JPS5896648A - ポリエステル組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は成形性が良好で、かつ表面光沢および機械的性
質の優れた成形品を与えるポリエステル紗成物に関する
ものである。さらに膵しくけ、結晶化速度が大きく、射
出成形時において、約１２０℃以下の金型ｍ度でも優れ
た成形品を提供するポリエステル組成物威物に関するも
のである。

ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電気的性質
、耐熱性、耐薬品性などに優れ、＊維。

フィルムとして多くの工業製品に使用されている。

このようＫ１１ｌｌｌｌ、　フィルムとして使用される
場合には１通常延伸処理されたものが使用されているが
１例えば射出成形品としてプラスチック用途に使用しよ
うとする場合には、上記のような延伸処理がなされてい
ないため、成形上および物性上程々の問題点が発生する
ことが知られている。すなわち、低温における結晶化速
度が小さいためＫ。

通常、他のプラスチック、を射出成形する際に用いられ
る金型温度約１２０℃以下では、結晶化速度が不十分で
あるため、得られた成形品昧その表面と内部に結晶化度
の差が生じ、そのため機械的性質。

寸法安定性、形状安定性が不均一となり、実用に耐える
ような成形品を得ることは極めて困難である。従来、こ
のような問題点な解決する方法として、高温金型を使用
する方法や結晶核剤や結晶化促進剤を添加する方法など
、が多数提案されている。

しかしながら、高温金型を使用する方法では高温化のた
めの操作が煩雑となり、成形サイクルが長くなって作業
能率が著し゛く低下するために実用的ではない。

一方、結晶核剤、・結晶化促進剤を添加する方法は従来
より多数検討されてきているが、射出成形時の結晶化速
度はいまだ十分′とは言えず、他のプラスチックに比し
七成形サイクルが長く、また場合によっては結晶核剤５
結晶化促進剤を添加することによって成形品の表面光沢
等の表面特性や機徐的性質、熟的性質等が大輪に低下し
たり、結晶化促進剤等の添加剤が成形時に揮発して臭気
を発する等の種々の問題点が発生する。このように結晶
核剤、結晶化促進剤を添加する方法には未だ検討すべき
点が多く残されているのが実状である。

そこで本発明者らは、成形性に優れ、すなわち成形時の
結晶化速度が速く、かつ優れた表面光沢と機械的性質を
有する成形材料として有用なポリエチレンテレフタレー
ト系組成物を得べく鋭意研究した結果、ポリエチレンテ
レフタレート系ＩＮ脂として９分子中に％定量のスルホ
ン酸のアルカリ金属塩を有する特定のポリエチレンテレ
フタレート系樹脂を選択し、この樹脂ｋ（イ）平均粒径
５０１１以下の無機化合物、カルボキシル基の金ｌｌＩ
４塩を有する有機化合物、カルボキシル基の金属塩を有
する高分子化合物のうちの少な（とも一種と、（ロ）特
定の変性ポリオレアインまたは変性オレフィン系エラス
トマーの特定量を配合し、さらに必要忙応じて特定量の
繊維状強化材を配合すると上記の目的が達成されること
を見出し１本発Ｙ　Ｋ　ＩＢＪ達した。

すなわち本発明は、少なくとも９ｉモル％以上のエチレ
ンテレフタレート繰返し単位を有し、かつ分子中にポリ
エステルｌ００００Ｊ’当り０．０１〜０．５当量のス
ルホン酸のアルカリ金属塩を含有するポリエチレンテレ
フタレート系樹脂（以下ＰＥＴ−８Ｏ３Ｍと略称する）
１００重量部に、０）平均粒径５０Ｊｌ以下の無機化合
物、カルボキシル基の金属塩を有する有機化合物、カル
ボキシル基の金属塩を有する高分子化合物のうちの少な
くとも一種を０．０１〜１５重量部、（財）ポリオレフ
ィンまたはポリオレフィン系エラストマーにシス型二重
結合を環内に有する脂環式カルボン酸またはその様話誘
導体からなる群から選ばれえ少なくとも一種の化合物を
０．０１〜１０モル係付加した変性ポリオレフィンまた
は変性オレフィン系エラストマー０．５〜３０重量部、
を自５合してなるボＩノエステル組成物に僑す蚤−もの
であサー、、Ｊ！ｉＥは上記ポ藝ニス九々組成物１０１
０重量部に対して繊維状強化材を１楠１・５・１定量部
配合してなるポリエステル組成瞼に関するものである。

