JPH0556381B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（産業上の利用分野） 本発明は成形性が良好で、かつ耐衝撃強度およ
び耐熱性の優れた成形品を与えるポリエステル樹
脂組成物に関するものである。さらに詳しくは結
晶化速度が大きく、射出成形時において約120℃
以下の金型温度でも優れた離型性を示し、かつ優
れた耐衝撃強度と高い熱変形温度を有する提供品
を提供する耐衝撃性ポリエステル樹脂組成物に関
するものである。 （従来の技術） ポリエチレンテレフタレートは機械的性質、電
気的性質、耐熱性、耐薬品性等に優れ、繊維、フ
イルムとして多くの工業製品に使用されている。
このように繊維、フイルムとして使用される場合
には、通常延伸処理されたものが使用されている
が、例えば射出成形品としてプラスチツク用途に
使用しようとする場合には、上記のような延伸処
理がなされていないため、成形上および物性上
種々の問題点の発生することが知られている。す
なわち低温における結晶化速度が小さいために、
通常他のプラスチツクを射出成形する際に用いら
れる金型温度約120℃以下では結晶化速度が不十
分であるために、得られた成形品はその表面と内
部に結晶化度の差が生じ、そのため機械的性質、
寸法安定性、形状安定性が不均一となり、実用に
耐えるような成形品を得ることは極めて困難であ
る。 従来このような問題点を解決する方法として、
高温金型を使用する方法や結晶核剤や結晶化促進
剤を添加する方法、低温結晶性の優れたエチレン
テレフタレート系共重合体をブレンドする方法等
が多数提案され、かなりの効果のあることが認め
られている。このように十分に結晶化させたポリ
エチレンテレフタレートないし組成物、特にガラ
ス繊維等の繊維状強化材を配合したものは優れた
機械的性質と高い熱変形温度を示し、エンジニア
リングプラスチツクとしての地位を確立し今日に
致つている。しかしながらポリエチレンテレフタ
レート系組成物ないしガラス繊維等を配合した強
化ポリエチレンテレフタレート系組成物の欠点と
して耐衝撃強度が低い、すなわち靭性に劣るとい
う問題点があり、その改良が強く望まれているの
が現状である。 そして上記問題点を解決する方法、すなわち耐
衝撃強度を向上させる方法として種々の提案がな
されている。例えば特開昭51−144452号公報、特
開昭52−32045号公報、特開昭58−17148号公報、
特公昭58−17151号公報、USP4284540公報、
USP4461871公報においてはポリエステルにグリ
シジル基を有する共重合体、例えばエチレン／酢
酸ビニル／グリシジル（メタ）クリレート共重合
体を配合すると耐衝撃強度の向上することが提案
されている。しかしながらグリシジル（メタ）ア
クリレートを共重合したオレフイン系ポリマー、
すなわちエポキシ基を有するポリオレフインをポ
リエチレンテレフタレート（以下PETと略称す
る）に配合すると、耐衝撃強度が向上する反面、
成形時の金型よりの離型性が極度に悪くなり、低
温金型、例えば金型温度120℃以下では表面光沢
が悪いという問題点がある。さらに大きな問題点
としては、エポキシ基を有するポリオレフインを
PETに配合して押出機等で加熱混練してペレツ
トを製造する際に、一部ゲル状物が生成し、場合
によつてはゲル体の多量発生により操業できない
という問題点がある。 さらに本出願人は特開昭57−228823号において
熱可塑性ポリエステルに本発明の(ロ)成分である変
性ポリオレフインないし変性オレフイン系エラス
トマーと、(ハ)成分であるグリシジル（メタ）アク
リレート共重合ポリオレフインを特定量配合する
と、両成分の併用効果により耐衝撃強度が著しく
向上することを提案した。この組成物において、
熱可塑性ポリエステルとしてポリブチレンテレフ
タレートを使用する際には成形上大きな問題点は
認められないが、熱可塑性ポリエステルとして
PETを使用すると、成形上種々の問題点の発生
することが判明した。すなわち試験片等の簡単な
