JPS5910590A - 置換酢酸アニリド系化合物およびそれらを含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、置換酢酸アニリｌ′系化合物又はそれらを有
効成分として含有する除草剤に関する。

更に詳しくは、本発明は一般式（＋） （式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はトリフルオロメ
チル基であり、Ｙはフルキル基であり、Ａは酸素原子又
は硫黄原子である）で表わされる置換酢酸アニリド系化
合物又はそれらを有効成分として含有する除蓼剤である
。

前記一般式（Ｉ）中のＸで表わされるノ１０デン原子と
しては、弗素、塩素、臭素、沃素が挙げられ、Ｙで表わ
されるアルキル基としては、メチル、エチル、ロープロ
ピル、イソプロピル、１１−ブチル、イソブチル、５ｅ
ｅ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチルなどが挙げられる。

前記一般式（１）の本発明化合物は、例えば次の様な方
法ｉこよって製造する、−とがでべろ。

上記反応〔］〕〜〔３〕で使用され、各一般式で表わさ
れる化合物に関し、−・般式中のＩ−Ｉ　Ａ　Ｌはノ１
０ゲン原子であり、Ｍは水素原子又はアルカリ金属原子
であり、Ｚは水酸基又はハロゲン原子であり、Ｘ、Ｙ及
びＡは前述の通りである。

上記〔１〕〜〔３〕の各反応は必要に応じて溶媒及び酸
受容体の存在下で行なわれる。

溶媒としては、水：ベンゼン、トルエン、キシレン、ク
ロロベンゼン、ピリジンなどの芳香族炭化水素類：クロ
ロホルム、四塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン
、トリクロロエタン、ヘキサン、シクロヘキサンなどの
環状又は非環状脂肪族炭化水素類ニジエチルエーテル、
メチルエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラ
ンなどのエーテル類：アセ）ン、メチルエチルケトン、
メチルイソブチルケトンなどのケトン類ニアセトニトリ
ル、プロピオニトリル、アクリロニトリルなどのニトリ
ル類二メタノール、エタノール、インプロパ／−ル、な
どの７ルフールメチル本ルムアミＶ１ツメチルスルホキ
シド、Ｎ−メチルピロリＶン、ジメチルアセＶアミド、
スｌレホランなどのシトプロトン性極性溶媒などが挙げ
られ、また、酸受容体とし　。

では、水酸化すｌリウム、水酸化カリウム、炭酸す）１
）ｌン１１、炭酸カリウムなどのアルカリ金属水酸化物
或は炭酸塩：ピリジン、トリエチルアミンなどの第；）
級アミンなど力ｌ挙げられる。

前記反応式〔１〕〜〔３〕中の一般式（旧、（ＩＶ）及
び（Ｖ＋）で表わされる化合物は、例えば次の様な方法
で製造することがでこる。

一般式（旧又は（Ｖｌ）の化合物を製造する方法；２−
ヒドロキシ−３−二トロー５−置換ピリジン或は、この
ものをハロゲン化・チオール化して得られる２−メルカ
プト−３−ニトロ−５−＠換ピリジンを還元する。次（
亀で、これをホスゲン、カルボニルノイミダゾール、尿
素、チオホスケ′ン或は二硫化炭素などを用いて環化し
、２−オえシ（又は２−メルカプ１）−６−置換オキサ
ゾロ（又はチアゾロ）［５．４−ｂｌピリジンを１１、
更にこのものをハロゲン化する。

一般式（ＩＶ）の化合物を製造する方法；前記方法で得
られた一般式（ＩＩ）の化合物と、ヒドロキシ酢酸或は
そのエステル、アミドなどの誘導体とを反応させ、更に
必要−二応じて加水分ガラ．・ハロゲン化等の通常の方
法によって変換する。

次に本発明化合物の合成例を記載する。

合成例１ （６・トリフルオロメチルオキサゾロ［５．４−ｂ］ピ
リジン−２−イルオキシ）−酢酸Ｎ−メチルアニリドの
合成（１）３−７ミノー２−ヒドロキシ−５−トリフル
オロメチルピリジン３．７８ｓをテトラヒドロ７ラン１
５ｍｆｆに溶解させ、水冷しながら、チオホスデン３．
０ｇを溶解したテトラヒドロ７ラン５ｍρ溶液を滴下し
た，室温に戻して３時間反応させた。生成物を水中に投
入し、希アンモニア水でアルカリ性にして３０分間放置
した。次いで、沈殿物を濾過し、濾液を酢酸で中和して
析出した結晶を濾取、乾燥してＩｌｌ．１）、１５９〜
１６１°Ｃの２−メルカプト−６−１リフルオロメチル
オ〜サゾロ１７，　、　４−Ｉｌｌピリジン：３　、　
４５ｇを得た。

