化及び^暗抵
抗化を計り乍ら支持体又は他の層との間の密着性と支持
体側よりの非晶質層中への電荷の阻止性をより向上させ
るには、第2図に於いて一点鎖jlaで示す様に非晶質
層の支持体側表面(ti+の位置に相尚)S分に於いて
、酸素原子の分布濃度を分布層fc(o)xよりj!に
高くし九層領域(tub)を設けるのが東いものでるる
。 tl!嵩原子がAi繰にで分布している層領域(tst
i+)K於けるal1票原子の分布8度C(り怠とじて
は、シリコン原子に対して通常は、70 atomic
S以下、好適には50 atomle−以下、最適に
は30atomic−以下とされるのが望ましいもので
ある。 酸X原子の高llKで分布される層領域に於ける酸素原
子の分布状態は、第2図に一点鎖線aで示す樟に層厚方
向に一定(均一)とされても良iし、直**合されるm
is領域との閏の電気的接触を良好にする為に一点鎖i
Ibで示す様に、支持体側より、ある厚さまで一定値C
(ロ)2で、その後は、C(@pになるまで連続的に次
第に減少する様にされても良い。 第二の層領域に含有される第門族原子の骸層領域に於け
る分布状態は、支持体側に於いて、分布111[c(至
)lで一定値を維持した層領域(層領域(btu)に相
@)t−有する様にされるのが通常であるが、支持体側
より非晶質層への電荷の注入をより効率曳く阻止する為
には支持体側に巣2図に一点鎖!ICで示す様に第量族
原子が^員藏で分布する層領域(t4tm)を設けるの
が望ましいものである。 本発明に於いては、層領域(tata)は位置tlよシ
5μ以内に設けられるのが好ましい0層領域(t4b)
は、位置t1よシ5μ厚までの全層領域り丁とされても
良いし、又、層領域Lテの一部として設けられても嵐い
。 層領域(t4ts)を層領域LyO一部とするか又は全
部とするかは、形成される非晶質層に要求される特性に
従って適宜、決められる。 ′ ノー領域(tatm)はその中に含有され
る第履族原子の層厚方向の分布状態として第厘族原子の
含有量分布値(分布am値)の最大Omaxがシリコン
原子に対して通常は50 atomic ppa*以上
、好適には80 atomic PPm以上、最適には
10Gatomic Ppm以上とされる様な分布状層
とな)得る様に層形成されるのが望ましい。 即ち、本発明においては、jII族原子の含有される第
二0層領域は、支持体側からの層厚で5μ以内(ti+
から5μ厚04′@域)に含有量分布の最大値Cmax
が存在する様に形成されるのが好ましいものである。 本発明に於いて#!索原子が高一度に分布している、層
領域(t4ts)O層厚及び第iit*原子がA濃度に
分布している層領域(t4tm)O層厚は、これ等の層
領域に含有される酸素原子或いは第門族原子の含有量及
び含有分布状層に応じて所属に従って適宜決定され、通
常の場合、5oλ〜5μ、好適には100A〜2μ、最
適には20Gλ □〜5000λとされてるのが望
ましいもので6る◎ma図に示される例は、基本的には
、JII2図に示した例と同様であるが、異なる点は、
JI2図の例の場合には、t、の位置より、酸素原子の
分布一度も第厘族原子の分布濃度も共に減少が始まり、
位置t、に到って実質的に零になって−るのに対して、
II3図の例の場合には、実線A3で示す様に酸素原子
の分布濃度はt、の位置より、実11B3で示す様に嬉
鳳族原子の分布濃度はtヨの位置よシ、夫々減少が始ま
D、t、の位置に於いて、両者共に実質的に零になって
いることである。 即ち、酸素原子の含有されている第一0層領域(trt
i+)−は分布1141tC(rslで実質的に均一に
分布されている層領域(tstn)と、位置t、より分
布濃度C(ロ)lから実質的に零に到るまでIIIII
i的に次第に減少している層領域(tits)とで構成
されている0 1m1原子の含有される第二0層領域(tltm)は、
分布#I度C@lで実質的に均一に分布さ扛ている層領
域(tub)と、位置t、よプ分布員[C(Iolから
実質的に零に到るまで線層的に次第に減少している層領
域(titm)とで構成されている。 層領域(tata)Kは、第2図に示す層領域(ist
x)と同様に酸素原子も第厘族原子も含有されていない
。 第4図に示す例は、第3図に示す例の変影何であって、
酸素原子が分布濃度C(ロ)lで均一分布で含有されて
いる層領域(tits)中に、菖厘族原子が分布etc
(2)1で均一分布で含有されている層領域(btB)
が設けである点を除けば、第3図に示す場合と同様であ
る。 第5図に示す例は、第貰族原子が一定の分布i1&で均
一分布で含有されている層領域を2つ有する場合である
0 315図に示す例の非晶質層は、支持体側より、酸素原
子と第■族原子との両方が含有されている層領域(io
ta)と、皺層領域(tstm)上に菖鳳族原子は含有
されているが酸素原子は含有されてない層領域(t、
ts)と、g厘族原子も811M子もいずれも含有され
ていない層領域(ts tt )とで構成されている。 そして、酸素原子の含有されている層領域(hts+)
は、分布濃度C(ロ)1で層厚方向に実質的に拘−に分
布されている層領域(tltn)と、分布一度C(o)
1よシ次第に締屋的に減少されて実質的に零に祠ってい
る層領域(tm ts )とで構成されている。 層領域(tltn)は、・支持体側から、第璽族原子が
、分布濃度C(1)lで実質的に均一分布している層領
域(t4ti+)、分布濃度C(11から分布濃度C(
Iaatでiui的に連続減少して分布している層領域
(tltn)、分布濃度C(2)3で実質的に均一分布
している層領域(ta ts) 、及び分布製部−1か
らm皺的に連続減少して分布している層領域(1,1□
)とが積層され九層構成を有している。 第6図には、第5図に示す例の変形例が示される。 第6図に示す例の場合には、#素原子とjll族原子と
が夫々、分布濃度C(o)x;C(2)lで均−分、;
4している層領域(1*1*)と1.酸fIA
J[子が分布−嵐C(o)1からtm的に次第に減少さ
れて実質的に零yc到っている層領域Dsts)中に、
線型的に減少する分布状層でJll族原子が含有されて
いる層領域(tits)と分布濃度C(2)3で実質的
に均一分布状態で第門族原子が含有されている層領域(
tmta)とが設けられている。 層領域(tstm)O上には、酸素原子が実質的に含有
されてない層領域(tg ts )が設けられ、層領域
(ta ta )は、−aIlI族原子が含有されて匹
る層領域(tsti)と、酸素原子、縞門族原子のいず
れも含有されてなり層領域(tuts)とで構成されて
いる。 (tstx)には、al索原子が含有されてiない例′
が示される。 IItlLH子の含有される層領域(tits)は、実
