JPS5891758A - ポリエ−テルエステルブロツク共重合体組成物 - Google Patents
ポリエ−テルエステルブロツク共重合体組成物Info
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- JPS5891758A JPS5891758A JP18916681A JP18916681A JPS5891758A JP S5891758 A JPS5891758 A JP S5891758A JP 18916681 A JP18916681 A JP 18916681A JP 18916681 A JP18916681 A JP 18916681A JP S5891758 A JPS5891758 A JP S5891758A
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- polyether
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐熱劣化性および耐加水分解性に一ｈ ｆｔ
性能を■するポリエーテルエヌテル７′ロック共点合体
組成物に関する。
性能を■するポリエーテルエヌテル７′ロック共点合体
組成物に関する。
分子鎖中Ｖ（父互？（ポリニー７−）ｖ部分とポリエス
テル部分を有するポリエーテルエステルブロック共重合
体はゴム状弾性を有するポリマーとして知られ、繊維、
フィルム、成形品として有用なものである。しかしポリ
エーテルエステルブロック共重合体はギ鎖中に不安定な
ポリエーテルブロックを含有するため酸化劣化ケ受けや
すく、夏合度の低下に伴って慎械的性質の低下、表面の
′亀裂発生、着色や甚しい時にはポリエーテルの分解連
数というような好ましくない現象奮起こす。特にこの取
札劣化に熱によって１ＪＩ＋８進され、高温〆囲気下で
はその使用はｉｌｌ ＰＳ．を受けている。
テル部分を有するポリエーテルエステルブロック共重合
体はゴム状弾性を有するポリマーとして知られ、繊維、
フィルム、成形品として有用なものである。しかしポリ
エーテルエステルブロック共重合体はギ鎖中に不安定な
ポリエーテルブロックを含有するため酸化劣化ケ受けや
すく、夏合度の低下に伴って慎械的性質の低下、表面の
′亀裂発生、着色や甚しい時にはポリエーテルの分解連
数というような好ましくない現象奮起こす。特にこの取
札劣化に熱によって１ＪＩ＋８進され、高温〆囲気下で
はその使用はｉｌｌ ＰＳ．を受けている。
このような性質τ頃良するために、−劣化に対しては、
それｒ防止する目的でヒンダードフェノ−ｙ類、芳ｆ族
アミン類、イオウ化合物、リン化合物などのば化防止剤
を添加することが慣討きれているが、藏化防止削による
・」サリマーの着色に開運があるうえ、耐熱性同上効米
も不十分でめる。
それｒ防止する目的でヒンダードフェノ−ｙ類、芳ｆ族
アミン類、イオウ化合物、リン化合物などのば化防止剤
を添加することが慣討きれているが、藏化防止削による
・」サリマーの着色に開運があるうえ、耐熱性同上効米
も不十分でめる。
Ｉｆｃ，ポリエーテ！レエステＩレグロック共皿合体は
、分子鎖中にエステル基ｋｍするため、加水分解も受け
やすく、水、アルコール、酸性あるいはアルカリ性浴漱
中などにおいては重合度の低下にともなう物性の低下紫
きたすため、この面においても使用Ｋ ｍｌｌ １１
ｅ生じている。
、分子鎖中にエステル基ｋｍするため、加水分解も受け
やすく、水、アルコール、酸性あるいはアルカリ性浴漱
中などにおいては重合度の低下にともなう物性の低下紫
きたすため、この面においても使用Ｋ ｍｌｌ １１
ｅ生じている。
このような性質を改善するために反応性多官能基勿頁す
る化合物をポリエーテルエステルブロック共重合体に加
え共重合体の末端基を封鎖する方法も提案されている。
る化合物をポリエーテルエステルブロック共重合体に加
え共重合体の末端基を封鎖する方法も提案されている。
たとえば、特開昭４９−１５２９８Ｍ 公報にはポリエ
ーテルエステルブロック共重合体に２官能性以上のポリ
エボキンドと硬化剤を加えることにより、耐摩耗性、加
水分４安に性および高温特性を改良１−る方法が６己載
され、ポリエボキンドの例としてエビクロロヒドリンと
フェノ−／ｌ’類、ｓるいはエビクロロヒドリンとアル
コール頌から４尋されるポリクリンシルエーテル化合物
が実施例に記載されている。ポリクリシシルエーテル化
合物でポリエーテルエステルブロック共重合体の末４忙
Ｍ知することＶＣより碓かに耐摩耗性号は改善されるが
、ポリクリンジルエーテル化合物はそれ自体反応性に乏
しく、その７ζめポリアミン等の硬化剤を必要とする。
ーテルエステルブロック共重合体に２官能性以上のポリ