形状品の成形の場合はともかく、実際の製品等の
少し複雑な形状の成形品においては離型性が極度
に悪く、実用化しえないこと、さらには金型温度
が低い場合、例えば120℃以下では成形品の外観
が悪いだけではなく、結晶化が不十分なためガラ
ス繊維等で強化しても熱変形温度が向上せず耐熱
性が悪いこと、さらには室温付近での耐衝撃強度
は向上するが、−10℃〜−30℃といつた低温下で
の耐衝撃強度が期待した程には向上しないこと等
が判明した。 （発明が解決しようとする問題点） 上記のような種々の問題点を解決すべく鋭意研
究した結果、(ハ)成分すなわちグリシジル（メタ）
アクリレートを共重合したポリオレフインと、(ロ)
成分すなわち特定の変性ポリオレフインないしオ
レフイン系エラストマーを組合わせた特願昭57−
228823号の組成においてPETの一部を一般式
（）で示される二塩基酸を共重合したエチレン
テレフタレート系ポリエステル（以下共重合
PETと略記する）に置きかえ、さらに(ニ)成分の
エステル系可塑剤を配合すると加熱混練してペレ
ツトを製造する際のゲル発生が抑制されて操業安
定性が向上すること、さらには(イ)および(ニ)成分、
すなわちエステル系可塑剤を配合するとPETの
結晶化速度が大きくなり、120℃以下の低温金型
で成形しても優れた表面光沢を有する成形品が得
られ、かつ離型性が著しく改善されること、さら
にはPETの一部を一般式（）で示される特定
の二塩基酸を共重合した共重合PETに置きかえ
ると、さらに低温結晶性ひいては低温金型におけ
る成形性が向上するばかりでなく、得られたポリ
エステル樹脂組成物の低温領域例えば−10℃〜−
30℃での耐衝撃強度が一段と向上することを見い
出し本発明に到達した。 （問題点を解決するための手段） すなわち本発明はポリエチレンテレフタレート
40〜97重量部と下記一般式（）で示される二塩
基酸ないしその誘導体のうちの少なくとも一種を
２〜25重量％共重合したエチレンテレフタレート
系ポリエステル３〜60重量部とからなるポリエス
テル100重量部にたいして、 R₁、R₂：水素、アルキル基、フエニル基から選
ばれる基で、R₁、R₂は同一または異なる基で
ある。 ｎ：10以上の整数 (イ)平均粒径50μ以下の無機系結晶核剤、カルボ
キシル基の金属塩を有する有機化合物、カルボキ
シル基の金属塩を有する高分子化合物のうちの少
なくとも一種を0.05〜10重量部、(ロ)ポリオレフイ
ンまたはオレフイン系エラストマーにシス型二重
結合を環内に有する脂環式カルボン酸またはその
機能誘導体からなる群から選ばれた少なくとも一
種の化合物を0.001〜10モル％付加した変性ポリ
オレフインまたは変性オレフイン系エラストマー
３〜30重量部、(ハ)α−オレフイン80〜90重量％、
グリシジルメタクリレートもしくはグリシジルア
クリレート１〜20重量％および酢酸ビニル０〜19
重量％からなる共重合体１〜30重量部、(ニ)エステ
ル系可塑剤0.3〜10重量部、(ホ)繊維状強化材０〜
150重量部配合してなる耐衝撃性ポリエステル樹
脂組成物に関するものである。 （作用） 本発明において用いられるPETとは、テレフ
タル酸ないしそのエステル誘導体とエチレングリ
コールから溶融重合したもの、ないしはそれを固
相重合して得られるものでその分子量を特に限定
するものではない。 またPETと共に使用する共重合PETとしては、
一般式（）の構造を有する二塩基酸ないしその
誘導体を共重合したものが有効であり、ｎが約９
以下であると低温領域での耐衝撃強度を向上させ
る効果が小さい。そして一般式（）の共重合割
合に関しては、５重量％より少ない場合には低温
領域での耐衝撃強度を向上させる効果および結晶
化促進効果が小さくなるので望ましくない。逆に
共重合割合が25重量％を越えると樹脂組成物とし
ての耐熱性が低下するので好ましくない。したが
つて一般式（）の共重合割合は５〜25重量％
で、望ましくは10〜20重量％である。そして
PETと共重合PETの割合に関しては、共重合