―A7で示す様に、分布* RCtq 1で均一分布状
態で酸素原子が含有されている層領域(tits)と、
分布111度C(o)1から次第に減少されて零に絢る
分布状層で酸素原子が含有されている層領域(tlts
)とを有する 非晶質層中に於ける#IN族原子の分布は、実fiB7
で示される。即ちli、lI族原子の含有されるノー領
域(1,11)は、分布員IItC(2)1で均一に第
膳J!原子が分布されている層領域(t、tm)と、分
布濃度C(2)2で均一に第1族原子が分布されている
層領域(tltn)との間に分布−*C(2)lと分布
員11c@zとの間O蕗厘族原子の分布変化を連続させ
る為に、これ等の分布fIIkWl閾で線型的に連続的
に変化している分布状態で第厘族原子が含有されている
層領域(txtt)とを有する〇第8図には、第7図に
示す例の変形例が示さ第A11族原子が含有されておシ
、層領域(txb)には、酸素原子が含有されている。 層領域(tsta、)に於いては、酸素原子が分布濃度
C(ロ)1で、第門族原子が分布濃度cfilで夫々、
均一な分布状層で含有されており、層領域(tgtt)
に於いては、第門族原子が、分布濃1LC(至)2の均
一な分布状層で含有されている。 酸素原子は実線ム8で示される様に、層領域(tits
)K於いて、支持体側より分布*RCnsからl1II
Il的に次第に減少されて位置t、に於いて実質的に零
になる様に含有されている0層領域(tltn)では、
落厘族原子が、分布鐘tc(2)1から分布毅RC@z
に到るまで徐々に減少する分布状層で含有されている。 @9図には、酸素原子は、層厚方向に不均一な分布状層
でt有されるが、HJI族康子は、連続的に含有される
層領域に於いて、層厚方向に実質的に均一な分布状層で
含有されている例が示される。 @9図に示される例に於いては、al嵩原子の含有され
る第一0層領域と第層表原子の含有される第二の層領域
とは、実質的に同一層領域であって、酸素原子及び菖厘
族原子のいずれも含有′されていない表向領域を有して
いる。 abaci子は、ノー領域(t、tm)4C於いては、
分布etc(ロ)lで実質的に均一な分布状−で含有さ
れてお9、層領域(111m)に於いて、分布凝度a−
isi(H,X)で構成される卵重質層を形成するにq
よ、基本的にはシリコン原子(St )を供給し得るS
i供給用の原料ガスと共に、水素原子I導入用の又は/
及びハロゲン原子(3)導入用の原料ガスt1内部が減
圧にし得る堆積室内に導入して、該堆積室内にグロー放
電を生起させ、予め所定位置に設置されである所定の支
持体表面上にa−8i(H,X)からなる層を形成させ
れば良い。又、スパッタリング法で形成する場合には、
例えばAr、 He等の不活性ガス又はこれ等のガスを
ベースとした混合ガスの雰囲気中でSiで構成され九メ
ーゲットをスパッタリングする際、水XIIL子I又は
/及びハロゲン原子(2)導入用のガスをスパッタリン
グ用の堆積室に導入してやれば曳い。 本発明において使用されるSi供給用の原料ガスとして
は、8iルー81tHs、 81.鳥、 Si、鴇0等
のガス状層の又はガス化し得る水嵩化硅素(シラン(資
)が肴効に使用されるものとして挙けられ、殊に、層作
成作業の扱い易さ、8j供給効率の良さ等の点でSi曳
e 51tH,が好ましいものとして挙げられる。 本発明において使用されるハロゲン原子導入用の原料ガ
スとして有効なのは、多くのハロゲン化合物が挙げられ
、例えばハロゲンガス、ハロゲン化物、ハロゲン間化合
物、ハロゲンで置換されたシラン鐸導体等のガス状層の
又はガス化し得るハロゲン化合物が好ましく挙げられる
。 父、更には、シリコン原子とハロゲン原子とを構成JI
素とするガス状層の又はガス化し得る、ハロゲン原子を
含む硅素化合資も有効なものとして本兄明においては挙
げることが出来る。 本発明において好適に使用し得るハロゲン化合物として
は、具体的には、フッ素、aI本、臭素、BりJI O
ハロゲンガス、BrF、 CIF、 CIFB。 BrFl 、 BrFl 、 IF@ 、 IFy 、
ICj、 IBr 等のハロゲン間化合物を挙げるこ
とが出来る。 ハロゲン原子を含む硅素化合物、所謂、ハロゲン原子で
置換され九シラン誘導体としては、具体的には例えばS
iF4 、811F@ 、 5iCj4 、81Br4
等のハロゲン化硅累が好ましいものとして挙げることが
出来る。 この様なハロゲン原子を含む硅素化合物を採用し°Cグ
ロー放電法によって本発明の特徴的な尤導域部材會形成
する場合には、si ft供給し得る原料ガスとしての
水素化硅素ガスを使用しなくとも、所定の支持体上にa
−8i:Xから成る非晶質I−を形成する事が出来る。 グロー放電法に従って、ノ・ロゲン原子を含む非晶質層
t−製造する場合、基本的には、S1供給用の原料ガス
であるハロゲン化硅素ガスとAr。 鶏、 He等のガス等を所定の混合比とガス流量になる
様にして非晶質層を形成する堆積室に導入し、グロー放
tt生起してこれ等のガスのプラズマ雰囲気を形成する
ことによって、所定の支持体上に非晶質層を形成し得る
ものであるが、水嵩原子の導入を計る為にこれ等のガス
に更に水嵩原子を含む硅素化合物のガスも所定量拠金し
てj−形成しても嵐い。 (又、谷ガスは単独種のみでなく所定の混合比でIl数
槽混合して使用しても差支えないものである〇 反応スパッタリング法或いはイオングレーティング法に
依ってa−8t(aX)から成る非晶質層を形成するに
は、例えばスパッタリング法の場合にはSjから成るタ
ーゲットを使用して、これを所定のガスプラズマ雰囲気
中でスノくツタリングし、イオンブレーティング法の場
合には、多結晶り替、コン又は単結晶シリコンを蒸発源
として蒸着ボートに収容し、このシリコンN発源を抵抗
加熱法、或いはエレクトロンビーム法(EB法)等によ
って加熱蒸発させ飛4蒸宛物を所定のガスプラズマ雰囲
気中を通過させる事で行う事が出来る。 この際、スパッタリング法、イオンブレーティング法の
何れの場合にも形成される層中にノ・ロゲン原子を導入
するには、前記の−・Qゲン化合物又は前記のハロゲン
原子を含む硅素化合物のガスを堆積室中に導入して該ガ
スのプラズマ雰囲気を形成してやれば良いものでるる。 又、水嵩原子を導入する場合には、水X鳳子導入用の原
料ガス、例えば、為、或いは前記したシラン類等のガス
をスノくツタリング用の堆積室中に導入して皺ガスのプ
ラズマ雰囲気を形成してやれば良い0 本発明Vこおいては /%ロゲン原子導入用の原料ガス
として上記され九ノ・ロゲン化合物或いはハロゲンを含
む硅素化合物が有効なものとして使用されるものである
が、その他に、ピ、HCj。 HBr、 HI等のノ10ゲン化水素、Si%F1.