本発明者らは、これ、よ、り先゛にｔＩＩ＃馳昭５６−
１６３２２１号において、ポリエチレンテレフタレート
ないし少なくとも８０モル係以上のエチレンテレフタレ
ート繰返し単位を有するポリエステルに特定量の成分（
イ）と成分（ロ）を配合するとポリエステルの結晶化速
度が大になり、かつ表面光沢等の表面特性が改善され、
成形材料として有用な組成物を提供することを示したが
、さらに引続き鋭章研究を重ねた結果、ポリエステルと
して、少なくとも９５モル係以上のエチレンテレフタレ
ート繰返し単位を有し、かつ分子中にポリエステル１０
０００＃邑り０．０１〜０．５当量のスルホン酸のアル
カリ金属塩を含有するポリエチレンテレフタレート系樹
脂を用いると、一段と結晶化速度が大になり、かつ表面
光沢が良好で、さらに必要に応じて、繊維状強化材を配
合すると機械的性質の優れた成形材料として゛有用な組
・或゛物が得られることを見出したものである。

従来、ポリエチレンテレフタレート系樹脂にガラス鎗維
等の繊維状強化材を配合すると、ポリエチレンテレフタ
レート系樹脂の機械的性質や熱的性質が向上することは
知られているが、このままでは成形品の表面特性が悪い
上に、ポリエチレンテレフタレート系樹脂の結晶化速度
が小さくて。

成形サイクルが長くなり、金型温度が例えば約１２０℃
以下と低温の場合には結晶化が十分に進まないために、
成形品の寸法安定性が悪くなるだけではなく、熱的性質
１機械的性質とも本来有する性能を十分に発揮させるこ
とができない◎このような問題点を解決するために結晶
核剤や結晶化促進剤を添加することが種々検討されてき
ているが、その場合には結晶核剤や結晶化促進剤等が樹
脂中忙均−に混合・分散し、射出成形時の加熱時におい
ても安定に相溶して成形品中からｋじみ出たり、揮発し
て逸散したりしないことが必要である。しかしながら、
従来用いられている添加剤はポリエチレンテレフタレー
ト系樹脂との相溶性が十分とは言えず、と＜ｋ熱時一部
分離して忙じみ出したり、揮発しで逸散することがあり
問題となっている。

これに対して本発明のポリエステル組成物においては、
成分←）として特定の変性ポリオレフィンないし変性オ
レフィン系エラストマーを使用しているため、ポリエス
テル樹脂との相溶性が通例のポリオレフィンやオレフィ
ン系エラストマーに比して著しく優れており、加熱時で
あってもポリエステルと分離して忙じみ出したり揮発す
ることはない。また９本発明においてはポリエステルと
して特定量のスルホン酸のアルカリ金属塩を有するポリ
エチレンテレフタレート系樹脂を使用し、かつ成分Ｉｐ
）と共に５ｉ分０）も配合しているため、結晶化速度が
大きく、射出成形時の金型温度が１２０℃以下、たとえ
ば１００〜７０℃の温度においても、短かい冷却時間で
優れた表面光沢を有する成形品を得ることができる・。

さらに、特定量の繊維状強化材を配合した本発明のポリ
エステル組成物ハ優れた成形性と表面特性および優れた
機械的性質を有しており、バランスのとれた有用な成形
用材料を提供する。