PETの種類によつて変わるが一般に共重合PET
の配合量が全ポリエステル成分中３重量部より少
ないと、低温領域での耐衝撃強度を向上させる効
果および結晶化促進効果が小さく、60重量部を越
えると熱的性質が低下するので好ましくない。し
たがつて一般式（）を共重合したエチレンテレ
フタレート系ポリエステルの配合量は全ポリエス
テル中、３〜60重量部、好ましくは10〜50重量部
である。 なお一般式（）で示される二塩基酸の具体例
としては、例えばデカン−１，10−ジカルボン
酸、ウンデカン−１，12−ジカルボン酸、ドデカ
ン−１，12−ジカルボン酸、テトラデカン−１，
14−ジカルボン酸、ヘキサデカン−１，16−ジカ
ルボン酸、オクタデカン−１，18−ジカルボン
酸、６−エチル−ヘキサデカン−１，16−ジカル
ボン酸、７，８−ジフエニル−テトラデカン−
１，14−ジカルボン酸等を挙げることができ、な
かでもオクタデカン−１，18−ジカルボン酸、６
−エチル−ヘキサデカン−１，16−ジカルボン
酸、テトラデカン−１，14−ジカルボン酸が有用
である。 本発明の(イ)成分として使用される無機化合物
は、その粒径によつて結晶核剤としての効果が異
なり平均粒径が約50μを超えるとその効果が小さ
くなるので、通例は平均粒径50μ以下の無機化合
物が有用である。 そして本発明において使用される平均粒径50μ
以下の無機化合物の具体例としては、たとえばカ
ーボンブラツク、シリカ、炭酸カルシウム、合成
ケイ酸およびケイ酸塩、亜鉛華、ハロサイトクレ
ー、カオリン、塩基性炭酸マグネシウム、マイ
カ、タルク、石英粉、ケイ藻土、ドロマイト粉、
酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アンチモン、硫酸バ
リウム、硫酸カルシウム、アルミナ、ケイ酸カル
シウム等を挙げることができ、これらの無機化合
物の一種またはそれ以上を使用することができる
が、なかでもマイカ、カオリン、タルク、シリカ
が本発明において有用である。 また本発明において使用されるカルボキシル基
の金属塩を有する有機化合物としては、カルボキ
シル基の金属塩を有する化合物であればどのよう
なものでも使用することができるが、通常は炭素
数が約７〜30の高級脂肪酸、芳香族酸の金属塩が
使用され、たとえばヘプタン酸、ペラルゴン酸、
ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステ
アリン酸、ベヘニン酸、セロチン酸、モンタン
酸、メリシン酸等の高級脂肪酸の金属塩、安息香
酸、テレフタル酸、テレフタル酸モノメチルエス
テル、イソフタル酸、イソフタル酸のモノメチル
エステル等の芳香族酸の金属塩を具体例として挙
げることができる。 またカルボキシル基の金属塩を有する高分子化
合物としてはポリマーの末端ないし側鎖にカルボ
キシル基の金属塩を有するポリマーであれば、特
に制限されるものではないが、たとえばポリエチ
レンの酸化によつて得られるカルボキシル基含有
ポリエチレン、ポリプロピレンの酸化によつて得
られるカルボキシル基含有ポリプロピレン、エチ
レン、プロピレン、ブテン−１等のオレフイン類
と（メタ）アクリル酸の共重合体、オレフイン類
と無水マレイン酸の共重合体、スチレンと（メ
タ）アクリル酸の共重合体、スチレンと無水マレ
イン酸の共重合体等の金属塩を具体例として挙げ
ることができ、通常はオレフインと（メタ）アク
リル酸ないしスチレンと（メタ）アクリル酸の共
重合体の金属塩が使用される。そしてカルボキシ
ル基と塩を形成する金属としては、通常はアルカ
リ土類金属、アルカリ金属等が使用されるが、結
晶核剤としての効果はアルカリ金属が優れ、なか
でもナトリウム、カリウムが有用である。 本発明において(ロ)成分である変性ポリオレフイ
ンないし変性オレフイン系エラストマーを製造す
る際の出発物質として使用されるポリオレフイン
ないしオレフイン系エラストマーとしては、例え
ばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン−