Sin、I!。 5ijd、Cl*I 5IHC4、SiH,Br、 、
8iHIlr、等のノーロゲン置換水素化硅素、等々
のガス伏線の或いはガス化し得る、水lAJ[子を構成
要素の1つとするハロゲン化−も有効な非晶質層形成用
の出発物置として挙げる事が出来る0 これ等の水素原子を含む)・ログン化物は、非&質層形
成の際に層中に/Sロゲン原子の導入と同時に電気的或
いは充電的特性0II11御1cliめて有効な水素原
子も導入されるので、本発明においては好適な/Sロゲ
ン導入用のM料として使用される。 水嵩原子を非晶′質層中に構造的に導入するには、上記
の他に4.或いは81Ha t 8it& * 8i晶
。 st、′H4゜等の水素化硅素のガスt−siを供給す
る為のシリコン化合物と堆積室中に共存させて放電を生
起させる事でも行う事が出来る。 例えば、反応スパッタリング法の場合には、Siターゲ
ットを使用し、ハロゲン原子導入用のガス及び為ガスを
必要に応じてH・、Ar等の不活性ガスも含めて堆積室
内に導入してプラズマ雰囲気を形成し、前記Slターゲ
ットtスノくツタリングする事によって、基板上にa−
8i (Ht X )から成る非晶質層が形成される。 東には、不純物のドーピング4h兼ねて4八等のガスを
導入してやることも出来る。 本発明において、形成される光導電部材O非晶質層中に
含有される水嵩原子■の量又はハロゲン原子■の量又は
水素原子とハロゲン原子の量の8は過to場−合1〜4
0 atomic 116 %好適には5〜30 at
omicチとてしるのが望ましい〇非晶質層中に含有さ
れる水嵩原子0又は/及びハロゲン原子QOO量を制御
するには、例えば支持体温度又は/及び水素原子11或
いはハロゲン原子(4)を含有させる為に使用される出
発物質の堆積装置系内へ導入する量、放電々力等を制御
してやれば良い。 本発明に於て、非晶質層をグロー放電法又はスパッター
リング法で形成する際に使用される稀釈ガスとしては、
所謂稀ガス、例えばHe 、Ne 。 Ar等が好適なものとして挙けることが出来る。 非晶質層中に酸素原子及び周期律表第辺族原子を導入し
て、第一0層領域及び第二0層領域を形成するには、グ
ロー放電法や反応スパッタリング法等による層形成の際
に、第■族原子導入用の出発物質又は酸素原子導入用の
出発物質、或いは両出発物質を前記した非晶質層形成用
の出発物質と共に使用して、形成される層中にその菫e
ilJ#L乍ら含有してやる事によって成される〇 非晶質層を構成する第一0層領域を形成するり のにグロー放電法を用いる場合には、JIlO層領域形
成用の原料ガスとなる出発物質としては、*記した非晶
質層形成用の出発物質の中から所望に従って選択された
ものに111素原子導入用の出発物質が加えられる。そ
の様な酸素原子導入用の出発物質としては、少なくとも
酸素原子を構成原子とするガス状の物質又はガス化し得
る物質をガス化したものの中の大概のものが使用され得
る。 例えばシリコン原子(St)t−構成原子とする原料ガ
スと、酸素原子at−構成原子とする原料ガスと、必I
IK応じて水素原子日又は及びハロゲン原子aoを構成
原子とする原料ガスとを所望の混合比で混合して使用す
るか、又は、シリコン原子(St)を構成原子とする原
料ガスと、酸素原子(0)及び水IA原子()I)を構
成原子とする原料ガスとを、これも又所望の混合比で混
合するか、或いは、シリコン原子(Si)を構成原子と
する原料ガスと、シリコン原子(St)jlill嵩原
子(0)及び水嵩原子(H) O3つを構成原子
とする原料ガスとf:混合して使用することが出来る。 又、別には、シリコン原子(sl)と水素原子(6)と
を構成原子とする原料ガスに酸素原子(0)を構成原子
とする原料ガスを混合して使用しても良い。 具体的には、例えば酸素(へ)、オゾン(、os> e
−酸化窒素(NO)y二酸化窒素(NOり *−二酸化
1!l嵩0ψ)、三二酸化窒素(鳥へ)、四二酸化窒素
(KOaL五二酸化窒素(塊へ)、二酸化窒素(NOI
) j 7リコン原子(St)と酸素原子(0)と水嵩
原子()I)とt構成原子とする、例えば、ジシロキサ
ンH,5iQSi11. 、 )リシロキサンH,5i
O8iHオ08iH,等の低級シロ中サン等を挙げるこ
とが出来る。 スパッターリング法によって、酸1AJi[子を含Mす
る第一0層領域を形成するには、単結晶又は多結晶のS
iウェーハー又は810.ウェーハー、又はSiとSi
n!が混合されて含有されているウェーハーをターゲッ
トとして、これ等を種々のガス雰囲気中でスパッターリ
ングすることによって行えは良い。 例えば、Siウェーハーtターゲットとして使用すれば
、cailcJIL子と必要に応じて水素原子又は/及
びハロゲン原子を導入する為の原料ガスを1必要に応じ
て稀釈ガスで稀釈して、スパッター用の堆積室中に導入
し、これ等のガスのガスプラズマを形成して前記Siウ
ェーハーをスパッターリングすれば良い。 又、別には、StとSin、とは別々のターゲットとし
て、又はStとStO,の混合した一枚のターゲットを
便用することによって、スパッター用のガスとしての稀
釈ガスの雰囲気中で又は少なくと一水1gJtA子(H
)又は/及びハロゲン原子(X)を構成原子として含有
するガス雰囲気中でスパンターリングすることによって
成される。 #1素原子導入用の原料ガスとしては、先述し九グロー
放電の真で示した原料ガスの中の酸素原子導入用の原料
ガスが、スパッターリングの場合にも有効なガスとして
使用され得る。 非晶質層を構成する第二0層領域を形成するには、前述
し九非晶質層の形成の腺に前記し九非晶質層形成用とな
る原料ガスと共に、Jll族原子導入用となるガス状態
の又はガス化し得る出発物質をガス状態で非晶質層形成
の為の真空堆積室中に導入してやれば良いものである0
第二のノー領域に導入されるjlIIIl族原子の含有
菫1よ、堆積室中に流入されるsit族原子導入用の出
発物質のガス流量、ガス流量比、放電パワー等を制御す
ることによって任意に制御され得るO An族原子導入用の出発物質として、本発明yc於いて
有効に使用されるのは、−1L原子導入用としては〜B
冨H@j n4n、・、 B、H・、 BIH,、、B
@ル・ν11、Hl、、 B、Hu等の水素化砿素、B
FI 、 BO2,BBr1等Oハロゲン化硼素等が挙
げられる。この他、AlCl、 、 GaCj、 、
Ga(CH,)、 、 InCjl 、 TlCl、等
も挙げることが出来る。 本発明に於いて遷移層領域(#R素原子又は第Ml族原
子のいずれかの分布IIIIitが層厚方向に変i
化している層領域)の形成は分布磯度を変化させるべ
き成分を含有するガスの重量を適宜変化させることによ
シ達成される0例えば手動めるいは外部駆動モータ等の
通常用いられている何らかの方法により、ガス流路系の
途中に設けられた所定のニードルパルプの開口を漸次変
化させる操作を行えば良い。こ0とき、流量の変化率は
線型である必要はなく、例えばマイコン等を用いて、め
