JPS5893754A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はエステル樹脂組成物に関するものであり、さら
に詳しくいえば、ポリエチレンテレフタレートに結晶核
剤とともに特殊なエーテル化合物を配合することによっ
て、成形や乾燥などの際の加熱操作時、あるいは高温度
雰囲気での使用時などにおいて揮発する成分が少なく、
かつ低い金型温度で成形しても良好な熱収縮率や表面光
沢を有する成形品を与える樹脂組成物に関するものであ
、る。

一般に、ポリエチレンテレフタレートにおいては、その
結晶化速度が遅いことによって７０〜１２０℃といった
通常の金型温度で射出成形する場合、得られた成形品は
その表面にアバタ状模様が発生して光沢のない粗い外観
を呈したり、あるいは形状安定性が悪く熱収縮率が大き
いなど、またその他物性面においても満足しうるもので
はない。

そのため、従来、ポリエチレンテレフタレート型成形に
おいては、特殊な高温金型を使用して１５０℃以上に保
持することが行われているが、このような高い金型温度
では成形サイクルが著しく長くなって生産の面から大き
なマイナス要因となっている。

したがって、ポリエチレンテレフタレートの結晶化を促
進させてこのような欠点を改良するため。

に、例えば、特にタルクを代表例とする無機粒子から成
る結晶核生成剤を０．２〜２重量係程度配合することに
よって結晶゛化速度を大きくする方法（特公昭４４−７
５４２号公報）、あるいは有機カルボン酸のアルカリ金
属塩を配合する方法（特公昭４８−４０９７号公報）な
どが提案されている。しかしながら、これらの方法にお
いては、配合される結晶核剤だけではポリエチレンテレ
フタレートの結晶化速度を増大する効果は十分でなく、
そのためこれらの組成物を成形材料とする場合、金型温
度は従来のものとあまり差がなくて１３０〜１４０℃以
上の高温度にする必要がある。

また、これまでポリエチレンテレフタレートにガラス繊
維、有機カルボン酸ナトリウム塩及び低分子有機系可塑
剤とを組み合わせた組成物（特開昭５４−１５８４５２
号公報）も提案されている。しかしながら、このような
配合組成によってポリエチレンテレフタレートの結晶化
はかなり促進されるものの、この組成物から成る成形材
料を射出成形する場合、金型キャピテイに沈殿物が発生
するいわゆるモールドデポジットが認められ、さらには
、ここで用いられる低分子有機系可塑剤が揮発性である
ために、ポリエチレンテレフタレートの混練時や得られ
た混練物の乾燥時及び成形時などにおいてガスが発生し
たり、あるいは成形物を長時間高温度雰囲気中で使用し
ていると、上記低分子有機系可塑剤が徐々に揮発してい
くために成形物の寸法変化が起るなど、多くの問題点が
ある。

本発明者らは、このような従来のポリエチレンテレフタ
レート射出成形材料の有する欠点を克服すべく鋭意研究
を重ねた結果、ポリエチレンテレフタレートに、結晶核
剤とともに特殊なエーテル化合物をある割合で配合した
ものがその目的を達しうること全見出し、この知見に基
づいて本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明ハ、（Ａ）ポリエチレンテレフタレー
トｉｏｏ重量部、（Ｂ）結晶核剤０．０５〜１０重量部
、及び（０）一般式 ％式％（１） （式中のＲ及びＲ′は一価の炭化水素基、鎗は二価の炭
化水素基、ｎ及びｎ′は２以上の整数、ｍ及びｍ′は１
以上の数である） で表わされるエーテル化合物０．１〜１０重量部から成
る樹脂組成物を提供するものである。

本発明の（Ａ）成分として用いるだｖエチレンテレフタ
レートとしては、例えば嗣エチレンテレフタレートホモ
ポリマー、少なくとも７０モルチノエチレンテレフタレ
ート繰り返し単位を含む共重合体、あるいはこれに相当
する量の他のポリエステルとの混合物などが挙げられ、
これらの中で、フェノール対テトラクロルエタンが重量
比で６対４である混合溶媒中、３５℃で求めた固有粘度
が０．４以上であるものが好ましい。