エボキンドと硬化剤を加えることにより、耐摩耗性、加
水分４安に性および高温特性を改良１−る方法が６己載
され、ポリエボキンドの例としてエビクロロヒドリンと
フェノ−／ｌ’類、ｓるいはエビクロロヒドリンとアル
コール頌から４尋されるポリクリンシルエーテル化合物
が実施例に記載されている。ポリクリシシルエーテル化
合物でポリエーテルエステルブロック共重合体の末４忙
Ｍ知することＶＣより碓かに耐摩耗性号は改善されるが
、ポリクリンジルエーテル化合物はそれ自体反応性に乏
しく、その７ζめポリアミン等の硬化剤を必要とする。
そして硬化剤を使用せず、単にポリエーテルエステルブ
ロック共ｊｍ 合体に配合するだけでは十分な改善効果
は得られないことがわかつノζ。
ロック共ｊｍ 合体に配合するだけでは十分な改善効果
は得られないことがわかつノζ。
そこで、本発明者らはポリエーテルエステルブロック共
重合体に対して反応性が藁＜、単に配合するだけでポリ
エーテルエステルブロック共重合体の耐熱劣化性あるい
は耐加水分解性盆確実に同上させる化合物について鋭意
検討し７を結果、次のような本発明に至つ１乙のでるる
。
重合体に対して反応性が藁＜、単に配合するだけでポリ
エーテルエステルブロック共重合体の耐熱劣化性あるい
は耐加水分解性盆確実に同上させる化合物について鋭意
検討し７を結果、次のような本発明に至つ１乙のでるる
。
すなワチ、本発明ぐよボリエーテルエステルブ。
ロック共重合体に対し、下ｎピ一般式で示されるクリシ
ジルエステル化合物を０．０１〜２０月１配汗せしめ／
ζことを特徴とするポリエーテルエステルブロック共重
合体組成物を提供すめものでりる。
ジルエステル化合物を０．０１〜２０月１配汗せしめ／
ζことを特徴とするポリエーテルエステルブロック共重
合体組成物を提供すめものでりる。
（式中、ｌ（は炭素数１〜６ｏのｎ価の炭化水素基での
り、ｎは１〜６の整数である。）本発明におけるポリエ
ーテルエステルブロック共重合体とは、ポリエステルハ
ードセグメントと数平均分子量約２００〜６．ＯＵ Ｏ
のポリエーテルソフトセグメントからなる共重合体であ
り、ハードセクメントトソフトセクメントの比率ハ１５
〜９０百蓋唸対８５〜１０．＊ｉｊｋ ％のものである
。
り、ｎは１〜６の整数である。）本発明におけるポリエ
ーテルエステルブロック共重合体とは、ポリエステルハ
ードセグメントと数平均分子量約２００〜６．ＯＵ Ｏ
のポリエーテルソフトセグメントからなる共重合体であ
り、ハードセクメントトソフトセクメントの比率ハ１５
〜９０百蓋唸対８５〜１０．＊ｉｊｋ ％のものである
。
ポリエステルハードセグメントを形成するジヵノｖ ホ
ンｍ 成分としては、テレフタｌし【プ、イソフタル赦
、フタルｉｌｌ、２１６−および１１５−ナフタレンジ
カルポンホ、ビス（ｐ−カルボキンフェニル）メタン、
アントラセンジカルボンば、４．４１−ジフェニルエー
テルジカルボン芳ｉ６ジカルボン１ｇ、１．４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、
４、４／−ジシクロヘキシルジカルボン−などのノ指環
族ジカルボン鍍およびアジピンば、セバシン酸、アゼラ
イン酸、ダイマーなどのｎｆ＋彷族ジカルボンばなどが
挙げられるが、礪械的性質やＩｌ熱性の点で少なくとも
５０モ）Ｖ★以上が芳否族ジカルボンばの使用がクチま
しく、特にテレフタル鍍の使用が捕臭される。
ンｍ 成分としては、テレフタｌし【プ、イソフタル赦
、フタルｉｌｌ、２１６−および１１５−ナフタレンジ
カルポンホ、ビス（ｐ−カルボキンフェニル）メタン、
アントラセンジカルボンば、４．４１−ジフェニルエー
テルジカルボン芳ｉ６ジカルボン１ｇ、１．４−シクロ
ヘキサンジカルボン酸、シクロペンタンジカルボン酸、
４、４／−ジシクロヘキシルジカルボン−などのノ指環
族ジカルボン鍍およびアジピンば、セバシン酸、アゼラ
イン酸、ダイマーなどのｎｆ＋彷族ジカルボンばなどが
挙げられるが、礪械的性質やＩｌ熱性の点で少なくとも
５０モ）Ｖ★以上が芳否族ジカルボンばの使用がクチま
しく、特にテレフタル鍍の使用が捕臭される。
またハードセグメントを構成するジオール成分としては
炭系数ン〜１２のノ１１１ ｕ）３涙もしくは刀斤環族
ジオールすなわちエチレンクリコール、プロピレンクリ
コール、１１４−ブタンジオール、ネオペンチルダリコ
−７＋ｚ，１．５−ペンクンジオール、１．６−ヘキザ
ンジオール、テカメチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノールや、ビス（ｐ−ヒドロキン）ジフェニル、
ビス（ｐ−ヒドロキンフエニ）ｖ）メタン、ビス（ｐ−
