JPS5891737A - クロロプレンゴム加硫組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はクロロプレンゴム（以下、「ＯＲ」と略称ス
る。）の加硫促進剤としてチオアミド化合物を用いて得
られるり四ロプレンゴム加硫組成物に関するものである
。

一般にＯＲは他のジエン系ゴムに比べ、耐オゾン性、耐
熱性、耐候性、耐油性に優れており、このためいわゆる
耐久性ゴムとして工業用部品などに大量に使用されてい
ることは衆目の一致するところである。

しかしながら、そのようなＯＲの特性を最大限に発揮さ
せることは梱々の添加剤の働きが大きく、とりわけ、加
硫促進剤の使用方法が大きく作用する。ＯＲは、他のジ
エン系ゴムに比べ加硫促進剤の種類が少ないのもこの作
用の一因をなしている。例えば、ジエン系ゴムにおいて
はその加硫促進剤も、チアゾール系化合物（２−メルカ
プトベンゾチアゾール、ジベンゾチアジルジスルフィド
など）、スルフェンアミド系化合物（Ｎ−シクロヘキシ
ル−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、Ｎ−オキ
シジエチレン−２−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド
など）、グアニジン系化合物（ｌ、３−ジフェニルグア
ニジン、ｌ、３−ジー０−）ジルグアニジンナト）。

チウラム系化合物（テトラメチルチウラムジスルフィド
、テトラメチルチウラムジスルフィドなど）、ジチオ酸
塩系化合物（ジメチルジチオカルバミン脊面ｒ″、ジェ
チルジチオカルバミン酸ナトリウムなど）と多Ｍ”＆ｖ
のものにわたっているのに対し、ＣＲにおける加硫促進
剤は、現在号でのところ最も有効ｉものとしてはチオウ
レア系化合物（エチレンチオウレア、テトラメチルチオ
ウレアなど）の一系統といってよい。

特に、このチオウレア化合物の中でも最も広範に使用さ
れているのけ、エチレンチオウレア（以下、「ＥＴＵ」
と略称する。）である。

この１７’　Ｔ　１丁が好んで賞月されているのは、他
のチオウレア系化合物に比べ、ｌ）加硫物の耐熱性が良
いこと、２）加硫物の常態物性が良いこと、３）添加量
が少ないこと（０，ｓ〜／、Ｏｐｈｒ　）の理由に基づ
くのである。しかしながら、近来の自動車産業の発達と
ともに、更にまた省資源対策の面からゴム製部品の耐久
性に対しより高度な耐久性が要望されてきている。この
ため、ゴム製部品にはより高度な加工が必要となり、必
然的に加工工程が接離化するに伴って、未加硫ゴムへざ 促進剤として用いたＯＲの加工時（Ｃおけるスコーチ安
定性を一数段遅くすることの必要性が要望されている。

この要望にこたえるため、従来特開昭ｊ　、！！’　−
／　３　ｊ−／　＋　７号公報などでスコーチ防止剤が
提案されているが、満足できるもので１はない。

ム　株式会社　大戒社　昭和４／７年１０月２０日発行
　Ｐ、、２＆〜２よ、）。更に、このようなスコーチ防
止剤を使用することは不経済である。このため、本質的
に加工時におけるスコーチをより安定させ、常態物性の
良好な加硫物を得ることができる加硫促進剤が強く要望
されている。

この発明の目的は、そのような要請を満たすべきＯＲ用
加硫促進剤を開発して提供することにある。

この発明者らは、上記の目的を達成するべく、鋭意研究
しであるという優れた効果を示すことを見いだし、この
知見に基づいてこの発明を完成するに至った。

この発明の要旨は、 下記の一般式で表されるチオアミド化合物の１種あるい
は２種以上を加硫促進剤として配合して成るクロロブレ
ンゴム加硫組成物である。

この発明の構成要素を詳細かつ具体的な説明を以下述べ
る。

この発明に係るＯＲ用加硫促進剤とするチオアミド化合
物は、後述する合成方法によって製造することができる
。その代表的なものを挙げれば次のとおりである。すな
わち、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアセトチオアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルプロ
ピオンチオアミド、Ｎ−メチル−Ｎ−ｎブチルプロピオ
ンチオアミド、Ｎ、Ｎ−ジシクロへキシルプロピオンチ
オアミド、Ｎ−ペンタメチレンプロピオンチオアミド、
Ｎ−オキシジエチレンプロピオンチオアミド、Ｎ、Ｎ−
ジシクロヘキシルステアロイルチオアミドなどが挙げら
れるが、これらの化合物に限定されるものではない。ま
た、好ましくは分子量の小さいものが添加量も少なくて
済むため経済的である。

これらの化合物は、下記の反応式に従って容易に製造す
ることができる。

アミド化合物　　　元漸Ｌ　！Ｊン　　（目　的　物）
りすなわち、アミド化合物を適当な溶媒の存在下で五硫
化ニリンと加熱し、冷却後溶媒を留去すれば目的物が得
られる。

なお、この発明に係る代表的なチオアミド化合物の特性
値を表−／、に示す。

次に、この発明の実施の態様を述べる。

この発明のクロロプレン加硫組成物は、慣用のゴム加工
方法に従って製造される。そして、この発明に係るチオ
アミド化合物を加硫促進剤としてＣＲＫ配合する場合、
その添加量は０Ｒ１０に１重量部に対し０．７−　、、
を重量部、好ましくはＯ６５〜／ｊ重量部である。この
場合、０．７重量部以下では加硫速度の低下が著しく実
用的でない。一方、５重量部以上添加しても加硫組成物
に対して阻害影響を生ずることはないが、格別なる効果
も認められず非経済的である。