本発明の（Ｂ）成分として用いる結晶核剤としては、従
来公知の種々の化合物（Ｐｌａｓｔｉｃｓ　Ａｇｅ、　
Ｎｏｖ。

９２　（１９８１））、例えばマイカ、アルミニウムシ
リケート、アルミニウムカルシウムシリケート、金属酸
化物などの無機粉末、ステアリン酸ナトリウム、安息香
酸ナトリウム、テレフタル酸モノメチルナトリウム、エ
チレンとアクリル酸又はメタクリル酸との共重合物のナ
トリウム塩、スチレンと無水プレイン酸との共重合物の
ナトリウム塩などの有機カルボン酸のナトリウム塩など
が挙げられるが、好ましくは、（（）少なくとも２個の
アミド結合又はヒドラジド結合若しくはその両方で連結
され、かつ２７０℃以乍の温度で融解又は分解しないポ
リアミド類、（ト）一般式 （式中のＭ及びＭ′は同−又は相異なるアルカリ金属、
０及びｐは１又は２である） で表わされる芳香族オキシスルホン酸金属塩ミ及び（ｍ
　ｌタルクが挙げられ、これらは単独で用いてもよいし
、２種以上混合して用いてもよい。特に好ましいものは
上記（１）及び（１１）の化合物である。これらの好ま
しい結晶核剤は、（Ａ）成分のポリエチレンテレフタレ
ートが金型内で溶融状態から冷却されるとき、長い誘導
期間を要することなく結晶化を起させる、（０）成分と
の相乗的な結晶化促進が行われる、あるいは、例えば有
機カルボン酸ナトリウムを結晶核剤として用いる場合に
生じるポリエチレンテレフ〉レートの劣化現象が少ない
などの優れた効果を奏する。

ここで前記（１）のポリアミド類とは一般式％式％（） （） （） （） （［） （） ） （） （式中のＡｒ１、Ａｒ２及びＡｒ５は二価の炭化水素基
、Ａｒ４及びＡｒ５は一価の炭化水素基である）で表わ
されるアミド形成基の少なくとも２種がアミド結合又は
ヒドラジド結合若しくはその両方で連結されたポリアミ
ド類であって、該ポリアミド類の分子中のアミド結合及
びヒドラジド結合の数の和が２以上で、かつ２７０℃以
下の温度では融解又は分解しないようなポリアミド類で
ある。これ０、らの中で特に好ましいものは、一般式（
ＩＶ）、（Ｖ）、（■）、（■）及び（ＩＩＸ）で表わ
されるアミド形成基の中から選ばれた２種以上がアミド
結合で連結されたものである。

ここでＡｒ１としては、例えば−ＣＨ２ＣＨ２−１※４
　　（々　などが、Ａｒ２及びＡｒ３としては、例えば
−ＯＨ，２−１−ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２８０Ｈ２−
１−＠−＠−１（ぎＳＯ・（Ｎ、 どが好ましく、またＡｒ４及びＡｒ５としては、例え好
ましく挙げられるが、これらの中で特に好ましいものは
、Ａｒ１、Ａｒ２及びＡｒｙ、のいずれもが二価の芳香
族炭化水素基、またＡｒ４及びＡｒ５がともに一価の芳
香族炭化水素基であり、これらは結晶核剤としての効果
とともに熱安定性の点でも優れている。

これらの−ポリアミド類はホモポリマー、ランダムコポ
リマー、ブロックコポリマーのいずれでもよ°く、また
他のポリマーとのブロックコポリマー、グラフトコポリ
マーであってもよいが、２７０℃以下の温度では融解又
は分解しないことが必要であり、特に好ましくは３００
℃以下の温度で融解あるいは分解が起らないことである
。また、このポリアミド類の分子中のアミド結合の数と
ヒドラジド結合の数の和は２以上であってその上限につ
いては特に制限はない。ただしこれらのポリアミド類は
結晶核剤として使用するので（Ａ）成分のポリエチレン
テレフタレート中に極めて微小な状態に分散されること
が必要であり、そのため例えば機械的に粉砕したポリア
ミド類を用いてメルトブレンドする方法、該ポリアミド
類の溶液を共沈殿剤とともに沈殿させ分散しやすくして
ポリエチレンテレフタレートとブレンドする方法、ある
いはポリアミド類の溶液と仏）成分のポリエチレンテレ
フタレートの溶液を溶液ブレンドする方法などが用いら
れているが、ポリアミド類の分子中のアミド結合の数が
２〜６のオリゴアミドについては、強力な混練機を用い
ると直接メルトブレンドが可能であるので有利である。