１、ポリペンテン−１などのオレフイン類の単独
重合体またはエチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−ブテ
ン−１共重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、プロピレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン
−ブタジエン共重合体、エチレン−イソプレン共
重合体、エチレン−クロロプレン共重合体、プロ
ピレン−ブタジエン共重合体、エチレン−プロピ
レン−ブタジエン共重合体等の異種のオレフイン
類またはジオレフイン類との共重合体を挙げるこ
とができ、その共重合体の様式はランダム共重合
体、ブロツク共重合体、グラフト共重合体、交互
共重合体のいずれのものでもよい。 そして特にエチレン−プロピレン共重合体、エ
チレン−ブテン−１共重合体、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体、エチレン−プロピレン−ブタジエ
ン共重合体、エチレン−プロピレン−イゾプレン
共重合体、エチレン−プロピレン−クロロプレン
共重合体等が好ましい。そしてポリオレフインな
いしオレフイン系エラストマーは二種以上を混合
して用いることもできる。 本発明でいうシス型二重結合を環内に有する脂
環式カルボン酸としては、例えばシス−４−シク
ロヘキセン−１，２−ジカルボン酸、エンド−ビ
シクロ−〔２，２，４〕−５−ヘプテン−２，３−
ジカルボン酸、メチル−エンド−シス−ビシクロ
−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカル
ボン酸、エンド−ビシクロ−〔２，２，１〕−１，
２，３，４，７，７−ヘキサクロロ−２−ヘプテ
ン−５，６−ジカルボン酸等を挙げることがで
き、また機能誘導体としてはこれらの酸無水物、
エステル、酸アミド、酸ハロゲン化物等が挙げら
れる。 そして特に好ましくはエンド−ビシクロ−〔２，
２，１〕−５−ヘプテン−２，３−ジカルボン酸
またはその酸無水物である。なお該機能誘導体は
必ずしもポリオレフインないしオレフイン系エラ
ストマーに付加する前に機能誘導体とする必要は
なく、例えばポリオレフインないしオレフイン系
エラストマーの変性過程あるいは熱可塑性ポリエ
ステル組成物としてからも変換することができ
る。 本発明の変性ポリオレフインないし変性オレフ
イン系エラストマーとは前記のポリオレフインな
いしオレフイン系エラストマーにシス型二重結合
を環内に有する脂環式カルボン酸またはその機能
誘導体からなる群から選ばれた少なくとも一種の
化合物を付加することによつて得られる変性ポリ
オレフインないし変性オレフイン系エラストマー
またはそれらと未変性ポリオレフインないし未変
性オレフイン系エラストマーとの混合物を意味す
る。変性ポリオレフインないし変性オレフイン系
エラストマーは種々の方法で製造しうるが、望ま
しくは前記のポリオレフインないしオレフイン系
エラストマーと前記のシス型二重結合を環内に有
する脂環式カルボン酸または機能誘導体にラジカ
ル発生剤、例えばジ−タ−シヤリーブチルパーオ
キサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイル
パーオキサイド等の有機過酸化物を加えて溶融す
るか、あるいは前記のポリオレフインないしオレ
フイン系エラストマーと上記カルボン酸またはそ
の機能誘導体を水中に分散し、上記ラジカル発生
剤または水溶性の過酸化物の存在下で加熱する方
法で行われる。 ここでポリオレフインないしオレフイン系エラ
ストマーに付加させる前記カルボン酸またはその
機能誘導体の付加割合は、ポリオレフインないし
オレフイン系エラストマーの種類およびそれらの
混合割合、前記カルボン酸またはその機能誘導体
の種類によつて異なるが、通常はポリオレフイン
ないしオレフイン系エラストマーに対して前記カ