本発明における分子中にスルホン酸のアルカリ金属塩を
含有する′ポリエチレンテレフタレート系樹脂は、単に
スルホン酸のアルカリ金属塩を含有するエステル結合形
成性モノマーを特定量共重合するか、あるいはスルホン
酸のアルカリ金属塩゛を有するポリエステルとポリエチ
レンテレフタレートとを９例えば押出機で溶融混合する
方法等で得ることができる。そして、スルホン酸のアル
カリ金属塩を含有するエステル結合形成性モノマーとじ
ては、スルホン酸のアルカリ金属塩を含有する二塩基酸
およびそのモノエステル−ないしジエステル、スルホン
酸のアルカリ金属塩を含有するグリコールないしオキシ
カルボン酸誘導体が主として共重合成分として使用され
、さらにはスルホン酸のアルカリ金属塩を含有する一塩
基酸ないしそのエステル、スルホン酸のアルカリ金属塩
を含有するモノアルコール等を重合停止剤ないし末端封
鎖剤として使用することもできる。

このようなスルホン酸のアルカリ金属塩を含有するエス
テル形成性モノマーとしては１例えば２゜５−あるいは
３．５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、
２．５−あるいは３．５−ジカルボメトキシベンゼンス
ルホン酸ナトリウＡ、２．５−あるいは３．５−ジ（７
−ヒド筒キシエチル）ベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ａ−ナトリウムスルホコハク酸およびそのジメチルエス
テル、β−ナトリウムスルホアジピン酸およびそのジメ
チルエステル、２−カルボ−ｌ−ヒドロキシエトキシ−
５−ヒドロキシエトキシベンゼンスルホン酸ナトリウム
、３−ナトリウムスルホ−１，８−ナフタリンジカルボ
ン酸、４．４’−ジ（カルボメトキシ）ビフェニル−２
−スルホン酸ナトリウム、ｐ−ナトリウムスルホ安息香
酸、３−ヒドロキシプロパン−１−スルホン酸ナトリウ
ムおよび上記化合物のナトリウム塩をカリウム塩、リチ
ウム塩に置換した化合物等を具体例として挙げることが
できる。

そして通常は容ＪＫ入手し得る３、５−ジカルボキシベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムないしカリウムあるいはそ
のジメチルエステルが使用される。

本発明においては分子中にポリエステル１００００１当
りスルホン酸のアルカリ金属塩を０．０１〜０．５当量
含有し、かつ少なくとも９５モル係以上のエチレンテレ
フタレート繰返し単位を有するポリエステルを使用する
必要があるが、この際スルホン酸のアルカリ金属塩は一
種の結晶核剤として作用して、ポリエステルの結晶化速
度を大きくするものと推移される。スルホン酸のアルカ
リ金属塩の成分をポリエステル１００００７当り０．５
当量より多くすると、結晶核剤の作用としてはある種度
は大きくなるが、嵩高いスルホン酸のアルカリ金属塩の
ために逆に分子の配向、結晶化が妨げられ、最終的には
結晶化速度が低下する傾向が生じてくる。逆にスルホン
酸のアルカリ金属塩の含有量をポリエステル１００００
ｊｌ当り０．０１ｆｉ量より少なくすると。

結晶核剤としての効果が不十分となり９通常のポリエチ
レンテレフタレートと同等の効果しか示さない。従って
、ポリエステル中のスルホン酸のアルカリ金属塩の含有
量は、ボリエ、ステル１００００ＩＩ当り０．０１〜０
．５当ｔｈｔに抑える必要があり、好ましくは゛−０，
０１〜０．３轟量、さらｋは０．０１〜０．１５当量含
有するものが好ましい。

さちに本発明において使用するポリエステルとしては１
分子中のスルホン酸のアルカｖ　＊ｉｓ＊の量を、１０
０００１当り０．０１〜０．５当ｊｉＫ抑えると共にエ
チレンテレフタレート繰返し単位を少なくとも９５モル
係以上有するポリエステルを使用する必要カアリ、エチ
レンテレフタレート繰返し単位の童が９５モル係より少
なくなると、たとえ分子中のスルホン酸のアルカリ金属
塩の量を上記の範囲内に抑えても、結晶化速度の上昇し
にくい場合が生じてくる。一般にテレフタル酸ないしそ
のエステル誘導体とエチレングリコールより、溶融重合
法によりポリエチレンテレフタレートを製造す゛る際に
は、エチレングリコールの副反応によって、ポリマーの
主鎖中にジエチレングリコール単位が数モル係導入され
、これがポリエチレンテレフタレートの結晶化を明害す
ることはよく知られていることであり、スルホン酸のア
ルカリ金属塩を有するエステル形成性モノマーを共重合
すると、さらにジエチレングリコールが生成しやすくな
るが２本発明においてはジエチレングリコール成分の生
成を低く抑えた。少なくともエチレンテレフタレート繰
返し単位を９５モル係以上、好ましくは９７モルｑｂ以
上有するポリエステルを使用するのが望ましい。