このようなメルトブレンドの方法としては、２軸以上の
スクリューが同方向又は異方向に回転する混練機やスク
リューが回転とともに前後に往復運動をする単軸押出機
を使用することが好ましい。

次に該ポリアミド類の代表例を示すと、繰り返し単位と
して、−ＮＨ（可トＣＯ−１ −＼ −Ｎ　Ｈ＋ＯＨ２Ｘ弓トＮ　ＨＯＯＸヘトＯｏ−１−Ｎ
Ｈ−＠トＯ＋ＮＨＣＯＸ巨トＣＯ−１−ＮＨ（巨トＮＨ
ＯＯ−ｃａ２ｃａ２ｃｏ　−１ＧＨ３ＵＭ５ −ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣｏ＋Ｃ〇−１−ＮＨ−ＯＨ２
０Ｈ２０Ｈ２Ｃ！Ｈ２ＮＨＯＯ−＠噴−１−ＮＨＮＨＯ
Ｏ−■−ＣＯ−１ −ＮＨＮＨＣ！Ｏ−＠−Ｎ）１００−■−ｃｏ−などを
有するポリアミド類であり、また、分子中のアミード結
合と類ノ具体例トシテハ、◇ｘｃｏＮＨ−＠−ＮＨＯＯ
＠、■−ＮＨｃｏ−（（シーｃｏＮＨ＠　　、◇ＸＯＯ
Ｎ　Ｈ−＠−〇〇　ＮＨ−◎−ＮＨＣＯ＠　　、＠−ｃ
ｏＮＨ−■−Ｃ！０ＮＨ−＠−ｏ−＠−ＮＨＣ！Ｏ＠、
などが挙げられる。

また、一般式（ＩＩ）又は（ＩＩＩ）で示される芳香族
オキシスルホン酸金属塩としては、例えばｐ−フェノー
ルスルホン酸ジナトリウム、２−ナフトール−６−スル
ホン酸ジナトリウム、レゾルシン−４，６−ジスルホン
酸テトラナトリウム、２，３−ナフタレンジオール−６
−スルホン酸トリナトリウムなどが挙げられる。

これらの化合物をＣＡ）成分のポリエチレンテレフタレ
ートに配合するには、ポリエチレンテレフタレートの製
造過程におけるエステル化反応、エステル交換反応又は
重縮合反応のいずれの段階においても行いうるし、また
所望に応じてポリエチレンテレフタレートの重縮合完結
後に配合することもできるが、一般にはポリエチレンテ
レフタレートの重縮合完結前に配合する方が、得られた
ポリエステル組成物の結晶化速度が大きくなって好まし
い。

本発明のの）成分として用いる結晶核剤の配合量は、（
Ａ）成分のポリエチレンテレフタレート１００重量部に
対して０．０５〜１０重量部を越えると、得られた組成
物の溶融粘度が高くなったり、またモールドデポジット
の原因にもなったシして成形上好ましくなく、また０、
０５重量部未満では結晶化速度を促進する効果が認めら
れない。

本発明の（Ｃ）成分として用いるエーテル化合物は一般
式（１）で表わされ、その式中のＲ及びＲ′は一価の炭
化水素基、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブ
チル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチ
ル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、ヘキサデシル
基、オクタデシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシ
ルメチル基、シクロヘキシルエチル基、ベンジル基、フ
ェニルエチル基、ナフチルメチル基、フェニル基、ナフ
チル基などであり、好ましくは一炭素数４〜２０．特に
好ましくは６〜２ｏの基であって、なかでもフェニル基
、殊にベンジル基などのベンゼン環を有、する基が最も
好ましい。

また、一般式（１）中のＡｒは二価の炭化水素基、例え
ばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基
、ベンチレン基、ヘキシレン基、ヘキシレン基、オクチ
レン基、デカメチレン基、ドデカメチレン基、ヘキサデ
カメチレン基など一般式−Ｃ４’、Ｈ２７−（ただしｔ
は１以上の整数である）で表わされる脂肪族基、シクロ
ヘキシレン基、など芳香環を有する基、好ましくは一般
式（ミドｘＫ方　＜式中のＸは二価の連結基である）で
表わされる基であって、この一般式におけるＸとしテハ
、例えば炭化水素基、−６−１−ｏａＨ２ａｌ（２ｏ−
１−ｏｃｕ２ｃａ２ｃａ２ｃａ２ｏ−などのエーテル基
、チオエーテル基、スルホキシド基などが挙げられるが
、合成上の容易さや、（Ａｌ成分との相溶性や、（Ｂｌ
成分との相乗効果の面からＸとしては一〇Ｈ２−１２ などが好ましい。ここでＲ１、Ｒ２及びＲ３は一価の炭
化水素基であって炭素数１〜８のものが好ましく、この
ようなものとしては、例えばメチル基、。

エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシ
ル基、オクチル基、フェニル基、シクロヘキシル基など
が挙げられる。

また、一般式（１）のフェニレン基やＲ，Ｒ’には、例
えばアルキル基、アルコキシ基、ニトロ基、ハロゲン原
子、シアン基などの不活性基が結合していてもよい。

一般式（１１におけるｎ及びｎ′はそれぞれ２以上の整
数、好ましくは２〜１２セある。またｍ及びｍ′はそれ
ぞれ１以上の数、好ましくは１〜ｌＯであって、ｍとｍ
′の和としては２〜２０の範囲が望ましく、特に好まし
くｔ１２〜１０の範囲である。

これらのｎＸｎ’、ｍ、ｍ’の値やＲＸＲ’は、該エー
テル化合物の合成上の容易さから選択しうるが、特に（
Ａｌ成分のポリエチレンテレフタレートとの相溶性の制
御、水分の吸収性の低減、（Ｂ）成分の結晶核剤との相
乗効果などを効果的に発揮させるように選択するのが有
利である。

本発明の（Ｃ）成分として用いるエーテル化合物を具体
的に示すと、例えば Ｈ３ などが挙げられる。

これらのエーテル化合物は従来公知の方法、例えばＨ（
ＯＣＨ２０Ｈ２ｉ０−Ａｒ−（％−ＣＨ２０Ｈ２０）％
；７ＨとＲ−ＹやＲ’−Ｙ（ただしＹはＣ４，、Ｂｒ又
は工である）との反応、ＨＯ−Ａｒ−ＯＲとｙ＋ａＨ２
ｃＨ２ｏ％ＲやＹ＋ＣＨ２ＣＨ２Ｏ勺Ｒ′　との反応、
Ｙ−ｃａ２ｃａ２槌ＣＨｚ２０Ｈ２÷；１０−Ａ　ｒ−
０４０Ｈ２０Ｈ２０智、ＯＨ２０Ｈ２−ＹとＲ−０１（
との反応などによって容易に合成しうる。

本発明の（０）成分として用いるエーテル化合物の配合
量は、（Ａ）成分のポリエチレンテレフタレート１００
重量部に対して０．１−１０重量部、好ましくは１〜８
重量部の範囲である。この配合量が０．１重量部未満で
は光沢の優れた成形品を得ることが困難であ′す、一方
１０重量部を越えるとモールドデポジットの発生など成
形加工上好ましくないトラブルの原因となる。

本発明の組成物は通常用いられている公知の方法、例え
ば（Ａ）成分のポリエチレンテレフタレートを重合する
際に（Ｂｌ成分の結晶核剤を添加することによって得ら
れた混合物と（Ｃ）成分のエーテル化合物とを押出機に
よりコンパウンドしたり、トライブレンドする方法、あ
るいは全成分を同時に押出機によりコンパウンドする方
法などによって調製しうる。

また、本発明の組成物には用途や目的に応じて種々の補
助添加剤、例えば強化充てん剤、酸化防止剤、紫外線吸
収剤、滑剤、離型剤、難燃剤、帯電防止剤、着色剤など
を配合することができる。

上記補助添加剤の中の強化充てん剤としては、例えばア
ラミド繊維、ガラス繊維、カーボン繊維５、アスベスト
繊維などの繊維状有機及び無機物質、あるいはタルクヤ
マイカなどの非繊維状無機物質が挙げられ、これらの中
で好ましいものはガラス繊維である。また、この強化充
てん剤の配合量は、（Ａ）　成分ポリエチレンテレフタ
レート１００重量部に対して５〜１５０重量部の範囲が
好ましく、その量が５重量部未満では形状安定性の付与
が十分でなく、一方１５０重量部を越えると脆さが大き
くなって実用的価値が低下する。

このようにして得られた本発明の組成物は、高温度金型
における成形ではもちろんのこと、１００℃近辺の低温
度金型での成形においても優れた成形性を示し、その上
表面光沢性に優れかつ熱収縮率が小さくて形状安定性の
良好な成形品を与えるとともに、溶融混練時及び成形時
において揮発する成分が少なく、かつ熱安定性に優れた
組成物である。