（２）ｎｊｊ記２−メルカプトオキサゾロピリノン０．
５ｇに、酢酸１．　（’ｌ　ｍθ及゛び水１（１ｍρを
添加し、氷冷しながら、塩素ガスを５時間通して反応さ
せた。生成物を水中に投入し塩化メチレンで・抽出した
。その後抽出層を乾燥し溶媒な減圧留去してｍ、１．７
３−７　”、ｒｏＣの２−クロロ−６−１リフルオロメ
チルオキＭ′／′帽５．４−ｂｌピリジン（、）　、４
８８を得た。

（３）　ヒドロキシ酢酸Ｎ−メチルアニリド０　、４ｇ
、水酸化カリウｌ、０．１６ｇ及びイソプロピルアルコ
ール５＋ｎ１ｌｌを均一になるように混合、′／Ｂ解さ
せ、そこ・＼ｆｍ記２−クロロオキサゾロビリノン０．
４８ｇを溶Ｍしたイソプロピルアルコールε）ｍＱ溶液
を滴Ｆし、更に３０分間室温で反応させた。生成物を水
中に投入し酢酸で中和した後、塩化メチレンで抽出し乾
燥、溶媒留去及びシリカゲルカラムクロマトグラフィー
で分離、精製してｍ、ｐ、　１２５〜１２８°Ｃの目的
物０．１５ｇを得た。

合成例２ （チアゾロ［５，４−ｂｌビリノン−２−イルオキシ）
−酢酸Ｎ−メチルアニリドの合成 Ａｔｊ記合成例１の（１）〜（２）の場合と同様にして
得た２−クロロチアゾロ［５，４−ｂｌピリジン０．５
８を、イソプロピｋ　７　／Ｌ、コール３ｍ０１水酸化
カリウムｌ）、２２ｇ及びヒドロキシ酢酸Ｎ−メチルア
ニリド０．５３ｇの混合溶液に添加し、氷冷しながら、
３０分間反応させた。生成物を氷水中に投入し、析出し
た結晶を濾取、乾燥させた後、シリカゾルカラムクロマ
トグラフィーで分離、精製してｍ、ｐ、ｊ　４１）・−
１４２℃のｌ］的物Ｌ）、４３ｓを得た。

合成例３ （６−トリフルオロメチルチアゾロ［５，４−１）ｌビ
リノン−２−イルオキシ）−酢酸Ｎ−メチルアニリドの
合成ｍｒ記合成例２にｔ）いて、イソプロピルアルコー
ル３Ｊを５ｍＱに、水酸化カリウム（１，２２Ｐ、をＯ
，＋、Ｓｇに、ヒドロキシ酢酸Ｎ−メチルアニリド０，
５３ＦＫを０．４．にそれぞれ代え、更に、２−クロロ
チアゾロ［５，４−ｂｌピリジン０．５１（を２−クロ
ロ−６−トリフルオロメチルチアゾロ［５，４−ｂｌピ
リジン０，５ｇに代えることを除いては、はぼ゛同様に
反応させ、分離、精製操作を施して、＋ｎ、ｐ、１１２
−１１８’Ｃの［１的物ｏ、ｓ９ｇを得た。

