JPS5896046A - 新規メチン系化合物 - Google Patents

新規メチン系化合物

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JPS5896046A
JPS5896046A JP56194397A JP19439781A JPS5896046A JP S5896046 A JPS5896046 A JP S5896046A JP 56194397 A JP56194397 A JP 56194397A JP 19439781 A JP19439781 A JP 19439781A JP S5896046 A JPS5896046 A JP S5896046A
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JP
Japan
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amine
methyl
alkyl
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JP56194397A
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Michihiro Tsujimoto
辻本 道弘
Kiyoharu Hasegawa
長谷川 清春
Hiroyuki Akahori
赤堀 宏行
Makoto Asano
真 浅野
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Mitsui Toatsu Chemicals Inc
Original Assignee
Mitsui Toatsu Chemicals Inc
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Publication date
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    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/323Organic colour formers, e.g. leuco dyes

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規メチン系化合物に関する。さらに詳しく
は、一般式(1) 〔式中、■、R′は水素原子もしくはアルキル基を、X
、Yはそれぞれ水素原子、低級アルキル基、アルコキシ
基もしくはアミノ基(アミノ基は、置換基として低級ア
ルキル基、シクロアルキル基、アルキレン基、オキシド
エチレン基もしくはハロゲン原子やアルキル基を含みう
るベンジル基を有する)を示し、Aはフェニル基、ナフ
チル基もしくはスチリル基(これらの基は置換基として
アルキル基、アルコキシ基もしくは置換アミノ基を含ん
でよい)を示す。Aが置換アミン基を含むフェニル基で
あって、X、Yがアミノ基である場合は分子中の5ケの
アミン基の少くとも1ケがアルキル基およびベンジル基
で置換されたアミン基であり、そのベンジル基にはアル
キル基もしくはハロゲン原子を含んでもよい。また、A
が置換アミン基を含むフェニル基であって、Xだけが置
換アミン基(したがって分子中アミノ基2ケ)の場合は
Yがアルコキシ基で、かつこのアルコキシ基のオルソ位
にアルキル基もしくはシクロアルキル基を有する。Aが
スチリル基もしくはナフチル基の場合は、Aがアルコキ
シ基を含む。さらにAの置換基、X、Yのいずれか1ケ
だけがアミン基の場合は、分子中に少くとも1ケのアル
コキシ基を有する〕で表わされる新規メチン系化合物に
関する。
本発明の化合物は、前記一般式(1)で表わされる化合
物であって、必ず1ケのアミノ基がメチル基および置換
基を有してもよいベンジル基で置換されたトリアミノト
リフェニルメタン系化合物、4−アルコキン−ろ一置換
フェニル基を有するジアミノトリフェニルメタン系化合
物、最低1ケのアルコキシ基を含むモノアミノトリフェ
ニルメタン系化合物のように大きく分けられる。
具体的な化合物として、表1に示すような構造式の化合
物が例示される。
寸                     い  
       「         の−〇     
     F          ++tc>−ト・−
一一 ℃       へ       の       O
−CI        、−本発明の化合物は、無色も
しくはほとんど無色を生成するが、本発明の化合物は強
い極性基を有しないので多くの有機溶剤に可溶であり、
したがって、発色性化合物を含む無色の有機溶剤溶液を
適当な方法で発色させるという手法が用いられる用途に
極めて好適である。例えば、感圧複写紙の上用紙用とし
て、有機溶媒に本発明の化合物を溶解した溶液を適当な
方法でマイクロカプセル化しこのカプセルな塗布した紙
を用いることができる。
この上用紙を酸性顕色剤を含む下用紙と接触させて、加
圧によりカプセルを破かいすると流出した本発明の化合
物の溶液は酸性顕色剤と反応し徐々に空気中の酸素によ
り酸化発色し、耐薬品性、1制水性および保存性のきわ
めてすぐれた発色像を生成する。また、キノン系の酸化
性顕色剤を含む−F用紙に接触させ加圧発色させるとき
は速に発色し前記同様、堅牢度良好な発色暉を生成する
また、本発明の化合物のうち、2ケのアミン基を含む化
合物、例えば、(1)式の化合物は、公知のトリフェニ
ルメタン系色素には見られなかった特徴ある深緑色の色
素を生成し、黒色発色の色原体としてきわめて有用であ
り、また2ケのアルコキシ基を含む化合物、例えば、式
(IV)の化合物は、 公知のトリフェニルメタン系色素では得られなかった赤
色(公知の系、例えばツクシンのごときトリアミノトリ
フェニルメタン系化合物の色相はいちじるしく紫味であ
る)に発色する点できわめて有用である。また適当な萌
色剤、融点降下剤、糊剤等と配合微粒化して得られた水
性分散液を紙に塗布し、有用な感熱汲写紙とすることが
できる。
この際、ベンジル基を含む化合物は水溶性が少ないため
保存汚染性の少ない感熱複写紙かえられる。
本発明の新規化合物は、つぎのような方法によって製造
される。
すなわち、式(ト) A−OHO(V) (式中、Aは一般式(1)の場合と同じ意味を示す)で