本発明のポリエステルの製造法としては、スルホン酸の
アルカリ金属塩を含有するエステル形成性モノマーを、
主としてエチレンテレフタレート繰返し単位を生成する
モノマーと共重合する方法。

あるいは分子中にスルホン酸のアルカリ金属塩を有する
ポリエステルを婁遺し、これをポリエチレンテレフタレ
ートに混合する方法等を例として挙げることができる。

本発明において変性ポリオレアインないし変性オレフィ
ン系エラストマーを製造する際の出−物質として使用さ
れるポリオレフィンないしオレフィン系エラストマーと
しては９例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブ
テン−１，ポリベンゾン−１などのオレフィン類の単独
重合体またはエチレン−プロピレン典型・合体、エチレ
ン−ブテン−１共重合体、プロピレンーブテンー１共重
合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体、グａピレン−酢
酸ビニル共重合体、エチレン−ブタジェン共１合体、エ
チレン−イソプレン共重合体、エチレン−クロロプレン
共重合体、プロピレン−ブタジェン共重合体、エチレン
−プロピレン−ブタジェン共重合体等の異種のオレン４
ン類またはジオレフィン類との共重合体を挙げることが
でき、その共重合体の様式はランダム共重合体、ブロッ
ク共重合体、グラフト共重合体、交互共１合体のいずれ
のものでもよい。

そして、特にエチレン−プロピレン共重合体。

エチレン−ブテン−１共重合体、エチレンー酢酸ビニル
共重合体、エチレン−プロピレン−ブタジェン共重合体
、エチレン−プロピレン−イソプレンｓｉ合体、エチレ
ン−プロピレン−クロロブレン共重合体等が好ましい。

そしてポリオレフィンないしオレフィン系エラストマー
は二種以上を混合して用いることもできる。

本発明でいうシス型二重結合を環内に有する脂環式カル
ボン酸としては１例えばシス−４−シクロヘキセン−１
，２−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−〔λ２，１）
−５−へプデンー２，３−ジカルボン酸、メチル−エン
ド−シス−ビシクロ−〔２゜２、１　）　−５−へブテ
ン−２，３−ジカルボン酸、エンド−ビシクロ−Ｃ２，
２，１３−１，２，３，４，７，７−ヘキサクロロ−２
−へブテン−４６−ジカルボン酸などを挙けることがで
き、また機能誘導体としては、これらの酸無水物、エス
テル、酸アミド、酸ハロゲン化物、金属塩などが挙けら
れる。そして％に好ましくはエンド−ビシクロ−［２，
２，１］−５−へブテン−２，３−ジカルボン酸または
その酸無水物である。なお、＃機能誘導体は必ずしもポ
リオレフィンないしオレフィン系エラストマーに付加す
る前に機能誘導体とする必要はなく、たとえばポリオレ
フィンないしオレフィン系エラストマーの賛性過程ある
いはポリエステル組成物としてからも変換することがで
きる。

本発明の皆性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エ
ラストマーとは、前記のポリオレフィンないしオレフィ
ン系エンストマーにシス型二重結合を域内に有する脂環
式カルボン酸またはその機能誘導体からなる群から選ば
れた少なくとも一檜の化合物を付加することによって得
られる変性ポリオレアインないし変性オレフィン系エン
ストマーまたはそれらと未肇性ポリオレフィンないし未
変性オレフィン系エラストマーとの混合物を意味する。