ヒドロギシフェニル）プロパンなどのビスフェノールお
よびそれらの混合物ケ用いうるが、特に炭素数２〜８の
月ｄ訪放もしくは月旨魂族ジオールが好ましく用いられ
る。
炭系数ン〜１２のノ１１１ ｕ）３涙もしくは刀斤環族
ジオールすなわちエチレンクリコール、プロピレンクリ
コール、１１４−ブタンジオール、ネオペンチルダリコ
−７＋ｚ，１．５−ペンクンジオール、１．６−ヘキザ
ンジオール、テカメチレングリコール、シクロヘキサン
ジメタノールや、ビス（ｐ−ヒドロキン）ジフェニル、
ビス（ｐ−ヒドロキンフエニ）ｖ）メタン、ビス（ｐ−
ヒドロギシフェニル）プロパンなどのビスフェノールお
よびそれらの混合物ケ用いうるが、特に炭素数２〜８の
月ｄ訪放もしくは月旨魂族ジオールが好ましく用いられ
る。
またポリエーテルソフトセグメントを構成するポリ（ア
ルキレンオキンド）グリコールとはポリエテレングリコ
ール、ポリ（ １．３−および１、２−プロピレンクリ
コール、ポリ（デトラメチレンオキシド）クリコール、
ポリエチレンクＩＪ ：１−７Ｌ＋−ｙ１５ リプロピ
レンクリコールブロック共亜合体、ポリエチレンクリコ
ール−ポリ（テトラメチレンオキシド）クリコールブロ
ック共単合体すどであり、特にポリ（テトラメチレンオ
キシド）クリコールが好ましく、もちろんこれらの併用
も可能でめる。これらのポリエーテルクリコールの平均
分子量は約２ＬｌＯ〜＋Ｓ、ＯＤＤの範囲である。
ルキレンオキンド）グリコールとはポリエテレングリコ
ール、ポリ（ １．３−および１、２−プロピレンクリ
コール、ポリ（デトラメチレンオキシド）クリコール、
ポリエチレンクＩＪ ：１−７Ｌ＋−ｙ１５ リプロピ
レンクリコールブロック共亜合体、ポリエチレンクリコ
ール−ポリ（テトラメチレンオキシド）クリコールブロ
ック共単合体すどであり、特にポリ（テトラメチレンオ
キシド）クリコールが好ましく、もちろんこれらの併用
も可能でめる。これらのポリエーテルクリコールの平均
分子量は約２ＬｌＯ〜＋Ｓ、ＯＤＤの範囲である。
こノ１らの１戎分からなるポリエーテルエステルブロッ
ク共重合捧の製法は任意であるが、好適な菫合力法の一
例をボテとジカルボンばのジメチルエステルを過剰モ）
Ｖ叙すなわちポに苅し約１．２〜２．０倍モルの低分子
前クリコール、およびポリ（ア）ｖキレンオキシド）ク
リコールトドもに通常のエステル化ポ媒の住仕下におい
て約１５０〜２６０℃の隠匿で常圧下扉熱反応して、エ
ステル父１央τ行ないメタノール＆ 留出サセ、ついで
５ 、、＋＊Ｈｇ以下の減圧下に２１ＪＯ〜２７０Ｃで
ツノＩｌ照１ｃ編合略せることＶＣよって製造すること
ができる。心安に応じポリエーテルエステルツブロック
共１合体に一部化学架−可藺な多官能性の共夏合１戊分
、たとえばポリカルボンば、ポリオール、ポリオキンカ
ルボン畝などが用いられていてもよい。
ク共重合捧の製法は任意であるが、好適な菫合力法の一
例をボテとジカルボンばのジメチルエステルを過剰モ）
Ｖ叙すなわちポに苅し約１．２〜２．０倍モルの低分子
前クリコール、およびポリ（ア）ｖキレンオキシド）ク
リコールトドもに通常のエステル化ポ媒の住仕下におい
て約１５０〜２６０℃の隠匿で常圧下扉熱反応して、エ
ステル父１央τ行ないメタノール＆ 留出サセ、ついで
５ 、、＋＊Ｈｇ以下の減圧下に２１ＪＯ〜２７０Ｃで
ツノＩｌ照１ｃ編合略せることＶＣよって製造すること
ができる。心安に応じポリエーテルエステルツブロック
共１合体に一部化学架−可藺な多官能性の共夏合１戊分
、たとえばポリカルボンば、ポリオール、ポリオキンカ
ルボン畝などが用いられていてもよい。
本発明の組１戊物においてポリエーテルエステルグロッ
ク共電合体に配合されるグリシジルエステル化合物は、
下目己一般式で示されるものでるる〇 〇 〇 （式中、■は炭４式１〜６０のｎ価の炭化水累礒でりり
、ｎは１〜乙の整数である。） ここでＲは炭素数１〜５０のｎ価の炭化水紫基でめり、
炭素叙５０以下のＪ信肪族基、シクロヘヤンレンなどの
脂環族基、フェニレン、ナフチレン、 Ｈ３ などの芳蕾族丞を含有するものである。ｎは１〜６の種
数でめるが、特に１〜４が好ましい。
ク共電合体に配合されるグリシジルエステル化合物は、
下目己一般式で示されるものでるる〇 〇 〇 （式中、■は炭４式１〜６０のｎ価の炭化水累礒でりり
、ｎは１〜乙の整数である。） ここでＲは炭素数１〜５０のｎ価の炭化水紫基でめり、
炭素叙５０以下のＪ信肪族基、シクロヘヤンレンなどの
脂環族基、フェニレン、ナフチレン、 Ｈ３ などの芳蕾族丞を含有するものである。ｎは１〜６の種
数でめるが、特に１〜４が好ましい。
ここで、グリシジルエステル化合物の具坏例としては、
安息希ばグリシジルエステル、ｐ−トルイルばグリシジ
