JPS5899476A - ２−ｐ−ジオキサノンの製造法 - Google Patents
２−ｐ−ジオキサノンの製造法Info
- Publication number
- JPS5899476A JPS5899476A JP56195314A JP19531481A JPS5899476A JP S5899476 A JPS5899476 A JP S5899476A JP 56195314 A JP56195314 A JP 56195314A JP 19531481 A JP19531481 A JP 19531481A JP S5899476 A JPS5899476 A JP S5899476A
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- Japan
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- reaction
- catalyst
- dioxanone
- present
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- Prior art date
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
Landscapes
- Heterocyclic Compounds That Contain Two Or More Ring Oxygen Atoms (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、２−ｐ−ジオキサノンの製造法に関するもの
である・ 本発明の方法を用いると、液相で温和な条件下に２−ｐ
−ジオキすノンを製造することができる。
である・ 本発明の方法を用いると、液相で温和な条件下に２−ｐ
−ジオキすノンを製造することができる。
２−ｐ−ジオキサノンは、木材、ラテックスの保存剤、
溶剤等に用いられる有用な化合物である。
溶剤等に用いられる有用な化合物である。
従来、２−ｐ−ジオキサノンは、ジエチレングリコール
を原料とし、触媒として例えば銅、鋼−り四マイト等を
用い、酸素の非共存下、単なる脱水素反応によ抄製造さ
れていた（米１ｉ１４！許第３．１１９．８４０号等）
。しかしながら、この方法は、高温（２００〜４００℃
）下に気相で反応させるのが一般的で、この為に触媒の
劣化が予想され、さらに、反応により水素が生成する、
又は触媒性能向上の為に意図的に原料ガス中に水素が導
入される（例えば、前記米国特許第３．１１９．８４０
号）。
を原料とし、触媒として例えば銅、鋼−り四マイト等を
用い、酸素の非共存下、単なる脱水素反応によ抄製造さ
れていた（米１ｉ１４！許第３．１１９．８４０号等）
。しかしながら、この方法は、高温（２００〜４００℃
）下に気相で反応させるのが一般的で、この為に触媒の
劣化が予想され、さらに、反応により水素が生成する、
又は触媒性能向上の為に意図的に原料ガス中に水素が導
入される（例えば、前記米国特許第３．１１９．８４０
号）。
これらの水素の存在の為に、操業上の危険性を伴うこと
が多い・ 本発明者らは、上記欠点を解消する為に、液相で温和な
条件下に２−ｐ−ジオキサノンを製造する方法について
鋭意検討を行い、触媒として白金族金属を用いたときに
上記欠点が解消されることを見い出し本発明を完成した
。
が多い・ 本発明者らは、上記欠点を解消する為に、液相で温和な
条件下に２−ｐ−ジオキサノンを製造する方法について
鋭意検討を行い、触媒として白金族金属を用いたときに
上記欠点が解消されることを見い出し本発明を完成した
。
即ち、本発明は、ジエチレングリコールを分子状酸素に
より、接触酸化脱水素して２−ｐ−ジオキサノンを製造
する方法において、白金族金属を含有する触媒を使用す
ることを特徴とする２−ｐ−ジオキサン、ンの製造法を
提供するものである。
より、接触酸化脱水素して２−ｐ−ジオキサノンを製造
する方法において、白金族金属を含有する触媒を使用す
ることを特徴とする２−ｐ−ジオキサン、ンの製造法を
提供するものである。
本発明の方法は、従来の吸熱的である脱水素反応を行う
方法とは異り、酸化脱水素反応である為反応熱が利用で
き、水素が反応系内に存在しないので安全性が高く、液
相で低温で反応させる為炭素析出による触媒の劣化が無
い等の利点がある。
方法とは異り、酸化脱水素反応である為反応熱が利用で
き、水素が反応系内に存在しないので安全性が高く、液
相で低温で反応させる為炭素析出による触媒の劣化が無
い等の利点がある。
本発明の方法に用いられる触媒成分である白金族金属と
しては、白金、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、オ
スミウム及びイリジウムが挙げられるが、殊に白金及び
パラジウムが好ましい。これらの原料形態と【７ては、
・・ロゲン化物などの無機塩、それらのアン之ン錯塩、
アセチルアセトナト塩などが用いられる。具体例として
は、塩化白金、塩化白金酸、塩化白金酸アンモニウム、
ジクロロテトラアミノ白金、塩化パラジウム、硝酸パラ
ジウム、アセチルアセＦナトパラジウムなどが好んで用