変性ポリオレフィンな匹し変性オレフィン系エラストマ
ーは種々の方法で製造しうるが、望ましくは前記のポリ
オレフィンないしオレフィン系エラストマーと前記のシ
ス型二重結合を環内に有する脂環式カルボン酸または機
能誘導体にラジカル発生剤、たとえばジ−ターシャリ−
ブチルパーオキサイ゛ド、ジク２ルバーオキサイド、ベ
ンゾイルパーオキサイドなどの有機過酸化物を加えて溶
融するか、あるいは前記のポリオレフィンないしオレフ
ィン系エラストマーと上記カルボン酸またはその機能誘
導体を水中に分散し、上記ラジカル発生剤または水溶性
の過酸化物の存在下で加熱する方法で行われる。

ここで、ポリオレフィンないしオレフィン系エラストマ
ーに付加させる前記カルボン酸またはその機能誘導体の
付加割合は、ｌＩられるポリエステル組成物の用途、ポ
リオレフィンないしオレフィン系エラストマーの種類お
よびそれらの混合割合。

前記カルボン酸またはその機能誘導体の＆卿によって異
なるが２通常はポリオレフィンないしオレフィン系エラ
ストマーに対して前記カルボン酸またはその機能誘導体
０．００１〜１０モル係付加したものが使用されるが、
好ましくはｏ、ｏ　１−ｉｎモル％。

さら釦望ましくは０．０５〜２．０モル係付加したもの
が使用される。

前記カルボン酸または機能誘導体の付加量が０．００１
％ル％未満では、ＰＥＴ−８Ｏ３Ｍとの相溶性や界面接
着性が悪く、そのため結晶化促進剤としての効果を充分
には発揮しえず、１０モル係を越えて付加すると、付加
する工程あるいはＰＥＴ−８Ｏ３Ｍと配合する工程にお
いて、ボｖ７オレフインないしオレフィン系エンストマ
ーの低分子量化やグル化などの副反応が発生するので好
ましくない。

そして、変性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エ
ラストマー、すなわち←）成分の配合ｊｌｋ関しては、
←）成分の配合量がポリエステル（ＰＥＴ−８Ｏ３Ｍ）
　１００重量部に対して０．５１倉部より少ないと結晶
化促進剤としての効果が不十分で、かつ優れた表面特性
を有する成形品が得られず、逆に３０重ｉｉ：ｓより多
くなると熱的性質等の他の性能が低下するため、←）成
分の配合量はＰＥＴ　−ＳＯ３Ｍ１００重量部に対して
０．５〜３０重量部、好ましくは０．５〜２０ｍ奮部、
さらに好ましくは１〜１０重量部である。

本発明の（イ）成分として使用される無機化合物は。

七〇粒径によって結晶核剤としての効果が異なり。

平均粒径が約５０声を越えると・その効果が小さくなる
ので１通例は平均粒径５０声以下の無機化合物が有用で
あ、る。

そして９本発明において使用される平均粒径５０声以下
の無機化合物の具体例としては１例えばカーボンブラッ
ク、シリカ、炭酸カルシウム、合成ケイ酸およびケイ酸
塩、亜鉛華、ハロサイトクレー、カオリン、塩基性炭Ｉ
ＩＩＩｉグネシウム、マイカ。

メルク、石英粉、ケイ藻土、ドｃｒｗイト粉、酸化チタ
ン、＃化亜鉛、酸化ア、ンチモン、硫酸バリウム、硫酸
カルシウム、アル電す、ケイ酸カルシウム等を挙げるこ
とができ、これらの無機化合物の一種またはそれ以上を
使用することができるが。

なかでもマイカ、カオリン、メルク、シリカが本発明に
おいて有用である。

また９本発明において使用されるカルボキシル基の金属
塩を有する有機化合物としては、カルボキシル基の金Ｊ
ｉ［を有する化合物であればどのようなものでも使用す
ることができるが９通常は炭素数が約７〜３０の高級脂
肪酸、芳香族酸の金属塩が使用され１例えはへブタン酸
、ペラルゴン酸。