らかしめ設計され九変化皐−一に従って流量を制御し、
所望の含有率−!It−得ることもできる。 非蟲質贋作属の際遷移層領域と他の層領域との境界にお
いて、プラズマ状層は維持されても、中断されても膜の
特性上には何ら影響を及ぼさないが連続的に行うのが管
層上も好ましい〇非晶質層の層厚は、非晶質層中で発生
されるフォトキャリアが効率良く輸送される様に所望に
従って適宜決められ、通常は、3〜looμ、好適には
5〜50μとされる。 本発明において使用される支持体としては、導電性でも
電気絶縁性であっても良い。導電性支持体としては、例
えば、NxCr、ステンレス。 AJ、 Cr、 Mo、 Au、 Nb、 Ta、 V
、 Ti、 Pt、 Pd等〇金属又はこれ等の合金が
挙げられる。 電気絶縁性支持体としては、ポリエステル。 ポリエチレン、ポリカーボネート、セルローズアセテー
ト、ポリプロピレン、ポリ塩化ビニル。 ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、ポリアミド等の合
成11脂のフィルム又はシート、ガラス。 上2ミック、紙等が通常使用される。これ等の電気絶縁
性支持体は、好適には少なくともその一方の表面を導電
処理され、咳導電処理され九表国側に他の層が設けられ
るのが1iitLい。 例えば、ガラスであれば、その表Wiに、NiCr。 AI、 Cr、 Mo、 Au、 Ir、 Nb、 T
a、 V、 Ti、 Pt、 Pd。 In、01 、5nO1、ITO(Inlos+SnO
,)等から成る薄躾會設けることによって導電性が付与
され、或いはボリエステルンイルム等の合成樹脂フィル
ムであれば、NiCr、 AI、 Ag、 Pb、 Z
n、 Ni、 Au。 Or、 Mo、 Ir、 Nb、 Ta、 V、 Ti
、 Pt等の金属の薄線を真空蒸着、電子ビーム蒸着、
スパッタリング等でその表面に設け、又は前記金属でそ
の表向全ラミネート処理して、その表面に導電性が付与
される。支持体の形状としては、円筒状。 ベルト状、板状等任意の形状とし得、所望によって、そ
の形状は決定されるが、例えば、第1図の光導電部材1
00 t−電子写真用像形成部材として使用するのであ
れば連続高速複写の場合には、無端ベルト状又は円筒状
とするのが!!まし一〇支持体の厚さは、所望過少の光
導電部材が形成される様に適宜決定されるが、光導電部
材として可lI!性が要求される場合には、支持体とし
てのfs能が充分発揮される範H内であれば可能な限り
薄くされる。百年ら、この様な場合支持体の製竜上及び
城扱い上、機械的強度等の点から、通常は、l Oμ以
上とされる。 本発明の光導1m部材においては、非晶質層上に、該非
晶質層中への自由表面側からの電荷の注入を阻止する働
きのある、所鎮障壁層と云わし、炭素原子(C)、ff
1本原子(N) O中から選択される原子の少なくとも
一樵と、必要に応じて水嵩原子又は−・ログン原子の少
なくともいずれか一方とを含む非晶質材料くこれ等を総
称してa−(sts(c、N)t−zJ y (HsX
)*−yと衆記する(但し、0<−f<1.0<、<1
)>又は、電気絶縁性の金属酸化物或いは電気絶縁性
の有機化合物で構ゲン原子(X)として好適なのはF、
CI、 Br、 Iであり、殊にF、CIが望ましい
ものである。 上記表面層t一層構成る非晶質材料として有効に使用さ
れるものとして具体的には、例えば炭凧系の非晶質材料
としてa−8iJLC1−、、a−(SjbCl−−B
)、H4−c 、 a −(S i dCl−d)e
”l −a 、 a−(Si fcl−4)g(H”X
)z−g。 輩嵩系の非晶質材料としてa−8ihN1−h。 ’−(S’ i”5−i)jHl−j 、 a−(Si
lcNt−k)JX4−j 、 a−(st。 N1−rQ)n()I+X)1−n、等、更には、上記
の非j[材料において、C及びNO2樵の原子を構成原
子として甘む非晶質材料を挙げることが出来る(但し0
<a、b、c、d、*、f、g、11゜i 、 j 、
に、j!、nh、、n<1)。 これ等の非晶質材料は層構成の最適化設計に依る表面層
に要求される特性及び該表面層と接触して設けられる非
晶質層との連続的作成の容易さ等によって適宜最適なも
のが選択される。 妹に特性面からすれば、炭素系の非晶質材料を選択する
Oがより好ましiものである。 表面層を上記の非晶質材料で構成する場合O1−形成法
としてはグロー放電法、スパン、ターリング法、イオン
インプランテーション法、イオングレーティング法、エ
レクトロンと−A法等によって成される〇 真向層を前記の非晶質材料で構成する場合には、その要
求される特性が所望通シに与えられる様に注意深く形成
される。 即ち、Siと、C,Nの中の少なくと41つ及び必要に
応じてH又は/及びXt−構成原子とする物質はその作
成条件によって構造的には繭重からアモルファス゛まで
の形mを取り、電気物性 □的には導電性から半42
11E性、絶縁性までorI4゜性質を、又元導電的性
°質から非光導電的性質までの間の性質を、各々示すの
で、本発明においては、少なくとも可視光領域において
非光導電性であって暗抵抗の高いところの非晶質材料が
形成される様に、その作成条件の選択が厳密に成される
。 表面層に含有される炭素原子、窒素原子及び氷菓原子、
ハロゲン原子の量は、表面層の作成条件と同様、所望の
特性が得られる上部層が形成される重要な因子である。 表向層を& −S l @CI−JLで構成する場合に
は炭素原子の含有量は、シリコン原子に対して通常は6
0〜90 atomic % 、好適には65〜80
atsmic%。 蝋通には70〜75 atomies 、 aの表示で
は0、1〜0.4.好適には0.2〜0.35.最適に
は0.25〜0.3とされ、a−(SibC,−b)c
H3−、で構成する場合には、炭素原子の含有量は、通
常30〜90 atomic To 、好適には40〜
90 atomic −。 m通には50〜80 at韓ic%を水素原子の含有量
としては、通常1〜40 atomic ’lk 、好
適には2〜35 atomic % を最適には5〜3
0 atomie 9G。 b、cの表示で示せば、bが通常は0.1〜0.5゜好
適にはo、 i〜0.35.最適には0.15〜0.3
゜Cが通常は0.60〜0.99.好適には0.65〜
0.98.最適には0.7〜0.95とされ、a−(S
t、IC*−a)、x、−p又は、a−(SiIC*−
t)gckl+X)、−1で構成される場合には、炭1
AJ1..子の含有量は通常は40〜90 atomi
c S 、好適には50〜90 atomic(iIk
211には60〜80 atCDic % 、ハロゲン
原子はハロゲン原子と水嵩原子とを併せ死金有量は通常
は1〜20 atomic % 、好適には1〜18a
tomic −*最適には2〜15 atomic S
とされ、ハロゲン原子と水嵩原子の両者が含有される場
合の水嵩原子の含有量は通常は19 atomic %
以下、好適にはl 3 atomic %以下とされ、