ルボン酸またはその機能誘導体0.001〜10モル％
付加したものが使用されるが、好ましくは0.01〜
5.0モル％、さらに望ましくは0.05〜3.0モル％付
加したものが使用される。 前記カルボン酸または機能誘導体の付加量が
0.001モル％未満では、成分(ハ)と併用することに
よる耐衝撃強度の向上に対する相乗効果が充分で
なく、10モル％を越えて付加すると、付加する工
程あるいは熱可塑性ポリエステルと配合する工程
において、ポリオレフインないしオレフイン系エ
ラストマーの低分子量化やゲル化などの副反応が
発生するので好ましくない。 本発明において(ハ)成分として使用するα−オレ
フイン−グリシジル（メタ）アクリレート共重合
体またはα−オレフイン−グリシジル（メタ）ア
クリレート−酢酸ビニル共重合体におけるグリシ
ジル（メタ）アクリレートの含有量は１〜20重量
％好ましくは１〜10重量％であり、１重量％以下
の場合には前記の変性ポリオレフインまたは変性
オレフイン系エラストマーとの併用において、耐
衝撃性の改善に充分な効果がなく、20重量％以上
の場合、本発明の樹脂組成物の製造時にゲル化な
どの副反応が生じるので好ましくない。これらの
共重合体におけるα−オレフイン成分はエチレ
ン、プロピレン、ブテン−１などである。三元共
重合体における酢酸ビニル成分は0.1〜19重量％
含有することができる。酢酸ビニル含有量が19重
量％を越える場合には得られる樹脂組成物の熱安
定性が低下するので好ましくない。(ニ)成分として
用いられるエステル系可塑剤としては種々のもの
を使用することができるが、なかでも下記一般式
（）（）、（）で示される化合物が特に有用で
ある。 R₃：アルキレン基 R₄、R₅：アルキル基、ベンジル基、芳香族置換
ベンジル基から選ばれる基で、R₄、R₅は同一
ないし異なる基である。 ｍ、ｎ：１以上の整数 Ｘ：直接結合、アルキレン基、−SO₂−、−Ｓ−、
−Ｏ−または

【式】 R₆、R₇：アルキル基、ベンジル基、フエニル基
ないしその誘導体から選ばれる基でR₆、R₇は
同一ないし異なる基である。 R₈、R₉：水素、アルキル基、またはハロゲンで
R₈、R₉は同一または異なる基である。 ｍ、ｎ：１以上の整数 R₁₀、R₁₁：水素、アルキル基、フエニル基、ベ
ンジル基ないし、これらの誘導体から選ばれる
基で、R₁₀、R₁₁は同一または異なる基である。 R₁₂：フエニル基、ベンジル基ないし、これらの
誘導体から選ばれる基である。 R₁₃：水素、アルキル基ないしR₁₂で定義された
基からなる基である。 ｎ：４以上の整数である。 そして一般式（）で示されるエステル系可塑
剤においてR₃はアルキレン基を示すが、通常は
炭素数１〜20の直鎖状ないし分子対称性を有する
分枝状のアルキル基を使用するのが望ましい。
R₄、R₅としてはメチル、エチル、プロピル、ブ
チル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチ
ル、ベンジル等を具体例として挙げることができ
る。ｍ、ｎに関してはｍ、ｎが大きくなる程結晶
化促進剤としての効果が大きくなる傾向にはある
が、逆にPETとの相溶性が低下したり耐熱性が
低下してくるので、通常はｍ、ｎは１〜約20、好
ましくは１〜約10である。 一般式（）においては、Ｘとしては通常はメ
チレン、エチレン、プロピレン等のアルキレン基
ないし−Ｏ−が有用でR₆、R₇としては通常は炭
素数５以上のアルキル基、ベンジル基、フエニル
基が有効で、ｍ、ｎは１〜約10のものが望まし
い。 一般式（）においては、R₁₀、R₁₁としては
水素、アルキル基のものが、そしてR₁₂、R₁₃と
してはベンジル基が有用である。ｎは３以下であ
ると加熱時揮散しやすく結晶化促進剤としての効
果が小さいのでｎは４以上が有効で、例えばアジ
ピン酸、アゼライン酸、デカン−１，10−ジカル
ボン酸、オクタデカン−１，18−ジカルボン酸の
ジベンジルエステルが有用である。 本発明において用いられる繊維状強化材として