ラウリン酸、ミリスチン酸、パル２チン酸、ステアリン
酸、ベヘニン酸、七四チン酸、モンタン酸。

メリシン酸等の゛高級脂肪域の金属塩、安息香酸。

テレフタル酸、テレフタル酸モノメチルエステル。

イソフタル酸、イン７タル酸のモノメチルエステル等の
芳香族酸の金属塩を具９体例として挙けることができる
。

ま゛た。カルホキシル基の金属塩を有する高分子化合物
としては、ポリマーの末端ないし側鎖にカルボキシル基
の金属塩を有するポリ！−であれば特に制限されるもの
ではないが２例えはポリエチレンの酸化によって得られ
るカルボキシル基含有ポリエチレン、ポリプロピレンの
酸化によって得られるカルボキシル基含有ポリプロピレ
ン、エチレン、プロピレン、ブテン−１等のオレフィン
類と（メタ）アクリル酸の共重合体、オレフィン類と無
水マレイン酸の共重合体、スチレンと（メタ）アクリル
酸の共重合体、スチレンと無水マレイン酸の共重合体等
の金属塩を具体例として挙げることができ２通常はオレ
フィンと（メタ）アクリル酸ないしスチレンと（メタ）
アクリル酸の共重合体の金属塩が使用される。そしてカ
ルボキシル基と塩を形成する金属としては１通常は゛ア
ルカリ土類金属、アルカリ金属等が使用されるが、結晶
核剤としての効果はアルカリ金属が優れ、なかでもナト
リウム、カリウムが有用である。

そしてこのピ）成−分の配合量に関しては、使用する成
分の樋類によって蜜化するが、平均粒径５０１１以下の
無機化合物、カルボキシル基の金属塩を有スル有機化合
物、カルボキシル基の金ＪＩｉ＃ｉを有する高分子化合
物のうちの少なくとも一種の配合量がＰＥＴ−８ＯｓＭ
　１０ｏ重量部に対して、００１重量部より少ないと結
晶核剤としての効果が不十分であり、逆［１５重量部よ
り多く配合しても結晶核剤としての効果は配合１１には
比例せず、余分に１合されたものは単に充填剤としての
作用しか示さない。したがって、（イ）成分の、配合量
はＰＥＴ−８０３Ｍに対して０．０１〜１５重量部であ
り、好ましくは０．０５〜１０重量部、さらに好ましく
は０，１〜５重量部である。

本発明において用いられる繊維状強化材としては１例え
ばガラス線維、炭素ｌＩ＆維、芳香族ポリアミド繊維、
炭化けい素繊維、チタン酸＃ｌ維等を具体例として挙げ
ることかで會るが９通常はガラス繊維がよく使用される
。、また、各樵ｍ維の直径おすなわちビ）成分ないしく
口）成分と均−忙混合・分散させることが難しく、逆Ｋ
ｌｌ維長か短かすぎると強化材としての効果が不充分と
なるため９通常は０．１−１０−のｌｌｌ１ａ長のもの
が使用され、特に繊維状強化材がガラス繊維である場合
には繊維長としては０．１〜７■が好ましく、さらには
０．３〜４ｓｍが望ましい。また、線維状強化材はＰＥ
Ｔ−８Ｏ３Ｍとの界面接着力を向上させて補強効果を上
げる目的で、必要に応じて種々の化合物で処理したもの
な使用することがでするが、繊維状強化材としてガラス
繊維を使用する際には１種々の表面処理剤。

例工ばビニルトリエトキシシラン、ｒ−メタクリロキシ
プロピルメトキシシラン＝／（３，４−ｘポキシシクロ
ヘキシル）−エチルトリメトキシシラン、ｒ−グリシド
キシプロピルトリメトキシシラン、ｒ−アミノプロビル
トリエトキシシラン。

ｒ−クロロプロピルメトキシシラン、ｒ−メルカプトグ
ロビルトリメトキシシラン等のシラン系処坤剤、メタク
リレートクロ電ツククロリド等のクロム系処理剤で処理
したものが使用される。