いられる。
しては、白金、ルテニウム、パラジウム、ロジウム、オ
スミウム及びイリジウムが挙げられるが、殊に白金及び
パラジウムが好ましい。これらの原料形態と【７ては、
・・ロゲン化物などの無機塩、それらのアン之ン錯塩、
アセチルアセトナト塩などが用いられる。具体例として
は、塩化白金、塩化白金酸、塩化白金酸アンモニウム、
ジクロロテトラアミノ白金、塩化パラジウム、硝酸パラ
ジウム、アセチルアセＦナトパラジウムなどが好んで用
いられる。
本発明の方法に用いられる触媒は、非担持でも使用でき
るが反応面及び経済的見地からも担体の使用が好ましい
、担体として杜、活性炭、黒鉛、アルミナ、シリカ、ゼ
オライト、炭酸カルシウムなどが用いられる。
るが反応面及び経済的見地からも担体の使用が好ましい
、担体として杜、活性炭、黒鉛、アルミナ、シリカ、ゼ
オライト、炭酸カルシウムなどが用いられる。
担体を使用する場合、担持される白金族金属の量に巷に
制限は無いが、担体に対して０．１〜２０ｗｔ％、好ま
しくは０．５〜１０ ｗｔ％が好ましい。この範囲以下
では反応の進行が遅く、多量の触媒を使用しなければな
らず、反応波の白金族金属の回収が不利になる。一方、
この範囲を越えて高価な白金族金属を使用しても、２−
ｐ−ジオキサノンの収率が向上しないので経済的でない
。
制限は無いが、担体に対して０．１〜２０ｗｔ％、好ま
しくは０．５〜１０ ｗｔ％が好ましい。この範囲以下
では反応の進行が遅く、多量の触媒を使用しなければな
らず、反応波の白金族金属の回収が不利になる。一方、
この範囲を越えて高価な白金族金属を使用しても、２−
ｐ−ジオキサノンの収率が向上しないので経済的でない
。
本発明の方法に用いられる触媒は、白金族金属の他に銅
、ゲルマニウム、錫、鉛、ナトリウムなどのアルカリ金
属、マグネシウムなどのアルカリ土類金属などの元素を
一種又はそれ以上添加することができる。その添加量は
、白金族金属に対し原子比で０．０１〜５０倍、好まし
くは０．０５〜１０倍が好ましい。
、ゲルマニウム、錫、鉛、ナトリウムなどのアルカリ金
属、マグネシウムなどのアルカリ土類金属などの元素を
一種又はそれ以上添加することができる。その添加量は
、白金族金属に対し原子比で０．０１〜５０倍、好まし
くは０．０５〜１０倍が好ましい。
担体への触媒成分の担持は、担体付金属触媒調製の為の
公知の方法が適当に利用できる。白金族金属と鉛などの
前述の添加元素は、同時に担持させてもよいし又、別々
に触媒調製の異々る段階で担持させてもよい。又、触媒
成分を還元又は酸化する操作も公知の方法が採用できる
０例えば、低温でヒドラジンなどの還元剤による処理、
気相水素による還元操作などが使用される。還元−酸化
を適当に繰抄返すととＫより、触媒を調製することもで
きる。一方、市販の白金族金属触媒の使用も可能で、こ
れらに前述の鉛などの添加物を含浸担持したものなども
、本発明の方法として使用できる。
公知の方法が適当に利用できる。白金族金属と鉛などの
前述の添加元素は、同時に担持させてもよいし又、別々
に触媒調製の異々る段階で担持させてもよい。又、触媒
成分を還元又は酸化する操作も公知の方法が採用できる
０例えば、低温でヒドラジンなどの還元剤による処理、
気相水素による還元操作などが使用される。還元−酸化
を適当に繰抄返すととＫより、触媒を調製することもで
きる。一方、市販の白金族金属触媒の使用も可能で、こ
れらに前述の鉛などの添加物を含浸担持したものなども
、本発明の方法として使用できる。
本発明の方法は、溶媒を使用せず、ジエチレングリコー
ル単独で反応させることもできるが、反応に無関係な溶
媒を使用することもできる。これらの溶媒は、ジエチレ
ングリコールを溶解若しくは、分散させる４のであれば
よく、例えば、水、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサンなどのエーテル類、プロピオニトリル
などのニトリル類、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド
類、酢酸エチルなどのエステル類、γ−ブチロラクトン
表どのラクトン類、ケトン類、ニトロ化合物、炭化水素
化合物、アルコール１１１どを単独又は混合して使用す
ることができる。
ル単独で反応させることもできるが、反応に無関係な溶
媒を使用することもできる。これらの溶媒は、ジエチレ
ングリコールを溶解若しくは、分散させる４のであれば
よく、例えば、水、ジエチルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、ジオキサンなどのエーテル類、プロピオニトリル
などのニトリル類、Ｎ−メチルピロリドンなどのアミド
類、酢酸エチルなどのエステル類、γ−ブチロラクトン
表どのラクトン類、ケトン類、ニトロ化合物、炭化水素
化合物、アルコール１１１どを単独又は混合して使用す
ることができる。
溶媒を使用した時の原料ジエチレングリコールの濃度は
、１〜ｓ ｏ ｗｔ％、好ましくは、５〜３０ｗｔ％が
よい。
、１〜ｓ ｏ ｗｔ％、好ましくは、５〜３０ｗｔ％が
よい。
反応に使用する分子状酸素は、純粋な酸素の他に不活性
ガスで希釈された酸素、例えば空気であってもよい。