このように本発明の樹脂組成物は、従来のポリエチレン
テレフタレートでは不可能であった低温度領域での成形
加工を可能とし、かつこの組成物の製造や乾燥、あるい
は成形時においても揮発成分がほとんどなくて労働衛生
面からも優れているため、さらに、ポリエチレンテレフ
タレート本来の機械物性、耐熱性、耐薬品性などと相俟
って工業用樹脂として極めて有用であり、また、フィル
ムや繊維用素材としても利用できる。

次に実施例によって本発明をさらに詳細に説明する。

実施例１ （イ）配合樹脂の製造 ポリエチレンテ・ソフタレート１００重量部、結晶核剤
としてタルク（日本タルク社製、ＭＳタイプ）（ｍ十ｍ
’　＝　４　） の構造を有するエーテル化合物４重量部を回転式ドラム
プレンダーで混合したのち、二軸押出機のホツパーニ投
入し、長さ３■のガラス繊維４５重量部とともにシリン
ダ一温度２６０−２８０−２８０℃で溶融混練してベレ
ット化した。得られたペレツトは１５０℃で５時間乾燥
した。各成分の割合及び混練樹脂の溶液粘度を第１表に
示す。

なお、混線樹脂の溶液粘度は、フェノールとテトラクロ
ルエタンの６対４混合溶剤中３５℃で測定しηθｐ／ｃ
で表わした。

（ロ）成形及び評価 （イ）で得られた配合ペレットを射出成形機（川口鉄工
社製、ＫＣ！−２０１）を用い、シリンダ一温度２７０
−２８０−２８０℃、成形サイクル２５秒で適正な射出
圧力によって、種々の金型温度に設定して試験片（ＡＳ
ＴＭＩ号ダンベル試験片）を成形して各評価を行った。

その結果を第２表に示す。

なお各評価は次のようにして行った。

モールドデポジット； 連続３０シヨツト後に金型表面の観察で判定した。

離型性； 金型からの突出しによる落下率で表わした。

表面光沢； ダンベル試験片の中央部を、ＡＳＴＭＤ５２８に基加熱
収縮率； ダンベル試験片の長さ寸法をＬｏ１エアーオーブン中１
２０℃で１５時間加熱処理後の長さ寸法をＬｌとし、次
式により求めた。

ｏ−Ｌｌ 加熱収縮率鍾１ニー　Ｘ　１００ Ｏ 引張強度； ＡＳＴＭＤ　６３８に基づいて測定した。

揮発量； ダンベル試験片を粉砕し、１００メツシユふるい通過の
粉末について、赤外線水分計量計を用いて１５０℃で１
時間加熱し、加熱前の重量ω０、加熱後の重量ω１を測
定して重量変化率を次式により求めた。

−ω０−ω１ 重量変化率（％）＝−Ｘ１００ ω０ 比較例１ 比較のために結晶核剤及びエーテル化合物を用いないで
実施例１と同様の実験を行ったところ、成形時の金型温
度を１１０℃とする成形物は結晶化が不十分のためか表
面がざらざらで、また型部れが困難なためむりに離型す
るとダンベルが変形した。まともな成形品を得るには金
型温度を１６０℃近辺に高める必要があった。このため
結晶核剤と、しそタルクを用い、エーテル化合物を用い
なかった場合について実施例１と同様の実験を行った。

各成分の割合を第１表に、各評価結果を第２表に示す。

この場合も１１０℃の金型温度では表面光沢のない、離
型の悪い成形品しか得られなかった。

比較例２ 比較のため結晶核剤を用いず、実施例１と同じエーテル
化合物を用いて実施例１と同様の実験を行った。各成分
の割合を第１表に、各評価結果を第２表に示した。

比較例３ 実施例１におけるエーテル化合物の代りに公知のエステ
ル化合物ジメチロールプーロパンジペンゾ工−トを５重
量部を用いた場・命について、実施例１と同様の実験を
行った。各成分の割合を第１表に、各評価結果を第２表
に示す。