は、たとえばガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリ
アミド繊維、炭素ケイ素繊維、チタン酸繊維等を
具体例として挙げることができるが、通常はガラ
ス繊維がよく使用される。また各種繊維の直径お
よび長さについては特に制限されるものではない
が、繊維長が長すぎるとポリエステルや他の配合
剤、すなわち(イ)成分ないし(ロ)成分と均一に混合・
分散させることが難しく、逆に繊維長が短かすぎ
ると強化材としての効果が不十分となるため、通
常は0.1〜10mmの繊維長のものが使用され、特に
繊維状強化材がガラス繊維である場合には繊維長
としては0.1〜７mmが好ましく、さらには0.3〜４
mmが望ましい。また繊維状強化材は、ポリエステ
ルとの界面接着力を向上させて補強効果を上げる
目的で必要に応じて種々の化合物で処理したもの
を使用することができるが、繊維状強化材として
ガラス繊維を使用する際には、種々の表面処理
剤、たとえばビニルトリエトキシシラン、γ−メ
タクリロキシプロピルメトキシシラン、β−（３，
４−エポキシシクロヘキシル）−エチルトリメト
キシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシ
ラン、γ−クロロプロピルメトキシシラン、γ−
メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシラ
ン系処理剤、メタクリレートクロミツククロリド
等のクロム系処理剤で処理したものが使用され
る。 本発明の各成分の配合量に関しては、(イ)成分、
すなわち無機系結晶核剤とカルボキシル基の金属
塩の配合量に関してはポリエステル100重量部に
対して、0.05重量部より少ないと結晶核剤として
の効果がなく、逆に10重量部より多く配合しても
結晶核剤としての効果は、10重量部以下に比して
良くなるわけではなく、逆に耐衝撃強度の低下を
誘起することがあるので好ましくない。したがつ
て(イ)成分の配合量としては0.05〜10重量部、好ま
しくは0.5〜５重量部である。(ロ)成分すなわち変
性ポリオレフインないし変性オレフイン系エラス
トマーの配合量は、ポリエステル100重量部に対
して３重量部より少ないと、(ハ)成分との併用効果
による対衝撃強度の向上が小さく、逆に30重量部
より多く配合すると組成物としての熱的性質が低
下するので好ましくない。したがつて(ハ)成分の配
合量は３〜30重量部、好ましくは５〜25重量部、
さらに好ましくは５〜20重量部である。(ハ)成分、
すなわちグリシジル（メタ）アクリレート共重合
ポリオレフインの配合量に関しては、１重量部よ
り少ないと耐衝撃強度の向上効果が小さく、30重
量部より多く配合しても耐衝撃強度は配合量と共
に大きくなるわけではなく、飽和値を示しかえつ
て加熱混練時ゲル化を促進するので好ましくな
い。 したがつて(ハ)成分の配合量は１〜30重量部、好
ましくは３〜20重量部、さらに好ましくは３〜10
重量部である。そして(ロ)成分と(ハ)成分の配合比率
は10：１ないし１：10、好ましくは10：１ないし
１：２、特に好ましくは５：１ないし１：１の範
囲が目的とする耐衝撃強度向上に対して有効であ
る。(ニ)成分すなわちエステル系可塑剤の配合量に
関しては、0.3重量部より少ないと結晶化促進効
果および離型性改良効果が小さく、10重量部より
多く配合すると耐熱性が低下するので好ましくな
い。したがつて(ハ)成分の配合量は0.3〜10重量部、
好ましくは１〜７重量部である。さらに本発明に
おいて必要に応じて配合される繊維強化材の配合
量に関しては、150重量部を越えると樹脂中に均
一に分散、混合させることが困難であるので150
重量部以下、通常は100重量部以下配合される。 さらに本発明の組成物には必要に応じて耐衝撃
強度を著しく低下させることのない範囲で、酸化
防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、充填剤等の各種
無機系ないし有機系化合物を配合することができ