表わされるアルデヒドを、式(資) Rイ>−X (ロ) (式中、RおよびXは一般式(1)の場合と同じ意味を
示す)で表わされるアミンまたはフェノールエーテルと
希鉱酸中、適当な時間加熱するか、あるいは式(VID (式中、A、R’およびYは一般式(1)の場合と同じ
意味を示す)で表わされるベンズヒドロール誘導体を前
記式(VDのアミンまたはフェノールエーテルと希鉱酸
中、適当な時間加熱反応して得られる。
(1) 一般式Mのアルデヒドとしては、つぎのようなものがあ
げられる。
パラ−ジメチルアミノベンズアルデヒド、p−ジエチル
アミノベンズアルデヒド、p −N−メチル−N−ベン
ジル゛γミノベンズアルデヒド、3−7!チル−4−ブ
トキシベンズアルデヒド、ろ−メチルー4−エトキシベ
ンズアルデヒ)”、3−メチル−4−ブトキシベンズア
ルデヒド、3−1−ブチル−4−メトキシベンズアルデ
ヒド、3−1−ブチル−4−エトキシベンズアルデヒド
、ろ−シクロヘキシル−4−メトキシベンズアルデヒド
、4−メトキシ桂皮アルデヒド、4−エトキシ桂皮アル
デヒド、ろ−メチルー4−エトキシ桂皮アルデヒドまた
は4−メトキシ−1−ナンドアルデヒド。
一般式(ロ)のアミンとしては、ジメチルアニリン、ジ
エチルアニリン、ジブチルアニリン、メチル−プロピル
アニリン、N−メチル−〇 −)ルイジン、N−xfル
ー0− )ルイシン、メチルベンジルアニリン、N−7
jチル−N −o−クロロベンジルアニリン、N−メチ
ル−N−1)−クロロベンジルアニリン、N−メチル−
N −0−メチルベンジルアニリン、N−メチル−N 
−p−メチルベンジルアニリン、N−エチル−N −p
−メチルベンジルアニリン、N−ブチル−N−ベンジル
アニリン、N−フェニルモルホリン、N−o−)リルモ
ルホリン、N−フェニルピロリジン N −0−) !
Jルピロリシン、N−フェニル−ピペリジン、N−0−
トリルピペリジンまたはN−メチル−N−シクロへキシ
ルアニリンなどがあげられる。また(VD式のフェノー
ルエーテル類としてはクレゾールメチルエーテル、o 
−t −メチルフェノールエチルエーテル、0−シクロ
ヘキシルフェノールメチルエーテル、1−ナフトールメ
チルエーテル、2−ナフトールメチルエーテルまたは1
,5−ジメトキシナル類としてはミヒラースヒドロール
、4−ジメチルアミノベンズヒドロール、4−メトキシ
ベンズヒト0−/lz、4−メチル−4′−メトキシベ
ンズヒドロール、4.4’−ジメトキシベンズヒドロー
ル、4.4′−ジメトキシベンズヒドロールマタは3.
3′−ジメチル−4,4′−ジメトキシベンズヒドロー
ルなどがあげられる。
以下、本発明の化合物の合成例を記載する。
文中部とあるのは重量部を意味する。
合成例14−ジメチルアミノフェニル−ビス−(4’−
N−メチル−N −p−メチルベンジルアミノ)トリフ
ェニルメタン (表−1の化合物番号25)の合成 15部の4−ジメチルアミノベンズアルデヒド、4部の
N−メチル−N −p−メチルベンジルアニリン、6部
の濃塩酸および6部の水を混合し、24時間かきまぜ煮
沸した。
ついで冷却し、カセイソーダでアルカリ性とし、少量の
ハイドロサルファイドを加え、はとんど溜2 出物がなくなるまで水蒸気蒸溜を行った。次いで冷却し
、固化物をこし分は水洗し、熱りグロインに溶解し、溶
液を長時間冷所に保存すると結晶化した。この結晶をリ
グロインより再結晶し、mP103〜105°0の白色
結晶を得た。このものの元素分析値は次の通りであった
元素分析値(慢 OHN 実測値  85.05   B、20  7.50計算
値  84.58  7.86 759合成例2 !I
−メチルー4−エトキシービス(4′ジメチルアミノフ
エニルメタン(表− 1の化合物番号8)の合成 合成例1において、p−ジメチルアミノベンズアルデヒ
ドの代りに17部の6−メチル−4−エトキシベンズア
ルデヒドを、またN−メチル−N−p−メチルベンジル
アニリンの代りに25部のジメチルアニリンを用い、そ
のほかは全く同様にして操作し、融点79〜81°0の
白色結晶をえた。
このものの元素分析値は下記の通りであった。
3 元素分析値(4) OHN 実測値   80.31  8,18  7.20計算
値   BO37B、31  7.21合成例2と同様
な操作によって第1表化合物番号7、9.10.11.
12.16.1 B、 19.22の化合物を合成した
。これらの元素分析値はみな計重値とよく一致した。
合成例3 4−ジメチルアミノフェニル−ビス−(4′
−メトキシフェニル)−メタン(表−1の化合物番号2
1)の合成 2、5 部(1) 4.4’−ジメトキシベンズヒドロ
ール、1.5部のジメチルアニリン、25部の#塩酸お
よび水6部の混合物を10時間かきまぜ還流下に煮沸し
た。次いでアルカリ性とし、少量のノ・イドロサルファ
イトを加えて水蒸気蒸溜を行い、揮発性物質を追い出し
た後冷却し、固化した物質をこし分は水洗し、熱りグロ
インに溶解し、冷所に保存して白色結晶をえた。リグロ
インより再結晶し融点84〜85°0の白色結晶をえた
このものの元素分析値はつぎのようであった。
元素分析値(@ OHN 実測値  79ろ1  7.56  4.25計算値 
 79,51  7,25  4.03同様な方法で、
第1表化合物番号1.3.5.6.21.2324、2
6.27の化合物を合成した。これらの化合物の元素分
析値は計算値とよく一致した。
合成例44−メトキシナフチル−ビス−(4/−ジメチ
ルアミノフェニル)−1タフ (表−1の化合物暗号1
4)の合成 27部のミヒラースヒドロール、18部(少過剰)の1
−ナフトールメチルエーテル、4部の濃塩酸および5部
の水の混合物を48時間還流下に煮沸した。ついで、内
容をカセイソーダアルカリ性とし、少量のハイドロサル
ファイドを加え、有機物が溜出しなくなるまで水蒸気蒸
溜を行った。
冷却し固体をこし分は水洗し、熱りグロインに溶解し、
溶液を室温に冷却し、油状に析出する部分を去り、えら
“ルだ溶液を濃縮し、冷所に長時間保6 存して結晶をえた。この結晶をリグロインより再結晶す
ると?7L/2151〜153°Cで、元素分析値はつ
ぎの通りであった。
元素分析値(慢 0      11      N 実測値   81.97  8.26  761計算i
1[81,917,377,09第1表化合物番号13
15の化合物な同様に合成した。その尾素分析値はよく
一致した。
特許出願人 三井東圧化学株式会社 7