ルエステル、シクロへギサンカルボンばグリシジルエス
テル、ペラルゴンばグリシジルエステル、ステアリン醒
りリシジル エ ス テ ル 、 ラ ウ リ ン
醇 り リ シ ジ ル エ ス テ ル 、バルミ
チンハクリンジルエステル リシジルエステル、パーサティック酸りリシジルエステ
ル、オレインーダリンシルエステル、リノールばグリシ
ジルエステル リ シ ジ ル エ ヌ テ ル 、 ペ ヘ ノ
ー ル ｍ グ リ シ ジ ル エステル、ス
テ１０−ｔＶ＄グリシジルエステル、テレツク）Ｖ−ジ
グリシジルエステル、イソフクルハシクリンジルエステ
ル、フタルばジグリシジルエステル、ナフタレンジカル
ボンぼジグリシジルエステル、ビ安，ｌｊｌＶ４ージク
リンジルエヌ９− チル、メチルテレフタル ル、ヘキサヒドロフタ）ｖばジグリシジルエステル、テ
トラヒドロフタ）ｖ敵シクリンジルエステル、シクロヘ
キサンジカルボンばジグリシジルエステル、アジピンば
ジグリシジルエステル、コハクばジグリシジルエステル
、セバシンばジグリシジルエステル、ドデカンジオンば
ジダリシＶ）ｖエステル、オクタデカンジカルボンはシ
クロ ン ジ ル エ ス テ ル 、 ト
リ メ リ ッ ト ー ト リ り リシジ
ルエステル、ピロメリット歳テトラグリシジｌレエステ
ルなどを挙げられ、これらは１種または２棟以上勿用い
ることかでさる。
安息希ばグリシジルエステル、ｐ−トルイルばグリシジ
ルエステル、シクロへギサンカルボンばグリシジルエス
テル、ペラルゴンばグリシジルエステル、ステアリン醒
りリシジル エ ス テ ル 、 ラ ウ リ ン
醇 り リ シ ジ ル エ ス テ ル 、バルミ
チンハクリンジルエステル リシジルエステル、パーサティック酸りリシジルエステ
ル、オレインーダリンシルエステル、リノールばグリシ
ジルエステル リ シ ジ ル エ ヌ テ ル 、 ペ ヘ ノ
ー ル ｍ グ リ シ ジ ル エステル、ス
テ１０−ｔＶ＄グリシジルエステル、テレツク）Ｖ−ジ
グリシジルエステル、イソフクルハシクリンジルエステ
ル、フタルばジグリシジルエステル、ナフタレンジカル
ボンぼジグリシジルエステル、ビ安，ｌｊｌＶ４ージク
リンジルエヌ９− チル、メチルテレフタル ル、ヘキサヒドロフタ）ｖばジグリシジルエステル、テ
トラヒドロフタ）ｖ敵シクリンジルエステル、シクロヘ
キサンジカルボンばジグリシジルエステル、アジピンば
ジグリシジルエステル、コハクばジグリシジルエステル
、セバシンばジグリシジルエステル、ドデカンジオンば
ジダリシＶ）ｖエステル、オクタデカンジカルボンはシ
クロ ン ジ ル エ ス テ ル 、 ト
リ メ リ ッ ト ー ト リ り リシジ
ルエステル、ピロメリット歳テトラグリシジｌレエステ
ルなどを挙げられ、これらは１種または２棟以上勿用い
ることかでさる。
グリシジルエステル化合物の添加量は、ポリエーテルエ
ステルブロック共■合体に対シテ、０、０１〜２０電量
チ、好ましくは０．０５〜１０ 重１−の範囲が適当で
あり，０．０１電１チ以下では十分な耐熱劣化性および
耐加水分解性の改良効果が得られなく、また、２０電祉
襲を起えると、配合時や成形時にポリマーのゲル化が起
こる順回があり好ましくない。
ステルブロック共■合体に対シテ、０、０１〜２０電量
チ、好ましくは０．０５〜１０ 重１−の範囲が適当で
あり，０．０１電１チ以下では十分な耐熱劣化性および
耐加水分解性の改良効果が得られなく、また、２０電祉
襲を起えると、配合時や成形時にポリマーのゲル化が起
こる順回があり好ましくない。
クリシジ）ｖエステル化合物ヲホリエーテｌレエステル
グロツク共箪合体に添加する方法としては、厘合終了直
佼に溶融置台する力伝、あるいは框今後（成形前に浴−
混合する方法が￥けられるが、特に後者が好ましい感体
である。
グロツク共箪合体に添加する方法としては、厘合終了直
佼に溶融置台する力伝、あるいは框今後（成形前に浴−
混合する方法が￥けられるが、特に後者が好ましい感体
である。
本発明組成物の耐熱劣化性は、ｌ１ｌｔ熱安定性の１Ｂ
−ｎｌ］によってさらに向上する。これらの安定剤とし
ては、たとえば、４，４′−ビス（２，６−ジ第６プチ
ルフエノール） 、１，３．５− ）ジエチル−２，４
，６−１−リス（６，５−ジ第３ブチ）ｖ −４−ヒド
ロキシベンジ）Ｖ）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−
３（！１．５−ジ第６プチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネートコメタン、ヘキサメチレンクリコール
ビス（β−（５，５−ジ第６ブチル−４−ヒドロキンフ