ガスで希釈された酸素、例えば空気であってもよい。
本発明の方法において、反応温度は、０〜２５０℃、好
ましくは室温〜１９０℃が用いられる・反応圧力は限定
的ではないが、通常、常圧〜数十気圧が用いられる。反
応は、回分式或いは連続式のいずれでも実施することが
できる。
ましくは室温〜１９０℃が用いられる・反応圧力は限定
的ではないが、通常、常圧〜数十気圧が用いられる。反
応は、回分式或いは連続式のいずれでも実施することが
できる。
以下に実施例をあげて本発明をさらに詳細に説明する。
実施例１
ジエチレングリコール２．５２をｒ−ブチロラクトン５
０ｆＫ＠解させ、これをガス吹き込み口、攪拌器、冷却
器及び温度針を備えた四つロフラスコに仕込み、次にこ
の溶液に５ ｗｔ％白金−活性炭触媒（５％ＰＬ／活性
炭と略記する。日本エンゲルハルト社製）に金属として
１０ ｗｔ％の鉛を担持した触媒２．５１を加え、空気
を１５０＊／／分の流速で該溶液に導入し、常圧下、１
００℃の１ｉＩＩｅで３時間反応させた。尚、上記白金
−活性炭触媒は、市販品であるが予め還元されているも
のである。
０ｆＫ＠解させ、これをガス吹き込み口、攪拌器、冷却
器及び温度針を備えた四つロフラスコに仕込み、次にこ
の溶液に５ ｗｔ％白金−活性炭触媒（５％ＰＬ／活性
炭と略記する。日本エンゲルハルト社製）に金属として
１０ ｗｔ％の鉛を担持した触媒２．５１を加え、空気
を１５０＊／／分の流速で該溶液に導入し、常圧下、１
００℃の１ｉＩＩｅで３時間反応させた。尚、上記白金
−活性炭触媒は、市販品であるが予め還元されているも
のである。
反応終了後、ガスクロマトグラフィーにより反応生成物
の分析を行い、ジエチレングリコール転化率１００％、
２−ｐ−ジオキサノン選択率７５うを得た。
の分析を行い、ジエチレングリコール転化率１００％、
２−ｐ−ジオキサノン選択率７５うを得た。
実施例２〜４
表１に示した触媒を使用したこと及び、反応時間を４時
間とした以外は、実施例１と同様に反応及び分析を行っ
た。結果を表１に示す。
間とした以外は、実施例１と同様に反応及び分析を行っ
た。結果を表１に示す。
表 １
実施例５〜８
表２に示した触媒及び、溶媒としてジオキサンを使用し
たこと、反応１１度を８０℃とし、６時間反応を行った
ことの他は実施例１と同様に反応及び分析を行った。結
果を表２に示す。
たこと、反応１１度を８０℃とし、６時間反応を行った
ことの他は実施例１と同様に反応及び分析を行った。結
果を表２に示す。
表２
Claims (1)
- ジエチレングリコールを分子状酸素により、接触酸化脱
水素して２−ｐ−ジオキサノンを製造する方法において
、白金族金属を含有する触媒を使用することを特徴とす
る、２−ｐ−ジオキサノンの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56195314A JPS5899476A (ja) | 1981-12-04 | 1981-12-04 | ２−ｐ−ジオキサノンの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP56195314A JPS5899476A (ja) | 1981-12-04 | 1981-12-04 | ２−ｐ−ジオキサノンの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5899476A true JPS5899476A (ja) | 1983-06-13 |
| JPH0224830B2 JPH0224830B2 (ja) | 1990-05-30 |
Family
ID=16339092
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP56195314A Granted JPS5899476A (ja) | 1981-12-04 | 1981-12-04 | ２−ｐ−ジオキサノンの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5899476A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015028931A (ja) * | 2013-07-04 | 2015-02-12 | 国立大学法人京都大学 | 銅系ナノ粒子分散液とその製造方法及びその分散液から製造される銅導体膜が形成された基材 |
-
1981
- 1981-12-04 JP JP56195314A patent/JPS5899476A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015028931A (ja) * | 2013-07-04 | 2015-02-12 | 国立大学法人京都大学 | 銅系ナノ粒子分散液とその製造方法及びその分散液から製造される銅導体膜が形成された基材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0224830B2 (ja) | 1990-05-30 |
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