また、この発明のクロロプレンゴム加硫組成物には、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化鉛などの金属酸化物の
ほか通常使用されているジエン系ゴム用加硫促進剤、老
化防止剤。

充てん剤、補強剤、顔料、可塑剤、その他の配合剤を添
加することもできるし、硫黄を用いることもできる。

″′之ス・１ かない。したがって、従来ＯＲの加硫工程で慣用されて
いる方法、例えばプレス加硫、インジェクション加硫な
どの方法及び加硫機械を用いて加硫することができる。

次に、この発明の効果を述べる。

　７− この発明に係るチオアミド化合物は、ＯＲに対し加硫湿
度及び他の加硫促進剤との併用において、通常のチオウ
レア系化合物の加硫促進剤、特にＥＴＵ又はテトラメチ
ルチオウレア（ＴＩＡＴＵ）と全く同等であるため、得
られるＯＲ加硫組成物の常態物性が、現在最も広範囲に
使用されているＥＴＵの場合とほぼ同等である。しかし
ながら、ムーニースフーチタイム（ｔ、ｔ）においては
、］’ｅＴＵを使用した場合より１０〜１３分がかく、
かつムーニースコーチ試験測定時の最低ムーニー値（Ｖ
ｍ）が、ＥＴＵよりｉｏ〜／ｊ％低いという効果を明ら
かに示す顕著な特徴が認められる（表−３，）。

以下、実施例を挙げてこの発明の効果を更に詳細に説明
するが、この発明はこれらに限定されるものではない。

製造例　／、　　Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトチオアミドの
製造Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド　、２／、Ｉｇとキ
シレン　２ｊ　Ｏｍｌとを！ｒ　００　ｍｌの四つ目フ
ラスコに仕込み、これを三硫化ニリン／、２．２ｇを加
えた後、環流下でｇ時間かき混ぜる。次いで、冷却後、
濾過したｐ液の溶媒を留去すると、黒色の固形物を２０
．ざｇ得た。この物質の昇華精製品は、融点が７３．０
〜７４Ｉ！、０℃の白色結晶であった。硫黄分析によっ
て、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトチオアミドであることを確
認した。

硫黄分析　３　／、！；　７％　（理論値　３　／、０
７％）この発明に係るその他の化合物についても同様に
して製造し、それぞれ硫黄分析値から同定した（表−）
）。

実施例　１．　　未加硫組成物のスコーヂ時聞及び加硫
速度の測定 下記表−２，の配合表に基づき慣用のゴム加工方法に従
って、供試加硫促進剤として、この発明に係る化合物若
しくけ比較化合物の所定量を練りロール機を用いて混練
りして未加硫組成物を作り、これらのものについてＪ工
ＳＫ　　乙３００−／り７ＩＩ　（未加硫ゴム物理試験
方法）Ｋ準拠してムーニースコーチ試験を行い、更に日
本ゴム協会標準規格ＳＲ工Ｓ　３１０．２−／９７７（
加硫試験機による加硫試験方法）に準拠してレオメータ
加硫試験（東洋精機製試験機：ダイス径　３０ｍｍ。

振幅　±３°、振動数　１　ｃｐｍ　、温度　７３０℃
）による加硫速度の測定を行った。その結果を表−３，
に示す。

表　　−２゜ クロロプレンゴム−ｗ　　　　　　　　　１ｏｏＨ部酸
　　化　　亜　　鉛　　　　　　　　　　　　Ｓ　〃酸
化マグネシウム　　　　　　　グ　〃カーボンブラック
　ＳＲＦ　　　　　　　　　　ＪＱ　　＃実施例　２．
　　加硫組成物の常態物性値の測定実施例１．において
作られた、それぞれの供試加硫促進剤を含有する未加硫
組成物をｉｓｏ℃でグＯ分間プレス加硫せしめた加硫組
成物について、Ｊ工Ｓ　　Ｋ　　ｔ、３０／−／９７Ｊ
’０■硫ゴム物理試験方法）に準拠して常態物性値を測
定した。

その結果を表−μ、に示す。

実施例　３．　　加硫組成物の熱老化試験実施例−１に
おいて作られた、それぞれの供試加硫促進剤を含有する
加硫組成物について、Ｊ　工Ｓ　　Ｋ　　Ａ３０／−／
９７！；（加硫ゴム物理試験方法）の４乙（試験管加熱
老化試験）の試験方法に準拠して／２０″Ｏにおいての
熱老化試験を行い、試験期間　４／！ｒ〜９を時間後の
物性値の変化率又は変化を測定した。その結果を表−５
，に示す。

以上、実施例かられかるように、クリＴ】ブレンゴムに
対しこの発明に作るチオアミド化合物を加硫促進剤とし
て用いて得た加硫組成物は、従来慣用されている公知の
加硫促進剤を用いて得た加硫組成物に比べ、加硫組成物
の緒特性のうちでスコーチ安定性が特に優れた効果を示
していることは明らかである。

特許出願人 １７− 特開昭５８−９１７３７　（７）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記の一般式で表されるチオアミド化合物の／ＩＭｉあ
   るいは２種以上を加硫促進剤として配合して成るクロロ
   プレンゴム加硫組成物。 一般式