エニ）Ｖ）プロピオ半一トＪ、６−（４−ヒドロキシ−
６，５−）第６１チルアニリノ）−ノア４−ビスオクチ
ルチオ−１，６，５−）リアジン、２，２１−チオジエ
チル−ビス〔ろ（６，５−ジ第３ブチ／Ｌ／−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３
（３，５−ン第３グチ）ｖ−４−ヒドロキシベンジ／Ｌ
／ ）プロピオネート、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン−ビ
ス（５，５−ジ第５ブチ）ｖ−４−ヒドロキシヒドロ桂
皮酸アミド、トリス（６，５−ジ第６グチル−４−ヒド
ロキシフエニｙ ）インシアヌレ−ト 、 ト リ
ス 〔β −（６Ｉ５− ジ 祠３３ 〕゛ チ ル
− ４−ヒドロキシフェニル）プロピオニｗ −、ｔ
キシエチレン〕インシアヌレートなど谷橿ヒンタードフ
エノーＪＶ類、Ｎ 、Ｎ／−ビス（β−ナフチ）ｖ ）
−ｐ−フェニレンジアミンや４．４’−ヒス（４−α、
α−シメナルベンシ）し）シフエニ！レアミンのごとき
芳責族アミン頌、ジラウリルチオジプロビオ不一ト、ジ
ステアリルチオシフ０ロピメネートのごときチオエーテ
ル化合物、トリフェニルホスファイト、トリノニルホス
ファイト、トリクレジルホスファイトのごときホスファ
イト化合物、トリノニルトリチオホスファイト、トリラ
ウリルトリチオホスファイト、トリフェニルトリチオホ
スファイトのごときチオホスファイト化合物などをφげ
ることかできる。特にヒンダードフェノール９肉に、チ
オエーテル化合物あるいはチオホスファイト化合物の一
方わルいは両者を併用１７て添加した場合に着色のンｆ
いぼれた耐熱劣化性が得られる。
−ｎｌ］によってさらに向上する。これらの安定剤とし
ては、たとえば、４，４′−ビス（２，６−ジ第６プチ
ルフエノール） 、１，３．５− ）ジエチル−２，４
，６−１−リス（６，５−ジ第３ブチ）ｖ −４−ヒド
ロキシベンジ）Ｖ）ベンゼン、テトラキス〔メチレン−
３（！１．５−ジ第６プチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロピオネートコメタン、ヘキサメチレンクリコール
ビス（β−（５，５−ジ第６ブチル−４−ヒドロキンフ
エニ）Ｖ）プロピオ半一トＪ、６−（４−ヒドロキシ−
６，５−）第６１チルアニリノ）−ノア４−ビスオクチ
ルチオ−１，６，５−）リアジン、２，２１−チオジエ
チル−ビス〔ろ（６，５−ジ第３ブチ／Ｌ／−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオネート〕、オクタデシル−３
（３，５−ン第３グチ）ｖ−４−ヒドロキシベンジ／Ｌ
／ ）プロピオネート、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレン−ビ
ス（５，５−ジ第５ブチ）ｖ−４−ヒドロキシヒドロ桂
皮酸アミド、トリス（６，５−ジ第６グチル−４−ヒド
ロキシフエニｙ ）インシアヌレ−ト 、 ト リ
ス 〔β −（６Ｉ５− ジ 祠３３ 〕゛ チ ル
− ４−ヒドロキシフェニル）プロピオニｗ −、ｔ
キシエチレン〕インシアヌレートなど谷橿ヒンタードフ
エノーＪＶ類、Ｎ 、Ｎ／−ビス（β−ナフチ）ｖ ）
−ｐ−フェニレンジアミンや４．４’−ヒス（４−α、
α−シメナルベンシ）し）シフエニ！レアミンのごとき
芳責族アミン頌、ジラウリルチオジプロビオ不一ト、ジ
ステアリルチオシフ０ロピメネートのごときチオエーテ
ル化合物、トリフェニルホスファイト、トリノニルホス
ファイト、トリクレジルホスファイトのごときホスファ
イト化合物、トリノニルトリチオホスファイト、トリラ
ウリルトリチオホスファイト、トリフェニルトリチオホ
スファイトのごときチオホスファイト化合物などをφげ
ることかできる。特にヒンダードフェノール９肉に、チ
オエーテル化合物あるいはチオホスファイト化合物の一
方わルいは両者を併用１７て添加した場合に着色のンｆ
いぼれた耐熱劣化性が得られる。
まり、本発明のポリエーテルエステルフ゛ロック共■合
体組成物には直侯ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール
類やピペリジン化合物などの耐光安定剤や、着色１ギ１
（顔料、染料）、・脩岨防止、剤、導電剤、ａ百晶俵剤
、滑剤、充填剤、補独剤、接着助剤、可塑剤、離型剤、
離燃剤などの象加納を任意に配合しうる。
体組成物には直侯ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾール
類やピペリジン化合物などの耐光安定剤や、着色１ギ１