る。そして本発明の組成物の製造方法は特に限定
されるものではなく、種々の形態、たとえば各種
成形品、シート、繊維状物、管状物等の形態に成
形し使用することができる。 （実施例） 次に実施例と比較例を挙げて本発明を具体的に
説明する。 なお実施例と比較例中に示した「部」は「重量
部」を示す。 参考例 １ メルトインデツクス2.0ｇ／10分／190℃、エチ
レン含量72.0重量％のエチレン−プロピレン共重
合体（以下EPRと略称する。）1000重量部、エン
ド−ビシクロ−〔２，２，１〕−５−ヘプテン−
２，３−無水ジカルボン酸（以下無水ジカルボン
酸−Ｈと略称する。）３重量部及びジ−タ−シヤ
リーブチルパーオキサイド１重量部をヘンシエル
ミキサーにより常温で混合した。この混合物を一
軸押出機に供給し、200℃で押出して直径２mm、
長さ３mmの変性ポリオレフインの円筒状ペレツト
を作成した。 参考例 ２〜５ ポリオレフインとして表１に示すメルトインデ
ツクスを有するエチレン−ブテン−１共重合体
（以下Ｅ／Ｂ共重合体と略称する。）、ポリプロピ
レン（以下PPと略称する。）、ポリエチレン（以
下PEと略称する。）あるいはエチレン−酢酸ビニ
ル共重合体（以下EVAと略称する。）を採りこれ
にシス型二重結合を環内に有する脂環式ジカルボ
ン酸としてエンド−ビシクロ〔２，２，１〕−５
−ヘプテン−２，３無水ジカルボン酸（以下無水
ジカルボン酸−Ｈと略称する。）を使用して参考
例１と同じ方法で表１に示す割合の脂環式無水ジ
カルボン酸を付加した変性ポリオレフインペレツ
トを得た。

【表】 実施例１〜５、比較例１〜４ 固有粘度（フエノール／テトラクロルエタン＝
６／４中、濃度0.5％、温度20℃で測定）0.68の
ポリエチレンテレフタレート（PET）、各種二塩
基酸を共重合したエチレンテレフタレート系共重
合体（共重合PET）、結晶核剤、可塑剤、変性ポ
リオレフイン、グリシジルメタアクリレート共重
合ポリオレフイン（GM共重合体）を表２に示し
たように所定量混合し、この混合物を同方向回転
二軸押出機を用いて、シリンダー温度260℃、ス
クリユー回転数200rpmの条件で混練押出し、ペ
レツトを作成した。ペレツトを減圧乾燥した後シ
リンダー温度260℃、金型温度105℃冷却時間20秒
で1/2インチ×1/2インチ×2.5インチの試験片を
成形し、ASTM、Ｄ−638に準じて室温および−
20℃でのノツチ付アイゾツト衝撃強度を測定し、
さらに表面光沢を評価した。そして離型性は金型
温度105℃で縦10cm×横７cm×深さ４cm（壁厚1.5
mm）の箱状成形品を成形した際に、離型可能とな
る最低冷却時間より評価した。最低冷却時間が短
い程離型性は良好である。結果をまとめて表２に
示す。

【表】

【表】 実施例６、比較例５ 実施例１で示した組成に、さらにガラス繊維
（旭フアイバーグラス(株)、３mm長チヨツプドスト
ランド、品番No.429）が全組成物中30重量％にな
るように配合して、二軸押出機で混練してペレツ
トを作成した（実施例６）。同様に比較として比
較例１で示した組成からなるガラス繊維30重量％
含有ペレツトを作成し、（比較例５）、シリンダー
温度240−260−260℃、金型温度105℃、冷却時間
10秒で各種試験片を成形し、ASTMに準じてノ
ツチ付アイゾツト衝撃強度（試験片厚さ：1/2イ
ンチ）と18.56Kg／cm²荷重下における熱変形温度
（試験片厚さ：1/8インチ）を測定した。 さらに前記した方法に従つて金型温度90℃にお
ける箱成形時の最低冷却時間より離型性を評価し
た。

【表】 （発明の効果） 以上より比較例４および５のように核剤、エス
テル系可塑剤、共重合PETを配合しない組成で
は、低温金型（90℃）での結晶化速度が小さいた
めに結晶化不十分で、そのため熱変形温度が上昇
せず、離型性も悪いのに対して本発明の組成では
優れた衝撃強度、熱変形温度、離型性を有してい
るのがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ ポリエチレンテレフタレート40〜97重量部と
