JPS6026362B2 - トリフルオロメチルピリドキシフェノキシプロピオン酸またはその誘導体を含有する除草剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なトリフルオロメチルピリドキシフェノキ
シプロピオン酸またはその誘導体を含有する除草剤に関
する。

さらに詳しくは本発明は、−毅式 （式中Ｘは水素原子または塩素原子であり、Ｒは水素原
子、低級アルキル基、低級アルケニル基、シクロアルキ
ル基、アルカリ金属原子、アルカリ士類金属原子、アン
モニウム基またはジメチルアンモニウム基である）で表
わされるトリフルオロメチルピリドキシフェノキシプロ
ピオン酸またはその誘導体を有効成分とする除草剤に係
るものである。

前記一般式の定義において、低級アルキル基としてはメ
チル基、エチル基、ｎープロピル基、ィソプロピル基、
ｎーブチル基、ｓｅｃーブチル基、にｒｔ−ブチル基な
どが、低級アルケニル基としてはアリル基、ィソプロベ
ニル基、１ーブテニル基、２−プテニル基などが、シク
ロアルキル基としてはシクロプロピル基、シクロブチル
基、シクロベンチル基、シクロヘキシル基などが、アル
カリ金属原子またはアルカリ士類金属原子としてはナト
リウム、カリウム、マグネシウム、カルシウムなどが挙
げられる。

本発明のトリフルオロメチルピリドキシフェノキシプロ
ピオン酸またはその誘導体は通常例えば下記方法により
製造される。

上記反応式中、ＹおよびＺは臭素原子または沃素原子で
あり、Ｘは前記の通りであり、Ｒは水素原子、低級アル
キル基、低級アルケニル基またはシクロアルキル基であ
る。

また使用する溶媒としてはピリジン、スルホラン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドなどが挙げら
れる。なお、このようにして製造されたトリフルオロメ
チルピリドキシフェノキシプロピオン酸およびそのェス
テルは、さらに常法によって他の誘導体に変換すること
ができる。以下に本発明化合物の製造例を記載する。

製造例 １ ２一〔４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリドキシ
）フェノキシ〕プロピオン酸エチルェステル２一〔４一
（５−ヨード一２ーピリドキシ）フェノキシ〕プロピオ
ン酸エチルェステル４．１夕、沃化トリフルオロメチル
２．４５夕、ピリジン４０肌および銅粉１．６２夕をオ
ートクレープ中で混合し、１２０〜１３０ｑＣで１幼時
間燈梓下で反応させた。

反応物を放冷後、エーテルを加えて析出する銅塩を猿別
し、ェ−テル溶液を水、希塩酸、されに水の願で洗浄し
て、糠水硫酸ナトリウムで乾燥した。その後、ェ−テル
溶液を濃縮して得た油状物５夕をシリカゲルカラム（展
開液塩化メチレン）で精製し、減圧蒸留してｂｐ１８２
〜１８５℃／３柳Ｈｇの目的物１．９夕を得た。製造例
２ ２−〔４一（５−トリフルオロメチル−２−ピリドキシ
）フェノキシ〕プロビオン酸前記製造例１で得た２−〔
４一（５−トリフルオロメチルー２ーピリドキシ）フエ
ノキシ〕プ。

ピオン酸エチルェステル３５５夕を水酸化ナトリウム４
夕、水１６の‘及びエタノール１６の‘の混液中に加え
、室温で２時間縄枠下に反応させた。反応終了後、反応
物中へ氷を適量加え、濃塩酸で酸性とし、析出した結晶
を猿取、水洗、乾燥してｍｐ９７〜１０び○の目的物２
．５夕を得た。製造例 ３２一〔４一（５ートリフルオ
ロメチル一２−ピリドキシ）フェノキシ〕プロピオン酸
メチルェステ′レ前記製造例２で得た２−〔４−（５−
トリフルオロメチル−２−ピリドキシ）フエノキシ〕ブ
ロピオン酸３．２７夕をメタ／ール３３の‘に溶解させ
、さらに三弗化ホウ素エーテル溶液０．５夕を加え、還
流温度で３時間反応させた。

反応終了後、少量の水を加えた後減圧濃縮して塩化メチ
レンで抽出した。抽出層を水洗し、無水硫酸ナトリウム
で乾燥した後、塩化メチレンを蟹去し減圧蒸留してｂｐ
１７５〜１７７０／２肋Ｈｇの目的物２．３夕を得た。
製造例 ４２−〔４−（５−トリフルオロメチルー２−
ピリドキシ）フェノキシ〕プロピオン酸ナトリウム塩前
記製造例２で得た２−〔４一（５ートリフルオロメチル
−２−ピリドキシ）フエノキシ〕プロピオン酸３．２７
夕を少童のエタノールに溶解させ、５０％水酸化ナトリ
ウム水溶液０．８夕と混合した。