セしてｍｍ状強化材の配合量に関しては、その配合量が
ＰＥＴ＝ｓ０３Ｍと（イ）成分および←）成分からなる
ポリエステル組成物１００重量部に対して５重量部より
少ないと１機械的性質および熱的性質を向上させる効果
が不十分で、逆Ｋ　１５０に置部を越えると、Ｉｌｌ状
状強化材組成物中に均一に混合させること自体が困難と
なる。したがって、Ｈ錐状強化材の配合量は綾維状強化
材添加前のポリエステル組成物１００重蓋部に対して５
〜１５０重量部。

好ましくは２０〜１００重量部である。

本発明の組成物には更に必要に応じて酸化防止剤、紫外
線吸収剤２着色剤、離型剤、充填剤等の各種無根系ない
し有機系４１合物を配合することができる。

本発明のポリエステル組成物は種々の方法で混合して製
造することができ、その製造方法は特に限定されるもの
ではないが９通常は各成分ないし添加剤を押出機やニー
ダ−を用いて溶融混合して製造される。

本発明の組成物は柚々の形態１例えは各柚成形品、フィ
ルム、シート、繊維状物、を状物等の形ｌＩＫ成形する
ことができる。

次に実施例へ比較例を挙げて本発明を具体的に説明する
。なお、実施例と比較例中に示した圓」は「重量部」を
示す。

実施例１〜８．比較例１，２ 各種ポリオレフィンないしオレフィン系エラストマーに
エンド−ビシクロ−［”　２．２．１　］　−］５−ヘ
プテンー２．３−無水ジカルボン敵以下変性剤（４）と
略称する〕ないしエンド−ビシクロ−［２，２，１）−
５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸メチルエステル〔
以下変性剤■と略称する〕を種々の割合で添加し、さら
ｋこれにジターシャリ−ブチル、（−オキシドをポリオ
レフィンないしオレフィン系エラストマー１０００重量
部に対して１重量部を添加してヘンシェルミキサーによ
り常温で混合したものを押出機に供給し、約２００℃で
押出して表１に示した変性ポリオレフィンないし習性オ
レフィン系エラストマーのペレットを作成した。

ＩＰＲ：エチレンープ胃ビレシ共重合体また別にテレフ
タル酸、エチレングリコール。

５−ナトリウムスルホインフタル酸より常法通り溶融重
合して、スルホン酸のナトリウム塩含量２．５モル％、
　　シエチレンクリコーー＋含！３．０モル係、エチレ
ンテレフタレート繰返し単位９４．５モル受のポリエチ
レンテレフタレート系ポリマー（以下ＰＥＴ−８Ｏ３Ｎ
＆と略称する）を合成した。このポリｉ−のスルホン酸
のナトリウム塩含量はポリエステル１００００７’　ｆ
ｉ９１．２８当量である。このＰＥＴ−８Ｏ３Ｎ＆と、
ジエチレングリコール含′ｊ！に２．０モル係のポリエ
チレンテレフタレート（以下ＰＥＴと略称する）とをＰ
ＥＴ−８Ｏ３Ｎ＆／ＰＥＴ　−５／９５．３／９７　（
重量比）の割合で混合し、これを離融押出してペレット
を作製した。こわらペレット中のスルホン酸のナトリウ
ム塩含量は、それぞれポリエステル１００００Ｉ当り０
．０６５当量と０．０３　ｇ当量である。

ついで、スルホン酸のアルカリ金属塩含量の異なるポリ
エチレンテレフタレート系ポリマー１ｏ。

部に、タルク（日本メルク社製、ミクロエースに−１）
１部、変性ポリオレフィンないし変性オレフィン系エラ
ストマー３部をタンブラ−を用いて混合し、６５■φの
エクストルーダーで浄融押出してペレットを装造した。

このようにして製造した各種試料な示差熱量計（パーキ
ンエルマー社製ＤＳＣ−１型）ｋ入れ１、室温から２０
Ｃ／分の速度で昇温して融点（Ｔｍ　’）を求め、２８
０℃で５分保持した後、２０℃／分の速度で冷却した際
の発熱ビーりより、降温結晶化温度（Ｔｅｅ）を測定し
た。そして結晶化速度はＴＣＣの値とピークの形状およ
びΔ’ｌ’　コ畑−’ｉ’ｅｃより評価した。なお、　
　’ｌ’ｃｃの値が大きいａ、　’ｒｃｃのピークが鋭
い・程、そしてΔＴが小さい程、結晶化速度は大である
と粁価できる。