   下記一般式（）で示される二塩基酸ないしその
   誘導体のうちの少なくとも一種を２〜25重量％共
   重合したエチレンテレフタレート系ポリエステル
   ３〜60重量部とからなるポリエステル100重量部
   に対して、 R₁、R₂：水素、アルキル基、フエニル基から選
   ばれる基でR₁、R₂は同一または異なる基であ
   る。 ｎ：10以上の整数 (イ)平均粒径50μ以下の無機系結晶核剤、カルボ
   キシル基の金属塩を有する有機化合物、カルボキ
   シル基の金属塩を有する高分子化合物のうちの少
   なくとも一種を0.05〜10重量部、(ロ)ポリオレフイ
   ンまたはオレフイン系エラストマーにシス型二重
   結合を環内に有する脂環式カルボン酸またはその
   機能誘導体からなる群から選ばれた少なくとも一
   種の化合物を0.001〜10モル％付加した変性ポリ
   オレフインまたは変性オレフイン系エラストマー
   ３〜30重量部、(ハ)α−オレフイン80〜90重量％、
   グリシジルメタクリレートもしくはグリシジルア
   クリレート１〜20重量％および酢酸ビニル０〜19
   重量％からなる共重合体１〜30重量部、(ニ)エステ
   ル系可塑剤0.3〜10重量部、(ホ)繊維状強化材０〜
   150重量部を配合してなる耐衝撃性ポリエステル
   樹脂組成物。 ２ 一般式（）で示される二塩基酸がオクタデ
   カン−１，18−ジカルボン酸、６−エチル−ヘキ
   サデカン−１，16−ジカルボン酸ないしテトラデ
   カン−１，14−ジカルボン酸である特許請求の範
   囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。 ３ エステル系可塑剤が下記一般式（）、（）、
   （）のうちの少なくとも一種のエステル化合物
   である特許請求の範囲第１項記載のポリエステル
   樹脂組成物。 R₃：アルキレン基 R₄、R₅：アルキル基、ベンジル基、芳香族置換
   ベンジル基から選ばれる基で、R₄、R₅は同一
   ないし異なる基である。 ｍ、ｎ：１以上の整数 Ｘ：直接結合、アルキレン基、−SO₂−、−Ｓ−、
   −Ｏ−または【式】 R₆、R₇：アルキル基、ベンジル基、フエニル基
   ないしその誘導体から選ばれる基でR₆、R₇は
   同一ないし異なる基である。 R₈、R₉：水素、アルキル基、またはハロゲンで
   R₈、R₉は同一または異なる基である。 ｍ、ｎ：１以上の整数 R₁₀、R₁₁：水素、アルキル基、フエニル基、ベ
   ンジル基ないし、これらの誘導体から選ばれる
   基で、R₁₀、R₁₁は同一または異なる基である。 R₁₂：フエニル基、ベンジル基ないし、これらの
   誘導体から選ばれる基である。 R₁₃：水素、アルキル基ないしR₁₀で定義された
   基からなる基である。 ｎ：４以上の整数である。 ４ 平均粒径50μ以下の無機化合物として、タル
   ク、マイカ、カオリン、シリカの群から選ばれる
   無機物の一種以上を使用することを特徴とする特
   許請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成
   物。 ５ カルボキシル基の金属塩がカルボキシル基の
   ナトリウム塩ないしカリウム塩である特許請求の
   範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。 ６ カルボキシル基の金属塩を有する化合物が、
   炭素数が約７〜30からなる化合物である特許請求
   の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成物。 ７ カルボキシル基を有する高分子化合物がオレ
   フインと（メタ）アクリル酸の共重合体ないしス
   チレンと（メタ）アクリル酸の共重合体である特
   許請求の範囲第１項記載のポリエステル樹脂組成
   物。