d、 e。 f、foe示では、d、fが通常は0.1−0.47好
適には0.1〜0.35.最適には0.15〜0.3゜
・1gが通常は0.8〜0.99.好適には0.85〜
0.99.最適には0.85〜0.98とされる。 表面層をm素糸の非晶質材料で構成する場合、先ずa−
sthH4−hO場合には、窒素原子の含有量はシリコ
ン原子に対して通常は43〜60 atomic9L好
適には43〜50 atamie% 、 hの表示では
通常は0.43〜0.60.好適には0.43〜0.5
0とされる0 a−(StiNl−i )jHt−jで構成する場合に
は、窒素原子含有量としては、通常は25〜55 at
mie S。 好適には35〜55 at(2)ie%、水嵩原子の含
有量としては、通常2〜35 atomic * 、好
適には5〜30 atomic %とされ、i、jで表
示すれば、iとしては通常0.43〜0.6.好適には
0.43〜o、s、jとしては通常0.65〜0.98
.、好適には0.7〜0.95とされ、a −(S 1
)tNx−k)lX4−1又はa−(SimNl−、)
n(H+X)1−nで樽成すb場合には窒素原子の含有
量は、通常30〜60 atmie 11Gt好mには
40〜60 atomie % eハロゲン原子又は、
ハロゲン原子と水素原子とを併せ先金有量は、通常1〜
20 atomic IG y好適には2〜15、
atQolic %とされ、ハロゲン原子と水素原子
の両′1 者が含有される場合の水嵩原子の含有量は通常は19
atomic S以下、好適には13 atomic
S以下とされ、k、l、m、nの表示では、k、 7が
通常は0.43〜0.60.好適には0.43〜(L4
9.m、nが通常I/10.8〜0.99.好適には0
.85〜0.98とされる。 表面層を構成する電気絶縁性の金属酸化物としては、T
i01 、 Co、01 、 ZrO,、Hf01 、
Gaol 。 Cab、 Bed、 YIO,、Cr1O,、ムノ
*Oa * klgO−hlllo ・Aj*O
s t 8101・MgO、等が好ましいものとして挙
げることが出来る。これ等は2is以上を併用して表向
層を形成しても良いものである。 電気絶縁性の金属酸化物で構成される表面層の形成は、
真空蒸着法、CV D (ch@moal vapou
rd@po畠1tion )法、グロー法域分解法、ス
パッターリング法、イオンインクランチ−ジョン法。 イオンブレーティング法、エレクトロンビーム法等によ
って成される。 表面層の厚層の数値範囲は、その目的を効果的に達成す
る為の重要な因子の1つである。 表面層の層厚が充分過ぎる程に薄いと、表向層の表面O
IIからQ非晶質層中の電荷O#1入を阻止する働きが
充分果し得なくな9、又、充分過ぎる程以上に厚いと、
光照射によって非晶質ノー中において生ずるフォトキャ
リアと表面層表向にある電荷との結合の確率が極めて小
さくなり、従って、いずれの場合も、表面層を設ける目
的を効果的に達成され得なくなるO 上記の点に鑑みて表面層を設ける目的を効果的に達成す
る為の表面層の層厚としては、通常とされるのが望まし
いものである0 次にグロー放電分解法によって生成される光導電部材の
製造方法について説明する。 第11図にグロー放電分解法による光導電部材の製造装
置を示す。 図中の1102.1103.1104のガスボンベに/
fi、本発明の夫々の層を形成するための原料ガスが密
封されており、その1例としてたとえば1102は、出
で稀釈された5iF(4ガス(純度99.999に。 以下SiH4/Heと略す、)ボンベ、1103はHe
でB、H,/Heと略す。)、1104はCI(4ガス
(純度99.99N)ボンベ、1105は陶ガス(純度
99.999N )ボンベ、1106は七で希釈された
8iF、ガス(純度99.999N、以下SiF、 /
Heと略す。)ボンベである。 これらのガスを反応室1101に流入させるKことを確
認し、又、流入パルプ1112〜1116、流出パルプ
1117〜1121 、補助パルプ1132 。 配管内を排気する。次に真空計1136の読みが約5
X 10 ’torrになった時点で補助バルブ113
2゜1133、流出パルプ1117〜1121を閉じる
。 基体シリンダー1137上に非晶質層を形成すルガスを
、ガスボンベ1105よりNOガスを、夫々パルプ11
22.1123.1125を開いて出口圧ゲージ112
7.1128.1130の圧をIKp/cIlに調整し
、流入パルプ1112.1113.1115を徐々Kg
lAけて、マス70−コントローラ1107.1108
。 1110内に流入させる。引き続いて流出パルプ111
7、1118.1120、補助パルプ1132を徐々に
開いて夫々のガスを反応室1101に流入させる。この
ときのSir、/Heガス流量とB、H@/Heガス流
量とNOガス流量との比が所望の値になるように流出パ
ルプ1117.1118.1120を調整し、又、反応
室内の圧力が所望の値になるように真空計1136の読
みを見ながらメインパルプ1134の開口を調整する。 そして基板シリンダー1137の温度が加熱ヒーター1
138により50〜400℃の温度に設定されているこ
とを確認された後、電源1140を所望の電力に設定し
て反応室1101内にグロー放電を生起させ、同時にあ
らかじめ設計された変化率曲線に従ってBtlla A
長ガスの流量及び園ガスの流量を夫々手動あるいは外部
駆動モータ等の方法によってパルプ1118及び112
0を漸次変化させる操作を行なって形成される層中に含
有されるB等の第■族原子及び酸素原子の含有濃度を制
御する。 非晶質層上に更に上部表面層を形成するKは非晶質層の
形成の際に使用し九B!L、/’)(eガス及びNOガ
スのかわりKOH+ガスを用いて層形成を行なう。 夫々の層を形成する際に必要なガス以外の流出バルブは
全て閉じることは言うまでもなく、又、夫々の層を形成
ぼる際、前層の形成に使用し九ガスが反応室1101内
、流出パルプ1117〜1121から反応室1101内
に至る配管内に残留することを避けるために、流出バル
ブ1117〜1121を閉じ補助バルブ1132.11
33を開いてメインパルプ1134を全開して系内を一
旦高真空に排気する操作を必要に応じて行う。 又、層形成を行っている間は層形成の均一化を計るため
基体シリンダー1137はモータ1139により一定速
度で回転させる。 以下実施例について説明する。 実施例1 第11図に示した製造装置を用い硼素(ハ)及びrII
素0の層中の含有量をパラメータとして、Mシリンダ上
に第2図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行って
電子写真用像形成部材を作製した。このときの共通の作
製条件は、第1表に示した通りである。 第2表に縦軸に硼素の含有量0(1)11横軸に酸素の
含有量0 (0)1とを夫々示し、得られた各試料の1
価結果を示す。や 作製した電子写真用像形成部材は、帯電−像露光一塊倫
一転写までの一連の電子写真プロセスを経て転写紙上に