（顔料、染料）、・脩岨防止、剤、導電剤、ａ百晶俵剤
、滑剤、充填剤、補独剤、接着助剤、可塑剤、離型剤、
離燃剤などの象加納を任意に配合しうる。
以下、実施例によって本発明を説明する。
なお、実施例中１部」または「襲」で表示しｚｔもの１
すべて重重比率で光Ｋ） Ｌ ７乞ものである。
すべて重重比率で光Ｋ） Ｌ ７乞ものである。
また、本文中および例中に示す対数粘度はオルトクロロ
フェノール中、５０ Ｃ，０，５４１４度の柴件で飼定
した値でりる。
フェノール中、５０ Ｃ，０，５４１４度の柴件で飼定
した値でりる。
実施例
ＪＩぞリマーＡ
ジメチルテレフタレート９０．８都、ジメチルイソフタ
ｖ −トロ０，６部、数平均分子、１．ＬＩＬＩＯのポ
リ（テトラメチレンオキシド２グリコール６９．０部お
よび１．４−ブタンジオ−）ｖ８４．２部ケチタンテト
ラグト２ Ｓ／ Ｆ ｒｌ！ｔｌ媒ＩＪ、ＩＬＩ部とと
もにヘリカルリボンｍＱ ＋を伴＃蔵を備えた反応容器
に仕込み、２１ＵＤで２時間加熱して埋ｄ−メタノーＪ
Ｖ菫の９５チのメタノールを系外に留去した。次いで、
２４５℃に昇温し、５０分をかけて系内の圧力を０．２
ｍＨｇの減圧とし、その条件Ｆで２時１ｉ１１１厘合を
行なわせた。祷られたポリエーテルエステｌ’ （Ａ）
の融点は１６２℃、対数粘度０．９８であった。
ｖ −トロ０，６部、数平均分子、１．ＬＩＬＩＯのポ
リ（テトラメチレンオキシド２グリコール６９．０部お
よび１．４−ブタンジオ−）ｖ８４．２部ケチタンテト
ラグト２ Ｓ／ Ｆ ｒｌ！ｔｌ媒ＩＪ、ＩＬＩ部とと
もにヘリカルリボンｍＱ ＋を伴＃蔵を備えた反応容器
に仕込み、２１ＵＤで２時間加熱して埋ｄ−メタノーＪ
Ｖ菫の９５チのメタノールを系外に留去した。次いで、
２４５℃に昇温し、５０分をかけて系内の圧力を０．２
ｍＨｇの減圧とし、その条件Ｆで２時１ｉ１１１厘合を
行なわせた。祷られたポリエーテルエステｌ’ （Ａ）
の融点は１６２℃、対数粘度０．９８であった。
ポリマーＢ
ジメチルテレフタノー１１９４部、ｅ平均成子＊２．０
００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール６０
０部、１）４−ブタンジオ−／Ｌ／Ｖ）５部およびチタ
ンテトラグトキシ０．１２部からポリマーＡと回付の禾
γｆで慎合し、融点２０８Ｃ１対赦枯度１．２のポリエ
ーテルエステ／’ （Ｂ） ’ｅ Ｍ４た。
００のポリ（テトラメチレンオキシド）グリコール６０
０部、１）４−ブタンジオ−／Ｌ／Ｖ）５部およびチタ
ンテトラグトキシ０．１２部からポリマーＡと回付の禾
γｆで慎合し、融点２０８Ｃ１対赦枯度１．２のポリエ
ーテルエステ／’ （Ｂ） ’ｅ Ｍ４た。
ポリマーＣ
ジメチルテレフタレート４８．４都、ｇ７平均分子、１
ｋｚ、ｏｏｏのポリ（テトラメチレンオキシド）クリニ
ー／ｌ／ １１０部、エチレンクリコー／Ｌ／４４．０
部、酢酸陣鉛０．０８０部および二酸化ゲルマニウムＬ
１．０４８ｇから、ポリマーＡと同様の粂件で貰合し、
１誤点２１０ ’０１対数粘度１．３のポリエーテルエ
ステルｖ （Ｃ）を傅た。
ｋｚ、ｏｏｏのポリ（テトラメチレンオキシド）クリニ
ー／ｌ／ １１０部、エチレンクリコー／Ｌ／４４．０
部、酢酸陣鉛０．０８０部および二酸化ゲルマニウムＬ
１．０４８ｇから、ポリマーＡと同様の粂件で貰合し、
１誤点２１０ ’０１対数粘度１．３のポリエーテルエ
ステルｖ （Ｃ）を傅た。
実施例１〜４および比較例１〜５
ポリエーテルエステル（Ａ）に対し、表１に掲げたクリ
シジルエステル化合物あるいは比較としてクリシジルエ
ーテル化合物またはポリカルボジイミド化合物を１．０
チもしくは２．０チ配合し、２４０℃に加熱された５（
Ｊａｒｓφの押出機で溶融混林し７′このちペレット化
し１？：。このペレットを真空乾燥したのち２４０℃で
加圧して厚さ０．９〜ｉ、１＋ｕ＋のプレスンートとし
ＪＸＢ Ｋ−６３０１の６号ダンベル形試験片に打抜
いた。試験片を１４０わの熱）虱万−ブン中でニージン
ダレ、耐熱寿命を求めた。ｌｆｔ熱屑茄Ｑゴ破断伸度の
保持率が５０％になる時間とした。葦だ試験片を水とと
もｙｃステンレス−耐圧ポンベニ入７１、１００℃Ｖこ
ツノｌ然して、耐加水分解寿命を永めた。
シジルエステル化合物あるいは比較としてクリシジルエ
ーテル化合物またはポリカルボジイミド化合物を１．０
チもしくは２．０チ配合し、２４０℃に加熱された５（
Ｊａｒｓφの押出機で溶融混林し７′このちペレット化
し１？：。このペレットを真空乾燥したのち２４０℃で
加圧して厚さ０．９〜ｉ、１＋ｕ＋のプレスンートとし
ＪＸＢ Ｋ−６３０１の６号ダンベル形試験片に打抜
いた。試験片を１４０わの熱）虱万−ブン中でニージン
