JPS5899403A - トリフルオロメチルピリドキシフェノキシプロピオン酸またはその誘導体を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なトリプルオロメチルピリＶ年シフＸツキ
ジプロピオン酸誘導体を含有する除草剤番二関する。

１− （式中Ｘは水素原子または塩素原子であり、Ｒは水素原
子、低級フルキル基、低級アルケニル基、シクロアルキ
ル基、塩形成原子または塩形成残基である）で表わされ
るトリフルオロメチルピリドキシフェノキシプロピオン
酸誘導体を有効成分とする除草剤に係るものである。

前記一般式の定義において、低級アルキル基としてはメ
チル基、エチル基、ｎ−ブａピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、５ｅｅ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基
などが、低級フルケニル基としてはアリル基、イソプロ
ペニル基、１−ブテニル基、２−ブテニル基などが、ジ
クロフルキル基としてはシクロプロピル基、シクロブチ
ル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが、塩
形成原子としてはナトリウム、カリウム、マグネシウム
、カルシウムなどが、塩形成残基としてはアンモニウム
基、有機アミンなどが挙げられる。

本発明のトリフルオロメチルピリドキシ７！ツキジプロ
ピオン酸誘導体は通常例えば下記方法により製造される
。

２− 上記反応式中、ＹおよびＺは臭素原子または沃素原子で
あり、Ｘは前記の通りであり、Ｒ′は水素原子、低級ア
ル今ル基、低級アルケニル基またはシクロアルキル基で
ある。

また使用する溶媒としてはピリジン、スルホラン、ジノ
チルホルムアミド、ジノチルスルホキシドなどが挙げら
れる。

なお、このようにして製造されたＦリフルオロメチルピ
リドキシ７１ノ〜ジプロピオン酸およびそのエステルは
、さらに常法によって他の誘導体に変換することができ
る。

以下に本発明化合物の製造例を記載する。

製造例１　　２−（４・（５−トリフルオロメチル・２
−ピリドキシ）７１ノ〜シ〕プロピオン酸エチルエステ
ル ２−（４−（５−ヨーｌ／−２−ピリドキシ）フェノ今
シ〕プロピオン酸エチルエステル４，１．、沃化トリフ
ルオロメチル２．４５ｇ、ピリジン４０−ｐおよび銅粉
１．６２ｇをオートクレーブ中で混合し、１２０〜１３
０℃で１２時間攪拌下で反応させた０反応物を放冷後、
エーテルを加えで析出する銅塩をａｌｌｌＬ、エーテル
溶液を水、希塩酸、さらに水の順で洗浄して、無水硫酸
す）ｌＪ’７ムで乾燥した。その後、３− ム（ｍ！開液液塩化メチレンで精製し、減圧蒸留してｂ
０１８２〜１８５℃／　３　ｓｎ　ＨＨの目的物１．９
ｇを得た。

製造例２　　２−（４・（５・トリフルオロメチル・２
−ピリドキシ）フェノキシ〕プａピオン酸 前記製造例１で得た２−（４−（５−）リフルオａメチ
ル−２−ピリドキシ）７！ノキシ〕プロピオン酸エチル
エステル３．５５ｇを水酸化ナトリウムＧｓ水１６−及
１エタノール１６−ｇの混液中に加え、室温でｉ時間攪
拌下に反応させた１反応終了後、反応物中へ氷を適量加
え、濃塩酸で酸性とし、析出した結晶を濾取、水洗、乾
燥して一９９７〜１００℃の目的物２．５ｇを得た。

製造例３　　２−（４・（５−トリフルオロメチル−２
−ピリドキシ）フェノキシ〕プａピオン酸メチルエステ
ル 前記製造例２で得た２−（４−（５−）リフルオａメチ
ル−２−ピリドキシ）フェノキシフプロピオン酸３．２
７．をメタノール３３−ｇに溶解させ、さらに三弗化ホ
ウ素エーテル溶液０，５．を加え、還流温度で３時間反
応させた。反応終了後、少量の水を加えた後減圧濃縮し
て塩化メチレンで柚４− 出した。抽出層を水洗し、無水硫酸ナトリウムで乾燥し
た後、塩化メチレンを留去し減圧蒸留してｂｐ１７５〜
１７７’Ｃ／２ｐ−７５〜１７７’Ｃ３ｇを得た。