結果を表２に示す。

表２ 実施例９〜１３ 実施例１〜８で製造したポリエステル１ｏｏｏｏＩＩ当
り０．０３　ｇ当量のスルホン酸のナトリウム塩を分子
中に含有するポリエチレンテレフタレート系ペレット１
００部に、ガラスｌＩｉ雑〔旭ファイバーグラス＠製２
品番４２９，３■長チロツブトストランド〕と１性ポリ
オレフィン（１）と各鴇結晶核剤の所定量をタンブラ−
で混合した後、６５Ｗφのエクストルーダーで溶融押出
してペレットを製造した。得られたペレットを乾燥した
後、シリンダ一温度２４０−２７０−２８０℃、金型温
度９６℃、射出保圧時間１０秒、射出圧力３００〜６０
０Ｖｅｄの条件で１７２インチ×１７２インチ×２．５
インチの試験片を成形した。そしてその際、冷却時間を
愛更して離型性より最低冷却時間を求めた。成形品はい
ずれも優れた表面外観を有していた。結果を表３に示す
。

表３ ｔ−９ｙ１５５５：デ、ボン社製、エチレン＝メタアタ
９＃酸典型合体：ナトνりム塩 カオリン　　　：上履カオリン社製、　Ｎ、Ｎ−カオリ
ンクレーマイｌＩ：クラレ製、スジライト２００　ＨＫ
シ１ツカ　　　　＝効Ｊ１ｓ定形シリ★特許出願人　　
ユニチカ株式会社 第１頁の続き ０発　明　者　三ツ井稔 城陽市寺田宮ノ平３−１３１ ０発　明　者　土井治 城陽市向河原１２−２８

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）少なくとも９５モル係以上のエチレンテレフタレ
   ート繰返し単位を有し、かつ分子中にポリエステル１０
   ０００Ｉ轟り０．０１〜０．５当量のスルホン酸のアル
   カリ金属塩を含有するポリエチレンテレフタレート系樹
   脂１００重量部に、０）平均粒径５０ｓ以下の無機化合
   物、カルボキシル基の金属塩を有する有機化合物、カル
   ボキシル基の金属塩を有する高分子化合物のうちの少な
   くとも一種を０．０１−１５重量部、（ロ）ポリオレフ
   ィンまたはポリオレフィン系エラストマーにシス型０、
   二重結合を環内に有する脂環式カルボン酸またはその機
   能誘導体からなる群から選ばれた少なくとも一種の化合
   物を０．００１〜ｌＯモル係付加した変性ポリオレフィ
   ンまたは変性オレフィン系エラストマー０．５〜３０重
   量部を配合してなるポリエステル組成物。 （２）　　特許請求の範囲第１項記載のポリニスデル組
   成物１００重量部に対して綾維状強化材５〜１５０重量
   部配合してなるポリエステル組成物。 （８）　　平均粒４１５０１１以下の無機化合物として
   、タルク、マイカ、カオリン、シリカの群から選ばれる
   無機物の一種以上を使用することを特徴とする特許請求
   の範囲第１項およＵ：第２項記載のポリエステル組成物
   。 （４１カルボキシル基の金属塩がカルボキシル基のナト
   リウム塩ないしカリウム塩である特許請求の範囲第１項
   および諺２項記載のポリエステル組成物。 （６）　　カルボキシル基の金属塩を有す′る有機化合
   物が、炭素数的７〜３０からなる化合物である特許請求
   の範囲第１項および第２項記載のポリエステル組成物。 （６）　　カルボキシル基の金属塩を有する高分子化合
   物が、オレフィンと（メタ）アクリル酸の共重合体ない
   しスチレンと（メタ）アクリル酸の共重合体である特許
   請求の範囲第１項および第２項記載のポリエステル組成
   物。 Ｃγ１１１雑状強化材がガラスｍ維である特許請求の範
   囲第２項記載のポリエステル組成物。