顕倫化された画倫の〔濃度〕〔解儂力〕〔階調再現性〕
等の優劣をもって綜合的に評価した。 II1表 実施例2 gt1図に示した製造装置を用い、硼素(B)及び酸素
(0)の層中の含有量をパラメータとして、Mシリンダ
上に1s3図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行
って、電子写真用像形成部材を得九。この際の非晶質層
を構成する各層領域の作成条7件を、下記第3表に示し
た。 酸素の分布濃度0(0)1・・・・・・3.5 ato
mi c%1#1素の分布濃度q荀l・・・・・・80
at面icppm得られた電子写真用像形成部材を用い
て、実施例1と同様に電子写真プロセスを適用して転写
紙上にトナー画偉を繰返し形成したところ、安定して高
品質のトナー転写画“像を得ることが出来た口 第 3 表 放電周波数:13.56MHz 実施例3 第11図に示した製造装置を用い、硼素(B)及び#R
素(0)の層中の含有量をパラメータとして、Mシリン
ダ上に第4図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行
って、電子写真用像形成部材を得た。この際の非晶質層
を構成する各層領域の作成条件を、下記第4表に示した
。 酸素の分布濃度QO)1・・・・・・7atomic%
砿嵩の分布濃度qI)1−= 30atomic pp
m得られた電子写真用像形成部材を用いて、実施例1と
同様に電子写真プロセスを適用して転写紙上にトナー画
像を繰返し形成したところ、安定して高品質のトナー転
写画像を得ることが出来た。 第4表 放電周波数: 1B、56MHz 実施例4 弔11図に示した製造装置を用い、硼素(6)及び酸素
00層中の含有量をパラメータとして、At シリン
ダ上に第5図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行
って、電子写真用像形成部材を得木。 この除の非晶質層を構成する各層領域の作成粂汗を下記
第5表に示した。 djt素の分布濃度C(0)、 = 7 atomic
*硼素の分布濃度C@1・・・・・・・・・10 at
omic ppm# c@、・・・・・・・・・
第6表に示す。 得られた電子写真用像形成部材の夫々を用いて実a例1
と同様に電子写真プロセスを適用して転写紙上にトナー
画像を繰返し形成したところ、第6表に示す様な評価を
得ることが出来た。 但し、第5表中のX(4)は次の通りである。 54−1・・・・・・1×10″ 54−2・・・・
・・5×10ゴ54−3・・・・・・lX101S4−
4・・・・・・5X10−’II5表 実施例5 第11図に示した製造装置を用い、硼素@)及び酸素向
の層中の含有量をパラメータとして、At シリンダ上
に第6図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行って
、電子写真用像形成部材を得た。 この際の非晶質層を構成する各層領域の作成条件を下記
第7表に示した。 酸素の分布濃度C(0)l・・・−・・・・・1 at
omicチ硼累の分布濃W CQn)+ −100at
omic ppm# Co11.・・・・・・・
・・第6表に示す。 得られた電子写真用像形成部材の夫々を用いて実施例1
と同様に電子写真プロセスを適用して転写紙上にトナー
画像を繰返し形成したところ第6表に示す様な評価を得
ることが出来だ。 但し、第7表中のX(6)は次の通りである。 55−1・・・・・・lX10−フ 85−2・・・
・・・5X10”−’85−3・・・−1xlO’
55−4・・・−5×10 ’85−5・・・−・=
IX10 ’ S5−6−・−・・=2X10 ”
55−7・・・・・・4xlO’ 85−8・−・
−・−8x10 ”85−9−−−−−−IXIO−’ 第 7 表 放電局液畝:11s6旙り 実施例6 第11図に示した製造装置を用い、硼素の)及び酸素(
00層中の含有値をパラメータとして、At シリン
ダ上に第7図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行
って、電子写真用像形成部材を侍た。 この際の非晶質層を構成する各層領域の作成条件を下記
第8表に示した0 酸素の分布濃度C(0)1・・・・・・・・・2ato
micチ硼素の分布濃度c (m*・・・・・・・・・
30 atomic TlpmICaID、・・・・・
・・・・第6表に示す。 得られた電子写真用像形成部材の夫々を用いて、実施例
1と同様に電子写真プロセスを適用して転写紙上にトナ
ー画像を繰返し形成したところ第6表に示す評価を得る
ことが出来た。 但し、第8表中のX(7)は次の辿りである086−1
・・・・・・1xlO’56−2・・・・・・5X10
’ ′56−3・・・・・・lXl0−’ 8
6−4・・・・・・5X10 ”56−5・’・lXl
0 ” 86−6−・・・−2X10 ’第 8
表 放電周11LIIk : 1&HMHg実施例7 第11図に示した製造装置を用い、a*@及び#に素向
の層中の合有菫をパラメータとして、AA シリンダ
上に第8図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行っ
て、電子写真用像形成部材を得た。 この除の非晶質層を構成する各層鐵域の作成条件を下i
ie 第9表に示した。 酸素の分布#度C(0)t= 2 atomies硼素
の分布濃度C(ト)、・・・・・・200 atomi
c ppm’ c @s・・・・・・第6堀に示
す。 得られた電子写真用像形成部材の夫々を用いて、実施例
1と同様に電子写真プロセスを適用して転写紙上にトナ
ー画像を繰返し形成したところ第6表に示す様な評価を
得ることが出来た。 但し、第9表中のX(γ)は次の逼りである087−1
・・・・・−IXIG−’ 87−2・・・・・・
5X10 ’57−3・・・・・・lXl0 ”
87−4・・・・・・5X10 ” □87
−5−・・−・・lXl0 ” 87−6・’・l
Xl0 ”57−7・・・・・・4X10 ’ 8
7−8・・・・・・8X10−’57−9・・・・・・
lXl0 ’ 99表 放電周波融: 1!LJgMH属 実施例8 j111図に示し丸製造装置を用い、硼素((至)及び
酸素向の層中の含有量を/<2メータとして、AIフシ
リンダ上jI9図に示す層構成を有する非晶質層の形成
を行って、電子写真用像形成部材を得九。この際の非晶
質層を構成する各層領域の作成条件を1下記j1110
表に示した0酸素の分布1111J[C(o)t−5a
tomicsz C(切3・・・lllll表に
示す硼素の分布#k It Ctgx−・50 ato
mic PPm得られ良電子写真用像形成部材の夫々を
用いて、実施例1と同様に電子写真プロセスt−適用し
て転写紙上にトナー画像を繰返し形成したところ、j1
11表に示す評価を得ることが出来九〇但し、嬉IGf
i中の×(6)は次の通シである088−1・・・1.