前述の一般的製造法及び前記合成例１〜３に準じて製造
した本発明の具体例を記載する。

化合物Ｎｏ、１　：　（チアゾロＦ５，４−１１］ピリ
ジン−２−イルオキシ）−酢酸Ｎ−メチルアニリＹ ｍ、　（＋、　１４　（’、１〜１４２℃化合物Ｎｏ、
２　：　（チアヅロｆ５，４−ｂｌビリジ゛ンー２−イ
ルオキシ）−酢酸Ｎ−ｎ−プロピルアニリド ｍ、０．１１１〜１１３℃ 化合物Ｎｏ、４　：　（チアゾロ［り、４−ｂ］ビリジ
′ンー２−イルオキシ）−１’ｌｌ’１％ＩＮ−インプ
ロピルアニリドｍ、１＋、　　９８−＋０３°Ｃ 化合物ＮＯ，５：　（６−クロロオキサゾ帽ｒ、　、　
４−ｂ］ｌビリノン２−イルオキシ）−酢酸Ｎ−メチル
アニリド珀、ｐ、１３９〜１４２°Ｃ 化合物ｔ４ｏ、６　：　（６−トリフルオロメチルチア
ゾｏ（５，４−ｂ］ｌビリノン２−イルオキシ）−酢酸
Ｎ−メチルアニリド　　　　　ｍ、ｐ、１１２−１１８
℃化合物Ｎｏ、７　：　（６−）リフルオロメチルオキ
サゾロ（５，４−ｂｌビリノン−２−イルオキシ）−酢
酸Ｎ−メチルアニリド　　　　石、ｒ＋、　１２５〜１
２８°Ｃ本発明の置換酢酸アニリド系化合物は、後記試
験例にみる通１）、除草剤の有効成分として使用しｐ、
場合ｔこ慢れすこ除草効果を示す。特に水１１」に繁茂
する有害雑Ｊφ−を、水稲に薬害を与えること無く選択
的に防除できる。また、それら有害雑草が、比較的生育
の進んだものであっても防除できるので、水ＩＪＩ用除
ｔｐｉ剤として好適なものである。

更に、畑地においても、大豆、棉の栽培畑において、作
物に薬害を与えることなく有害雑草を防除できるので好
ましいものである。本発明の除草剤の適用範囲は、前述
の農耕地以外に、果樹園、桑園、山林、農道、グランド
、工場敷地など多岐にわたり、また通用方法も土壌処理
、茎葉処理を適宜選択できる。

本発明除草剤を施用する場合、通常は担体、必要に応じ
て希釈剤、溶剤、乳化剤、展着剤、界面活性剤などの各
種補助剤と混合して、粒剤、水和剤、乳剤、液剤などに
製剤して使用する。有効成分化合物と農薬用補助剤との
適当な配合重量比は、一般に１：９９〜９０：１０、望
主しく１よ、３：９７〜６０：４０である。有効成分化
合物の使用適量は、気象条件、土壌条件、薬剤の製剤形
態、対象雑草の種類、施用時期などの相違により一概に
規定できないが、一般に１アール当りの施用有効成分量
としては、１〜１００Ｒ１望ましくは５〜５０ｇである
。

本発明除草剤は、他の農薬、肥料、土壌などと混用或は
個用することかでｂｌ、二の場合に一層優れた効果を示
すことがある。その混合相手除草剤の有効成分としては
、例えば次のようなものが挙げられる。

トリアジン系　： ２−メチルチオ−４，６−ピスエチルアミ／−１１３１
５−トリアジン、 ２−クロル−４，６−ピスエチルアミノー１．３．５−
）リアジン、 ２−メチルチオ−４−（１，２−ジメチルプロピルアミ
ノ）−６−（エチルアミノ）−Ｓ−トリアジン、２−（
２−クロル−４−エチルアミノ−５−）リアジン−６−
イルアミノ）２−メチルプロピオンニＦリルフェノキシ
系　； ２．４−ジクロル７ヱノキシ酢酸及びそのメチル、エチ
ル、ブチルエステル、 ４−クロル−２−メチル７ヱノキシ酢酸、４−クロル−
２−メチルフェノキシ酪酸エチル２．４，６−）ジクロ
ルフェニル−４′ニトロロフェニルエーテル、 ２．４−ジクロルフェニル−３′−メトキシ−４１−二
トロ７ヱニルエーテル、 ２．４−ジクロルフェニル−３′−メトキシカルボニル
−４′−ニトロフェニルエーテル、 ２−ニトロ−５−（２−クロロ−４−トリフルオロメチ
ルフェノキシ）安息香酸・ナトリウム塩 ウレア系　； ３−（３，４−ジクロル７ヱニル）−１−メトキシ−１
−メチルウレア、 ３−（３，４−ジクロルフェニル）−１，１−ツメチル
ウレア、１−（ａ、ａ−ジメチルベンジル）−３−（ｐ
−）リル）マンレア、１．１−ジメチル−３−（３−）
リフルオロメチル７ヱニル）ウレア 酸アニリド系　： ２−クロル−２′、６″−ジエチル−Ｎ−（ブトキシメ
チル）アセト７ニリド、 ２−クロル−２’　、６’−ジエチル−Ｎ−（プロポキ
シエチル）アセトアニリド、 ２−クロル−２’　、６’　−ノエチルーＮ−（メトキ
シメチル）アセトアニリド、 ａ−（β−す７トキシ）プロピオン７ニリドアミド系　
； Ｎ　−（ａｔ　ａ−ジメチルベンジル）２−ブロム３，
３ジメチルブチルアミド、 Ｎ−（ａ−エチル、ａ−メチル４−クロルベンジル）２
−クロルフェニルアセトアミド ピラゾール　； ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１、３−ジメチ
ル−５−７エナシルオキシビラゾール、 ４−（２，４−ジクロルベンゾイル）−１，３−ジメチ
ルピラソール−５−イル−ｐ−）ルエン久ルホネートそ
の他　： ２−ｓｅｅブチル−４，６−ジ二トロフエノール次に本
発明除草剤の試験例を記載する。