ダレ、耐熱寿命を求めた。ｌｆｔ熱屑茄Ｑゴ破断伸度の
保持率が５０％になる時間とした。葦だ試験片を水とと
もｙｃステンレス−耐圧ポンベニ入７１、１００℃Ｖこ
ツノｌ然して、耐加水分解寿命を永めた。
耐加水分解寿命も１ｌｌｒｔ熱埒命と同様に、破断伸度
保持率がコ０％になる時間とした。
保持率がコ０％になる時間とした。
ｃ１
央／Ａｉ？ｌｌおよび比軟例から明らかなように、クリ
シジルエステル化合物を添加した鳩舎にのみ置ねた耐熱
劣化性と耐加水分解性が得られ、ダリシジルエーテル化
合物やポリカルボジイミド化合物の添加によっては、わ
ずかな改善効果しか与られない０ 実施例ｂ〜６ 、比較例６〜９ ポリエーテルエステル（Ｂ） ｈるいはポリエーテルエ
ステル（Ｃ）に対し表２に掲げるクリンジルエステル化
合物と耐熱安定剤を配合し、２４０℃に加熱された射出
成形侃〃１らＪ工８ Ｋ７１１３の２号ダンベル形試
験片を成形１−た。この試験片を１４０Ｃの熱風オーブ
ン中でニージンクし、耐熱寿命と黄変の有無を調べた。
シジルエステル化合物を添加した鳩舎にのみ置ねた耐熱
劣化性と耐加水分解性が得られ、ダリシジルエーテル化
合物やポリカルボジイミド化合物の添加によっては、わ
ずかな改善効果しか与られない０ 実施例ｂ〜６ 、比較例６〜９ ポリエーテルエステル（Ｂ） ｈるいはポリエーテルエ
ステル（Ｃ）に対し表２に掲げるクリンジルエステル化
合物と耐熱安定剤を配合し、２４０℃に加熱された射出
成形侃〃１らＪ工８ Ｋ７１１３の２号ダンベル形試
験片を成形１−た。この試験片を１４０Ｃの熱風オーブ
ン中でニージンクし、耐熱寿命と黄変の有無を調べた。
また、比較としてグリシジルエヌテル化合物以外の化合
物とｍｉｔ ｍ安定剤を配合し、夾ノ通例と同様にして
試験片に成形したｃｌ、耐熱劣化性を調べた。
物とｍｉｔ ｍ安定剤を配合し、夾ノ通例と同様にして
試験片に成形したｃｌ、耐熱劣化性を調べた。
表 ２
冥飛例および比較例から明らかなように、小発明におけ
るクリシシルエステル化合りと耐Ｘ安定剤と？ｅ硝加し
罠−合は黄変のない耐熱劣化性が艮好なｍｌｌ動物得ら
れるのに対し、クリシジルエステル化合物を添加しない
で１１１」熱安定剤のみを添加した場合、るるいはクリ
ンジルエーテル化合物やポリカルレボジイミド化合葡と
＋Ｍ熱安定剤と？添加した場合は黄変し、耐熱劣化性も
本発明ｍｌ成吻よりかなり劣ったものしか傅られない。
るクリシシルエステル化合りと耐Ｘ安定剤と？ｅ硝加し
罠−合は黄変のない耐熱劣化性が艮好なｍｌｌ動物得ら
れるのに対し、クリシジルエステル化合物を添加しない
で１１１」熱安定剤のみを添加した場合、るるいはクリ
ンジルエーテル化合物やポリカルレボジイミド化合葡と
＋Ｍ熱安定剤と？添加した場合は黄変し、耐熱劣化性も
本発明ｍｌ成吻よりかなり劣ったものしか傅られない。
有許出願人 呆し株式会社
一１９完−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ポリエーテルエステルフーロツク共ｉ１１体に対シ、下
記一般式で示されるクリシジルエステ／ｌ／化合物を０
．０１〜２０重量％配合せしめた。とを％ａとするポリ
エーテルエステルブロック合体組成物。 〇 （式中Ｒは炭素数１〜３０のｎ価の炭化水Ａｎであり、
ｎは１〜６の蟹数である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18916681A JPS5891758A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | ポリエ−テルエステルブロツク共重合体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18916681A JPS5891758A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | ポリエ−テルエステルブロツク共重合体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5891758A true JPS5891758A (ja) | 1983-05-31 |
| JPS6330927B2 JPS6330927B2 (ja) | 1988-06-21 |
Family