lX10−’ 88−2・・・4.4X10″″48
8−3・ 1.lX10−” 88−4・ 2.2X
10’″588−5・ 4.4xlO−” 88−6
−7.7X1G’″8第1θ表 第11表 (評価基準は112表に同じ) 実施例9 3111図に示した製造装置を用い、Aフシリンダ上に
11110図に示す層構成を有する非晶質層の形成を層
領域(tx tx) 1層領域(tuts)の夫々O層
厚をパラメータとして行って、電子写真用像形成部材を
得た。この緑O非晶質層を構成する各層領域の作成条件
を、下記J112*に示しI−Q 酸素の分布員度C(叩・・・ 7 atomielG硼
素の分布濃度C(至)1・・・100 atomie
PP鳳得られ良電子写真用像形成部材の夫々を用いて、
実施例1と同様に電子写真プロセスを適用して転写紙上
にトナーm*を繰返し形成し九ところ、J113表に示
す評価t−得ることが出来九〇第12表 第13表 実施例1O 第11図に示した製造装置を用い、硼素(IlN及び酸
素向の層中の含有量をパラメータとして、AIクシリン
ダ上j12図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行
って、電子写真、層像形成部材t−得た。この際の非晶
質層を構成する各層領域の作成条件を、下記1114表
に示しえ0酸素の分布磯fi、C(ロ)1・・・3.5
at側1all硼素の分布elk 11 C@l −−
−−80at*m1 e ppwa# 0g4x
−・−500at61111@P−得られた電子写真
用像形成部材を用いて、実施例1と同様に電子写真プロ
セスを適用して転写紙上にトナー画像を繰返し形成し九
ところ、安定して高品質のトナー転写画像を得ることが
出来た。 第14表 実施例11 実施例2と同様の条件と作製手順に従って、Ajフシリ
ンダ上jIa図に示す層構成を有する非晶質層を形成し
た後に、該非晶質層上に以下の条件に従って、炭化シリ
コン系の表面障壁層を形成した。この様にして得られた
試料に就て実施例1と同様に繰返し電子写真プロセスを
適用し、トナー転写画像を得たところ100万枚目のト
ナー転写画像も極めて高品質であって、一枚目の転写画
像と較べても同等遜色ないもので6つ九〇 使用ガス・・・鳴 81H4/H・= 10 : 25G 流 量 ・・・ sin、= 10 8
CCM流量比−cH4/81&= a。 層形成速度・・−0,84A/s@e 放電電力・・・0.18塾億 基板温度・・・250℃ 反応時圧・・・0.5torr 実施例12 1Il1図に示し友製造装置を用い、硼素(均及び酸素
向の層中の含有量を)(2メータとして、ムlシリンダ
上に第3図に示す層構成を有する非晶質層の形成を行っ
て、電子写真用vIl形成部材を得九〇この際の非晶質
層を構成する各層領域の作成条件を、下記jI15表に
示し九〇酸素の分布#1度C(o)1−3.5 ato
mlclg−嵩の分布11度C@1−80 atomi
c pprxh得られ良電子写真用像形成部材を用いて
、実施例1.!:IW1様に電子写真プロセスf:適用
して転写紙上にトナーmat1″繰返し形成したところ
、安定して高品質のトナー転写画像を得ることが出来友
。 第 15 表 款電周瀘黴:重a、66MHz
第1図は、本発明の光導電部材の構成の好適な例の1つ
を説明する為の儀式的説明図、j12図乃至第1O図は
夫々、本発明の光導電部材を構成する非晶質層の層a成
を説明する模式的説明図、fgl1図は、本発明の光導
電部材を作製する為に使用され九装置の模式的il!明
図である。 100・・・先導11に部材 101・・・支持体1
02・・・非晶質層 103・・・第一0層領域1
04・・第二0層領域 105・・・層領域106・・
・上部層領域 107・・・自由表面代理人 丸 J
6 議 −・ (’、>I゛ −一〇 手 続 補 正 書(自効 昭和57年11月 5日 1、事件の表示 昭和56年特許願第190037号 2、発明の名称 光導電部材 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都大田区下丸子3−30−2名称 (100
)キャノン株式会社 代表者 賀 来 龍 三 部 4、代理人′ 居所 〒148東京都大田区下丸子3−30−25、補
正の対象 (1)明細書の「発明の詳細な説明」の欄(2)明細書
の「図面の簡単な説明」の欄(3)図面 6、補正の内容 (1)■明細書の第11頁第11行目の「に分布し、」
の後から同第11頁第12行目の「・・・ものであるが
、」までの文章を削除する0 ■同第14頁第7行目に「・・・、通常はオ・・e−好
」とあるのを「・・・、通常は、0.01〜5X10’
atomic ppm、好ましくは、1〜100 at
omicppm、より好」と補正する。 ■同第14頁第16行目に「場合、・・0好ましくは、
0.02.Jとあるのを[場合、0.001〜30at
omic%、好ましくは、Q、31〜20 atomi
c %、より好ましくは、0.02 jと補正する。 ■同第16頁第12行に「・・・通常の場合・・・・・
atomic jとあるのを「・・・通常の場合、0
、1〜8 x I Q’ atomic ppm、好ま
しくは、0.1と補正する。 ■同第17頁第19行に1・・・酸素分子・・・」とあ
るのを「・・・酸素原子・・・Jと補正する0■同第2
6頁第8行乃至同第12行目の文章を[第9図には、酸
素原子及び第■族原子が層厚方向に均一な分布状態で含
有されている層領域上に、これ等の原子が不均一に、連
続的に含有されている層領域が形成されている例が示さ
れる。」と補正する。 ■同第26頁第17行に「・・・表面領域・・・」とあ
るのを「・・・表面層領域・・・」と補正する。 ■同第71頁の第10表の「流量比」の項目の第2段中
にr B2H6/SiH4==4X 10−’ Jとあ
る( のを「B2H,/51H4=4 x’10−
’〜2 X 10−5jと補正する。 (2)明細書第80頁第11行目に「’i’o6・・・
上部特lII唱8−91683(25) 層領域」とあるのを[1o6・・・表面層領域」と補正
する。 (6)別紙の通り l添付書類の目録 第9図を記載した図面 −葉
を説明する為の儀式的説明図、j12図乃至第1O図は
夫々、本発明の光導電部材を構成する非晶質層の層a成
を説明する模式的説明図、fgl1図は、本発明の光導
電部材を作製する為に使用され九装置の模式的il!明
図である。 100・・・先導11に部材 101・・・支持体1
02・・・非晶質層 103・・・第一0層領域1
04・・第二0層領域 105・・・層領域106・・
・上部層領域 107・・・自由表面代理人 丸 J
6 議 −・ (’、>I゛ −一〇 手 続 補 正 書(自効 昭和57年11月 5日 1、事件の表示 昭和56年特許願第190037号 2、発明の名称 光導電部材 3、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都大田区下丸子3−30−2名称 (100
)キャノン株式会社 代表者 賀 来 龍 三 部 4、代理人′ 居所 〒148東京都大田区下丸子3−30−25、補
正の対象 (1)明細書の「発明の詳細な説明」の欄(2)明細書
の「図面の簡単な説明」の欄(3)図面 6、補正の内容 (1)■明細書の第11頁第11行目の「に分布し、」