凝梓下、室温で３ぴ合間反応させた後、減圧濃縮し、析
出して結晶を乾燥して目的物３．０夕を得た。製造例
５ ２−〔４−（３ークロ。

−５−トリフルオロメチルー２ーピリドキシ）フエノキ
シ）プロピオン酸メチルェステル２一〔４一（３ークロ
ロ−５−ブロモー２ーピリドキシ）フヱノキシ〕プロビ
オン酸メチルェステル３．９夕、沃化トリフルオロメチ
ル２．４５夕、ピリジン４０私および鋼粉１．６２夕を
オートクレープ中で混合し、縄梓下に１４０℃で２０時
間反応させた後、加熱してさらに１６０〜１７ぴ０で１
時間反応させた。

反応物を放冷後、エーテルを加えて析出する鋼塩を滋別
し、エーテル溶液を水、希塩酸、さらに水の願で洗浄し
て、無水硫酸ナトリウムで乾燥した。その後、エーテル
溶液を濃縮して得た油状物１．５夕をシリカゲルカラム
（展開液塩化メチレン）で精製し、溶媒を留去してｍｐ
５５〜５７０の目的物を５０偽ｏを得た。上記製造方法
或は製造例に準じて製造された本発明化合物の代表例を
下記する。

Ｍ．１ ２一〔４一（５ートリフルオロメチル一２ーピ
リドキシ）フェノキシ〕プロピオン酸（ｍｐ９７〜１０
ぴ○） 柚．２ ２一〔４一（３−クロロー５ートリフルオロメ
チル一２−ピリドキシ）フエノキシ〕プロピオン酸 Ｍ．３ ２一〔４−（５ートリフルオロメチル一２−ピ
リドキシ）フェノキシ〕プロピオン酸メチルエステル （ｂｐ１７５〜１７７０／２風Ｈｇ） 地．４ ２一〔４一（３ークロロー５ートリフルオロメ
チル−２−ピリドキシ）フエノキシ〕プロピオン酸メチ
ルェステル （ｍｐ５５〜５７０） Ｍ．５ ２一〔４一（５ートリフルオロメチル一２−ピ
リドキシ）フェノキシ〕プロピオン酸エチルエステ′レ （ｂｐＩ８２〜１８５℃／３凧Ｈｇ） Ｍ．６ ２一〔４一（３ークロロ−５−トリフルオロメ
チルー２ーピリドキシ）フエノキシ〕プロピオン酸ｎー
プロピルヱステル （ｂｐ２０５〜２０７Ｃ／２風Ｈｇ） Ｍ．７ ２一〔４一（５ートリフルオロメチル−２ーピ
リドキシ）フェノキシ〕プロピオン酸アリル（ａｌｌｙ
ｌ）エステル （ｂｐｌ聡〜２０２０／３舷Ｈｇ） Ｍ．８ ２一〔４−（５−トリフルオロメチルー２ーピ
リドキシ）フェノキシ〕プロピオン酸シクロヘキシルエ
ステル （ｂｐ２０７〜２１ぴＣ／１他日ｇ） Ｍ．９ ２−〔４一（５−トリフルオロメチルー２−ピ
リドキシ）フェノキシ〕プロビオン酸ナトリウム塩 比．１０ ２一〔４一（３ークロロー５ートリフルオロ
メチル−２−ピリドキシ）フエノキシ〕プロピオン酸ナ
トリウム塩 舵．１１ ２一〔４一（３ークロロ−５ートリフルオロ
メチル一２ーピリドキシ）フエノキシ〕プロピオン酸カ
ルシウム塩 舷．１２ ２−〔４−（５ートリフルオロメチル一２ー
ピリドキシ）フェノキシ〕プロピオン酸アンモニウム塩 Ｍ．１３ ２一〔４一（５ートリフルオロメチル一２ー
ピリドキシ）フェノキシ〕プロピオン酸ジメチルアンモ
ニウム塩 本発明のトリフルオロメチルピリドキシフェノキシプロ
ピオン酸またはその誘導体は、後記試験例にみる遜り、
除草剤の有効成分として優れた活性を示す。