ID=16236565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18916681A Granted JPS5891758A (ja) | 1981-11-27 | 1981-11-27 | ポリエ−テルエステルブロツク共重合体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5891758A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62218437A (ja) * | 1986-03-19 | 1987-09-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | オーブナブルトレー用結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物 |
| EP0647674A1 (en) * | 1993-09-10 | 1995-04-12 | Cheil Synthetics Inc. | Preparation of a stabilized polyether ester elastomer composition |
| US7196123B2 (en) * | 1999-08-05 | 2007-03-27 | Jun Watanabe | Polyester block copolymer composition and process for the preparation thereof |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS48100495A (ja) * | 1972-02-28 | 1973-12-18 | ||
| JPS5384046A (en) * | 1976-12-30 | 1978-07-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polyarylate composition |
| JPS53104654A (en) * | 1977-02-23 | 1978-09-12 | Unitika Ltd | Aromatic polyester copolymer composition |
| JPS5460350A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-15 | Toray Ind Inc | Thermopastic resin composition |
-
1981
- 1981-11-27 JP JP18916681A patent/JPS5891758A/ja active Granted
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS48100495A (ja) * | 1972-02-28 | 1973-12-18 | ||
| JPS5384046A (en) * | 1976-12-30 | 1978-07-25 | Sumitomo Chem Co Ltd | Polyarylate composition |
| JPS53104654A (en) * | 1977-02-23 | 1978-09-12 | Unitika Ltd | Aromatic polyester copolymer composition |
| JPS5460350A (en) * | 1977-10-20 | 1979-05-15 | Toray Ind Inc | Thermopastic resin composition |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62218437A (ja) * | 1986-03-19 | 1987-09-25 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | オーブナブルトレー用結晶性ポリエチレンテレフタレート樹脂組成物 |
| EP0647674A1 (en) * | 1993-09-10 | 1995-04-12 | Cheil Synthetics Inc. | Preparation of a stabilized polyether ester elastomer composition |
| US7196123B2 (en) * | 1999-08-05 | 2007-03-27 | Jun Watanabe | Polyester block copolymer composition and process for the preparation thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6330927B2 (ja) | 1988-06-21 |
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