この場合、加熱時の揮発量が大きくて実用性に乏しいこ
とが分る。

実施例２ ｐ−フェノールスルホン酸ジナトリウムを結晶核剤とし
て用い、実施例１と同様の実験を行った。

チレングリコール７０重量部、ｐ−フェノールスルホン
酸ジナトリウム１重量部を、触媒°として酢竺マンガン
及び酸化アンチモンを用いて重合し、結晶核剤を含有し
たポリエチレンテレフタレートを合成した。このポリエ
チレンテレフタレートに対し、第３表に示すように配合
した樹脂をつくり、実施例１と同様の評価を行った。こ
の結果を第４表に示４１ 実施例１と同様に８０℃の金型での成形品でも熱収縮率
が小さく、また加熱時の揮発量も少なくて１１０℃の金
型で良好な表面光沢をもった成形品が得られた。

比較例４．５ 実施例２におけるエーテル化合物の代りに、公知のエス
テル化合物ジメチロールプロパンジベンゾエートを用い
た場合（比較例４）、及びジフェニルテレフタレートを
用いた場合（比較例５）について実施例２と同様の実験
を行った。各成分の割合を第３表に、各評価の結果を第
４表に示した。

いずれの場合も加熱時の揮発量が大きいことが分る。　
　　　一 実施例、−３、比較例６．７ 実施例２と同様の実験をエステル化合物の量を変えて実
施した。第３表に各成分の割合を、第４表に各評価結果
を示す。

エーテル化合物の量が８重量部の場合（実施例３）には
良好な表面光沢が得られるのに対し、２０重量部の場合
（比較例６）はモールドデポジットが認められ、その上
加熱時の揮発量も増加して好ましくない。

また、０．０５重量部の配合量では（比較例７）十分な
表面光沢は得られていないし、離型性も劣る。

実施例４〜７ 実施例２において、ポリエチレンテレフタレートの重合
時にｐ−フェノールスルホン酸ジナトリウムの添加量を
変え、かつ配合するエーテル化合物の種類と量を変えて
実施した。各成分の割合を第３表に、各評価結果を第４
表に示す。

実施例８．９ （イ）Ｎ−メチルピロリドン中でテレフタル酸ジクロリ
ドとｐ−フェニレンジアミンとを溶液重合して得たポリ
−ｐ−フェニレンテレフタルアミド（結晶核剤）１０重
量部含有溶液に対し、ポリエチレンテレフタレートアジ
ペート（ＰＥＴＡＤと略す、テレフタル酸：アジピン酸
／エチレングリコールモル比＝　６０　：　４０／１０
０　）　２５重量部を溶解したＮ−メチルピロリドン溶
液を溶液ブレンドしたのち、メタノール−水混合溶液中
に共沈殿させた。これをろ過し、メタノール及び水で洗
浄したのち、９０℃で５時間真空乾燥した。得られた共
沈殿物にはボＩＪ　−ｐ−フェニレンテレフタルアミド
が約３０％含まれている。この共沈殿物３．５重量部と
他の配合剤を第５表に示す割合で配合し、実施例１と同
様にしてポリエチレンテレフタレートト溶融混合しベレ
ント化して評価した。各評価結果を第６表に示す。

実施例１０〜１５ 実施例８と同様の実験を（Ｂｌ成分の結晶核剤及び（Ｃ
）成分のエーテル化合物を変えて実施した。また実施例
８において結晶核剤のポリアミドを重縮合反応で合成し
たのち、ポリエチレンテレフタレートセバケートを添加
したが、これも適宜、ポリブチレンテレフタレートアジ
ペートポリテトラメチレングリコール共重合体（ＰＢＡ
−ＰＴＧと略す、テレフタル酸：アジビン酸／ブチレン
グリコール：ポリテトラメチレングリコールモル比＝７
０：３０／８５：１５）、ポリエチレンテレフタレート
セバケート（ＰＥＴＳｍと略す、テレフタル酸：セバシ
ン酸／エチレングリコールのモル比＝　６０　：　４０
／１００）などに変えて実施した。各成分の割合を第７
表に、各評価結果を第８表に示す。

実施例１６〜２０ 実施例８のポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドの代
りにポリ−ｐ−フェニレンテレフタルアミドのオリゴマ
ーを用いて実施例８と同様の実験を行った。各成分の割
合を第９表に、各評価結果を第１０表に示す。