特に棉、大豆などの広葉作物に害を与えずに禾本科雑草
を枯殺する選択除草活性は特異なものとして注目される
。その除草剤としての適用範囲は畑地をはじめ、水田、
果樹園、桑園、山林、礎道、グラウンド、工場敷地など
多岐にわたり、適用方法も茎葵処理、土壌処理等適宜選
択できる。実施に際しては各適用方法に応じて水に分散
して使用したり、希釈剤、溶剤、乳化剤、展着剤などの
各種補助剤を配合して乳剤、液剤、水和剤、粉剤、粒剤
などの形態に製剤して使用できる。さらには他の除草剤
、殺虫剤、殺菌剤などの農薬類或は肥料、土壌などと混
用、併用することができ、この場合に一層すぐれた効果
を示す場合もある。本発明に係る除草剤の施用適量は気
象条件、土壌条件、薬剤の製剤形態、施用時期、施用方
法、対象雑草の種類などの相違により一概に規定できな
いが、一般に１アール当りの施用有効成分量として０．
１〜１，０００夕望ましくは１〜５００夕さらに望まし
くは５〜１００夕である。

以下に本発明に係る除草剤の植物謎験及び製剤の実施例
を記載するが、勿論本発明はこれらの記載のみに限定さ
れるものではない。

試験例 １ １／３，０００アールバットに土壌を入れ、畑状態とし
てヒェ、大根および大豆種子の一定量を播種し、その上
にメヒシバ、ケイヌビェ、エノコログサなどの禾本科雑
草の樋子を含有する土壌を約１仇の厚さに覆土した。

播種後３日目に有効成分水分散液を散布処理した。処理
後２０日目に雑草の生育、状態を観察し第１表の結果を
得た。表中の数値は生育抑制程度を１０〜１の１の菱階
（１０は完全に生育を抑制したことを示し、１は生育抑
制が全く認められなかったことを示す）に分けて表示し
た。第１表 」試験例「２ １／１０ ０００アールポットに土壌を入れて畑状態と
し、ヒェ、大根および大豆種子の一定量を播種し、約１
功の厚さに覆土した。

その後ヒェが２葵期に達したときに所定濃度の有効成分
水分散液を、茎築部に均一にかかるように散布した。処
理後２０日目に各植物体の生育状態を観察し、生育抑制
程度を試験例１の場合と同様の基準で表わして第２表の
結果を得た。第２表 製剤例 １ 【１｝２一〔４一（５ートリフルオ。

メチル一２ーピリドキシ）フエノキ シ〕プロピオン酸エチルェステル ２の重量部 【２’ キシレン ６０
〃糊 ソルボール２８０餌（商品名：東邦化学工業製）
２０ 〃以上の各成分を均一に
混合して乳剤とした。

製剤例 ２‘１１ ジークラィト
７乳重量部【２） ホワイトカーボン
１５ 〃‘３’ ラベリンＳ（商品名；第一工業製
薬製） ２ 〃【４｝ ソ
ルボール５０３９（商品名；東邦化学工業製）
５ 〃上記各成分の混合物と、２−〔
４−（３−クロロ−５ートリフルオロメチル一２ーピリ
ドキシ）フェノキシ〕プｑピオン酸メチルェステルとを
４：１の割合で混合して水和剤とした。

製剤例 ３ ‘１’ ２−〔４−（５−トリフルオロメチル−２ーピ
リドキシ）フエノキ シ〕プロピオン酸ナトリウム塩 ２の重量部 ‘２１ポリエチレングリコールオクチル フエニルエーテル ５ 〃 ‘３’ドデシルベンゼンスルホン酸ソー ダ ２〃 【４１ 水 ７３ ″上記
‘１ー〜■の各成分を均一に混合して液剤とした。

製剤例 ４ 【１’ペントナィト ＄重量部【２
， ジークライト ３０ ″醐リ
グニンスルホン酸ソーダ ５ 〃以上の各成分を混
合、造粒し、適量のアセトンで希釈した２一〔４−（５
−トリフルオロメチルー２ーピリドキシ）フェノキシ〕
プロピオン酸アリル（ａｌｉｙｌ）ヱステル７重量部を
これにスプレーして粒剤とした。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｘは水素原子または塩素原子であり、Ｒは水素
   原子、低級アルキル基、低級アルケニル基、シクロアル
   キル基、アルカリ金属原子、アルカリ土類金属原子、ア
   ンモニウム基またはジメチルアンモニウム基である）で
   表わされるトリフルオロメチルピリドキシフエノキシプ
   ロピオン酸またはその誘導体の少くとも一種を有効成分
   として含有することを特徴とする除草剤。