製造例４　２−（４−（５−）リフルオロメチル・２−
ピリドキシ）７！ノキシ〕プロピオン酸ナトリウム塩前
記製造例２で得た２−（４−（５−）リフルオロメチル
−２−ピリドキシ）フェノキシフプロピオン酸３．２７
．を少量のエタノールに溶解させ、５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液０．８ｇと混合した。攪拌下、室温で３０分
間反応させた後、減圧濃縮し、析出した結晶を乾燥して
目的物３．０．を得た。

製造例５　２−（４−（３−り０口・５・トリフルオロ
メチル−２・ピリｒ＊シ）７エ／キシ〕プロピオン酸メ
チルエステル ２−（４−（３−クロロ−５−プロモー２−ピリドキシ
）フェノキシ〕プロピオン酸メチルエステル３．９ｇ、
沃化トリフルオロメチル２．４５ｇ、ピリジン４０−０
お°よび銅粉１，６２８をオートクレーブ中で混合し、
攪拌下に１４０℃で２００時間反応せた後、加熱してさ
らに１６０〜１７０℃で１時間反応させた０反応物を放
冷後、ニー誉ルを加えて析出する銅塩を濾別し、エーテ
ル溶液を水、希塩酸、さらに水の５− 順で洗浄して、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。その後
、エーテル溶液を濃縮して得た油状物１．５ｇをシリカ
ゲルカラム（Ｒ液液塩化メチレン）で精製し、溶媒を留
去して−９６７〜６９℃の目的物を５００輪ｇを得た。

上記製造方法或は製造例に準じで製造された本発明化合
物の代表例を下記する。

Ｎｏ、１　２・（４−（５・トリフルオロメチル−２−
ピリドキシ）７１ノ斗シ〕プロピオン酸 （ｍｐ９７　〜１００℃） Ｎｏ、２　２−（４−（３−クロロ・５−トリフルオロ
メチル−２−ピリドキシ）フェノキシフプロピオン酸Ｎ
ｏ、３　　Ｌ”（４−（５−トリフルオロメチル・２−
ピリドキシ）フェノ斗シ）プロピオン酸メチルエステル
（ｂ９１７５　〜１７７℃７２−ａＨｇ）Ｎｏ、４　２
４４・（３−クロロ・５−トリフルオロメチル・２・ピ
リドキシ）７１ノ斗シ）プロピオン酸メチルエステル （−ｐ６７〜　６９℃） Ｎｏ、５　２−（１（５・トリフルオロメチル・２・ピ
リドキシ）７ｓノ寿シ〕プロピオン酸エチルエステル（
ｂｐ１８２　〜１８５℃／３−曽Ｈｇ）６− Ｎｏ、６　２−（４・（３−りｔｙｏ−５−）リフルオ
ロメチル−２−ピリドキシ）フェノキシ〕プロピオン酸
ｎ−プロピルエステル （ｂｐ２０ｓ　〜２０７　℃／２ｍａＨｇ）Ｎｏ、７　
２−（４−（５−）リフルオａメチル−２−ピリドキシ
）７！７斗シ〕プロピオン酸アリル（ａｌｌｙｌ）エス
テル　　　　　　　　（ｂｐ１９Ｂ〜２０２℃／３關Ｈ
ｇ）Ｎｏ、８　２−（４−（５−トリフルオロメチル−
２−ピリドキシ）フェノキシ〕プロピオン酸シクロヘキ
シルエステル　　　　　　　　（ｂｐ２０７〜ｂ Ｎｏ、９　２−（４−（５−）リフルオロメチル−２−
ピリドキシ）フェノキシ〕プａピオン酸ナトリウム塩Ｎ
ｏ、１０　２−（４−（３−りａｏ−５−）リフルオロ
メチル−２・ピリドキシ）フェノキシ〕プロピオン酸ナ
トリウム塩 本発明のトリフルオロメチルピリドキシフェノキシプロ
ピオン酸誘導体は、後記試験例にみる通り、除草剤の有
効成分として優れた活性を示す、特に棉、大豆などの広
葉作物に害を与えずに禾本科雑草を枯殺する選択除草活
性は特異なものとして注目される。その除草剤としての
適用範囲７− は畑地をはじめ、水田、果樹園、桑園、山林、農道、グ
ラウンド、工場敷地など多岐にわたり、適用方法も茎葉
処理、土壌処理等適宜選択できる。実施に際しては各適
用方法に応じて水に分数して使用したり、希釈剤、溶剤
、乳化剤、展着剤などの各種補助剤を配合して乳剤、液
剤、水和剤、粉剤、粒剤なとの形態に製剤して使用で勝
る。さらには他の除草剤、殺虫剤、殺菌剤などの農薬類
或は肥料、土壌などと混用、併用することかでか、この
場合に一層すぐれた効果を示す場合もある。