なお、ここで用いたポリ−ｐ−フェニレンテレフタルア
ミドのオリゴマーは、オリゴアミド−１１！：　Ｌ　テ
（ＮＮＨＣＯ＋０ＯＮ４　、ｙＦ　！Ｊ　”７　ミド２
として分０ＯＮＩ（＜可トＮｕｃｏ＋ｃｏＮｕ−−＠−
ＮＨＯ罎、オリゴアミド−３としてｏ−０ＯＮＨ−＠／
−Ｃ！０ＮＨＸ巨ｘＮＨＯＯ＠　、テｈル。

オリゴアミド−１は、ヘキサメチルホスホルアミド溶剤
中テレフタル酸ジクロリド１モルとアニリン２モルとの
反応で、また、オリゴアミド−２はテレフタル酸ジクロ
リド１モルとｐ−フェニレンジアミン２モルとを反応さ
せたのち、安息香酸クロリド２モルを反応させて合成し
た。オリゴアミド−３はｐ−ニトロ安息香酸とｐ−ニト
ロアニリンの等モルをジメチルアセトアミド溶剤中で反
応サセテ得７’ｃ　Ｎ０２８ＣＯＮＨ８ＮＯ２５重量部
ニ対し、塩化第一スズ２０重量部、３６ｑ６塩酸３０容
量部及びエタノール５０容量部を用いて還元しジアミノ
化合物としたのち、ヘキサメチルホスホル゛アミド溶剤
中で安息香酸クロリドと反応させて製造した。

比較例８ 実施例１６においてオリゴアミド−１の量を２０重量部
とする以外は、実施例１６と同様にして実施した。各成
分の割合を第９表に、各評価結果を第１０表に示す。

この場合、モールドデポジットが発生しやすくて好まし
くない。

実施例２１〜２４ 実施例２と同様の丙験をエーテル化合物の種類、量を変
えて実施した（実施例２１，２２）。また、実施例１８
と同様の実験をエーテル化合物の種類、量を変えて実施
した（実施例２３．２４）。各成分の割合を第１１表に
、各評価結果を第１２表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　　（Ａ）ポリエチレンテレフタレート１００重量部
   、（Ｂ）結晶核剤０．０５〜１０重量部、及び（０）一
   般式％式％ （式中のＲ及びＲ′は一価の炭化水素基、Ａｒは二価の
   炭化水素基、ｎ及びｎ′は２以上の整数、ｍ及びｍ′は
   １以上の数である） で表わされるエーテル化合物０．１〜１０重量部から成
   る樹脂組成物。 ２（Ｃ）成分の一般式においてｎ及びｎ′がそれぞれ２
   〜１２、ｍとｍ′の和が２〜２０の範囲であり、Ｒ及び
   Ｒ′が炭素数４７２０の炭化水素基、Ａｒが一般式　、
   ＠−（（γ （式中のＸは二価の連結基である）で表わされる基であ
   る特許請求の範囲第１項記載の組成物。 ３　（ト））成分が（１）少なくとも２個のアミド結合
   又はヒドラジド結合若しくはその両方で連結され、かつ
   ２７０℃以下の温度で融解又は分解しないポリアミド類
   、 （１１）一般式 （式中のＭ及びＭ′は同−又は相異なるアルカリ金属、
   ０及びｐは１又は２である） で表わされる芳香族オキシスルホン酸金属塩、及び（ｍ
   ）タルクのいずれか１種又は２種以上である特許請求の
   範囲第１項又は第２項記載の組成物。 ４ａ３）成分が（１）のポリアミド類であって、該ポリ
   アミド類が一般式 −ＮＨ−Ａｒ　１−　ＣＯ−１−ＮＨ−Ａ　ｒ　２−　
   ＮＨ−１−Ｃｏ　−Ａｒ　５−　Ｃｏ　−１−Ｎ　Ｈ−
   Ａｒ　４及び−００−Ａｒ　５ （式中のＡｒ１、Ａｒ２及びＡｒ５は二価の炭化水素基
   、Ａｒ４及びＡｒ５は一価の炭化水素基である）で表わ
   されるアミド形成基の中から選ばれた少なくとも２種が
   アミド結合で連結されたものである特許請求の範囲第３
   項記載の組成物。 ５　アミド形成基のＡｒ１、Ａｒ２及びＡｒ５が二価の
   芳香族炭化水素基、Ａｒ４及びＡｒ５が一価の芳香族炭
   化水素基である特許請求の範囲第４項記載の組成物。 ６（Ｂ）成分が（１１）の一般式のうち、で表わされる
   芳香族オキシスルホン酸金属塩である特許請求の範囲第
   ３項記載の組成物。