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 〔式中、n、 、rt/は水素原子もしくはアルキル基
    を、X、Yはそれぞれ水素原子、低級アルキル基、アル
    コキシ基もしくはアミン基(アミン基は、置換基として
    低級アルキル基、シクロアルキル基、アルキレン基、オ
    キシドエチレン基もしくはハロゲン原子やアルキル基を
    含みうるベンジル基を有する)を示し、kはフェニル基
    、ナフチル基もしくはスチリル基(これらの基は、置換
    基としてアルキル基、アルコキシ基もしくは置換アミン
    基を含んでもよい)を示す。Aが置換アミン基を含むフ
    ェニル基であって、X、Yがアミン基である場合は、分
    子中の3ケのアミン基の少くとも1ケがアルキル基およ
    びベンジル基で置換されたアミン基でアリ、ソのベンジ
    ル基にはアルキル基もしくはハロゲン原子を含んでもよ
    い。また、Aが置換アミン基を含むフェニル基であって
    、Xだけが置換アミン基(したがって分子中アミノ基2
    ケ)の場合は、Yがアルコキシ基で、かつこのアルコキ
    シ基のオルソ位にアルキル基もしくはシクロアルキル基
    を有する。Aがスチリル基もしくはナフチル基の場合は
    、Aがアルコキシ基を含む。さらに、Aの置換基、X、
    Yのいずれか1ケだけがアミン基の場合は、分子中に少
    くとも1ケのアルコキシ基を有する〕で表わされる新規
    メチン系化合物。
JP56194397A 1981-12-04 1981-12-04 新規メチン系化合物 Granted JPS5896046A (ja)

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JPH0329783B2 JPH0329783B2 (ja) 1991-04-25

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60106858A (ja) * 1983-11-14 1985-06-12 Mitsui Toatsu Chem Inc 記録材料用色素

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53147726A (en) * 1977-05-26 1978-12-22 Bayer Ag Separation method of dye
JPS556665A (en) * 1978-06-30 1980-01-18 Fujitsu Ltd Pattern recognition unit

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