の後から同第11頁第12行目の「・・・ものであるが
、」までの文章を削除する0 ■同第14頁第7行目に「・・・、通常はオ・・e−好
」とあるのを「・・・、通常は、0.01〜5X10’
atomic ppm、好ましくは、1〜100 at
omicppm、より好」と補正する。 ■同第14頁第16行目に「場合、・・0好ましくは、
0.02.Jとあるのを[場合、0.001〜30at
omic%、好ましくは、Q、31〜20 atomi
c %、より好ましくは、0.02 jと補正する。 ■同第16頁第12行に「・・・通常の場合・・・・・
atomic jとあるのを「・・・通常の場合、0
、1〜8 x I Q’ atomic ppm、好ま
しくは、0.1と補正する。 ■同第17頁第19行に1・・・酸素分子・・・」とあ
るのを「・・・酸素原子・・・Jと補正する0■同第2
6頁第8行乃至同第12行目の文章を[第9図には、酸
素原子及び第■族原子が層厚方向に均一な分布状態で含
有されている層領域上に、これ等の原子が不均一に、連
続的に含有されている層領域が形成されている例が示さ
れる。」と補正する。 ■同第26頁第17行に「・・・表面領域・・・」とあ
るのを「・・・表面層領域・・・」と補正する。 ■同第71頁の第10表の「流量比」の項目の第2段中
にr B2H6/SiH4==4X 10−’ Jとあ
る( のを「B2H,/51H4=4 x’10−
’〜2 X 10−5jと補正する。 (2)明細書第80頁第11行目に「’i’o6・・・
上部特lII唱8−91683(25) 層領域」とあるのを[1o6・・・表面層領域」と補正
する。 (6)別紙の通り l添付書類の目録 第9図を記載した図面 −葉
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)光導電部材用の支持体と、シリコン原子を母体と
し、構成原子として水素原子又は710ゲン原子のいず
れか一方を少なくとも含有する非晶質材料で構成され、
光導電性を示す非晶質層とを有する光導電部材において
、前記非晶質層が、構成原子として、層厚方向に不均一
で連続的な分布状態で酸素原子が含有されている第一0
層領域と、構成原子として、層厚方向に連続的な分布状
態で周期律表第■族に属する原子が含有されている第二
0層領域とを有し、前記第一0層領域が前記非晶質層の
表面下に内在しいている事t−特徴とする先導ms材。 (2)周期律表第凹族に属する原子の分布状態が均一で
ある特許請求の範囲gi項に記載の光411に部材。 (3)周期律表第■族に属する原子の分布状態が不均一
である特許−求OIi囲第1項に記載の光導電部材。 +41 第一0層領域と第二0層領域とは、少なくと
もその一部を共有している特許−求toii囲JIIJ
JIに記載の光導電部材。 (6) 第一の層領域と第二0層領域とが実質的に同
一層領域である特許請求の範囲第1項に起部の光導電部
材。 (6)第一0層領域が第二0層領域の一部を構成してい
る特許請求の範囲第1項に記載の光導電部材。 (7)縞二の層領域が第一0層領域の一部を構成してい
る特許請求の範囲第1項に記載の光導電部材。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56190037A JPS5891683A (ja) | 1981-11-26 | 1981-11-26 | 光導電部材 |
| US06/443,656 US4460669A (en) | 1981-11-26 | 1982-11-22 | Photoconductive member with α-Si and C, U or D and dopant |
| GB08233457A GB2111708B (en) | 1981-11-26 | 1982-11-24 | Photoconductive member |
| DE3243891A DE3243891C2 (de) | 1981-11-26 | 1982-11-26 | Elektrofotografisches Aufzeichnungsmaterial |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56190037A JPS5891683A (ja) | 1981-11-26 | 1981-11-26 | 光導電部材 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5891683A true JPS5891683A (ja) | 1983-05-31 |
| JPS6316915B2 JPS6316915B2 (ja) | 1988-04-11 |
Family
ID=16251305
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56190037A Granted JPS5891683A (ja) | 1981-11-26 | 1981-11-26 | 光導電部材 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5891683A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61180426A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-08-13 | エナージー・コンバーション・デバイセス・インコーポレーテッド | p形アモルファス半導体を堆積させる方法及び電子写真用光受容体の製造方法 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH03129513U (ja) * | 1990-04-11 | 1991-12-26 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5513939A (en) * | 1978-07-17 | 1980-01-31 | Shunpei Yamazaki | Photoelectronic conversion semiconductor device |
-
1981
- 1981-11-26 JP JP56190037A patent/JPS5891683A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5513939A (en) * | 1978-07-17 | 1980-01-31 | Shunpei Yamazaki | Photoelectronic conversion semiconductor device |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61180426A (ja) * | 1984-11-05 | 1986-08-13 | エナージー・コンバーション・デバイセス・インコーポレーテッド | p形アモルファス半導体を堆積させる方法及び電子写真用光受容体の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6316915B2 (ja) | 1988-04-11 |