本発明に係る除草剤の施用適量は気象条件、土壌条件、
薬剤の製剤形態、施用時期、施用方法、対象雑草の種類
などの相違により一層に規定できないが、一般に１アー
ル当りの施用有効成分量として０．１〜１５０００ｇ望
ましくは１〜５００Ｍさらに望ましくは５〜１００ｇで
ある。

以下に本発明に係る除草剤の植物試験及び製剤の実施例
を記載するが、勿論本発明はこれらの記載のみに限定さ
れるものではない。

試験例１ １／３．０００アール・バットに土壌を入れ、畑状態と
してヒエ、大根および大豆種子の一定量を播種し、その
上に８− メヒシバ、ケイヌビエ、エノコログサなどの禾本科雑草
の種子を含有する土壌を約１ｃ＠の厚さに覆土した。播
種後３日目に有効成分水分散液を散布処理した。処理後
２００日目雑草の生育状態を観察し第１表の結果を得た
０表中の数値は生育抑制程度を１０〜１の１０段階（１
０は完全に生育を抑制したことを示し、１は生育抑制が
全く認められなかったことを示す）に分けて表示した。

９− 第１表 ［ ト ト ト ［ ［ 試験例２ １／１０，０００７−ルボツトに土壌を入れて畑状筒と
し、ヒエ、大根および大豆種子の一定量を播種し、約１
４１１１の厚さに覆土した。その後ヒエが２葉期に達し
たとかに所定濃度の有効成分水分欽液を、茎菜部に均一
にかかるように散布した。処理後２０日０に各植物体の
生育状態を観察し、生育抑制程度を試験例１の場合と同
様の基準で表わしで＃２表の結果を得た。

製剤例１ （１）　　２−（４−（５−）リフルオロメチル−２−
ピリドキシ）フェノキシ〕プロピオン酸エチルエステル
２０重量部 （２）キシレン　　　　　　　　　　　　　６０　＃（
３）ツルざ−ル２８０８Ｂ（商品名；東邦化学工を製）
２０　　々 以上の各成分を均一に混合して乳剤とした。

製剤例２ （１）！／−クライト　　　　　　　　　　　７８重量
部（２）ホワイトカーボン　　　　　　　　　　１５　
＃＜３）５べ９＞８（商品名：＊−Ｔｉｔ＠１１３＞　
　２　　＃（４）ツルポール５０３９（商品名；東邦化
学工業製）５　＃ 上記各成分の混合物と、２−（４−（３−クロクー５−
トリフルオロメチル・２−ピリド幹シ）７！ノキシ〕プ
ロピオン酸メチルエステルとを４＝１の割合で混合しで
水和剤とした。

製剤例３ （１）　　２−［４−（５−）　１７フルオロノチルー
２−ピリドキシ）フェノ今シ〕プロピオン酸ナトリウム
塩　２０重量部１２− （２）ｙｔｅｌＪエチレングリコールオクチルフェニル
エーテル５重量部 （３）　　ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ　　２　
〃（４）水　　　　　　　　７３＃ 上記（１）〜（４）の各成分を均一に混合して液剤とし
た。

製剤例４ （１）ベントナイト　　　　　　　　　　　５８重量部
（２）　ノークライト　　　　　　　　　　　　３０　
＃（３）　リグニンス寡永”ン酸ソーダ　　　　　　　
５　〃以上の各成分を混合、造粒し、適量の７七トンで
希釈した２−（４−（５−トリフルオロメチル−２−ピ
リドキシ）７エ７キシ〕プａピオン酸アリル（ａｌｌｙ
ｌ）エステル７重量部をこれにスプレーして粒剤とした
。

特許出願人　石原産業株式会社 一１３完−

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （式中Ｘは水素原子または塩素原子であり、Ｒは水素原
   子、低級フルキル基、低級アルケニル基、シクロアルキ
   ル基、塩形成原子または塩形成残基である）で表わされ
   るトリフルオロメチルピリドキシフェノキシプロピオン
   酸誘導体の少くとも一種を有効成分として含有すること
   を特徴とする除草剤。