試験例１ １１５．０００アールポツトに水田土壌を詰めて飽水さ
せた後、ヒエ種子を播種し、軽く覆土した６畑状態で発
芽させた後、水深的３ｃｍの湛水状態とし、そこへ各供
試化合物の製剤品（後記製剤例２に準じて製造した水和
剤）の水分散液を、有効成分当り所定量になるように滴
下処理した。薬剤処理３週間後に生育状態を肉眼で観察
し、下記基準（１〜５の５点法）に基づいて生育抑制程
度を表わし、表１に掲載した。

生育抑制程度　　５　：　完全な枯死状態シ １　：　無処理区と同様の生育 表１ 生育、抑制程度 Ｎｏ、１　　　　５　　　５ Ｎｏ、２　　　　５　　　５ Ｎｏ、３　　　　５　　　５ Ｎｏ、４　　　　５　　　５ Ｎｏ、５　　　　５　　　４ Ｎｏ、６　　　　５　　　５ Ｎｏ、７　　　　５　　　５ 試験例２ １　／　１　、　ＯＯＯアールバットに畑土壌を詰め畑
状態とし、そ、二へ大豆、棉及び各種雑草の種子を播種
して軽く覆土した。翌日、各供試化合物の製剤品（後記
製剤例２に準じて製剤した水利剤）を、有効成分当り所
定量となるように、１　、００　（１（！　／　ｈａの
水に希釈して土壌表面に均一に散布処理した。処理後３
０１」目に生育状態を肉眼で観察し、下記基準（１〜１
０の１０点法）に基づいて生育抑制程度を表わし、表２
に掲載した。

生育抑制程度　　１０　：　完全な枯死状態１　　：　
無処理区と同様の生育 表２ 生育抑制程度 １．０”　　１　１　１０９１．０　１０１．０　　１
　１　８　７１０　１０ 前記試験例１において、ノビエが２葉期に達した時に、
各供試化合物を処理することを除いては、同様にして試
験を行ない、肉眼で観察し、１゛１ｊ定した結果を表３
に掲載した。

表３ 生育抑制程度 Ｎｏ、１　　　　５　　　５ Ｎｏ、４　　　　５　　　５ Ｎｏ、６　　　　５　　　４ 試験例４ １１５．０００７−ルボツトに土壌を詰め湛水してホタ
ルイの種子を播種して温室内で生Ｔｆさせた。ホタルイ
が発芽したときに水深約３ｃｍとし、ホタルイが２葉期
に達した時に各供試化合物の製剤品（後記製剤例２に準
して製剤した水和剤）の水分散液を滴下処理した。薬剤
処理３週間後に生育状態を肉Ｉｌｌで観察し、試験例１
の場合と同様の基準で生育抑制程度を表わし、表４の結
果を得た。

表４ 生育抑制程度 Ｎｏ、１　　　　５　　　５ Ｎｏ、４　　　　５　　　５ Ｎｏ、６　　　　５　　　４ 試験例５ １１５．０００アールポツトに土壌を詰めて湛水し、そ
こへ２．５葉期の水稲（品種二日本晴）を２株（２本／
株）移植した。移植３日後に、供試化合物としてＮＯｌ
】、Ｎｏ、４及びＮｏ、６を各々２０ｇ／ａ宛となるよ
うに製剤品（後記製剤例１に準じて製剤した粒剤）を処
理した。薬剤処３！１３週間後に、薬害の程度を肉眼観
察したが、いずれの試験も、薬害は認められなかった。

試験例６ 前記試験例５において、ノビエ及びホタルイ種子を播種
し、置換酢酸アニリド系化合物及び他の除Ｑ−性化合物
を含有する製剤品を所定量施用するように、雑草が２葉
期に達したとき１ヨ処理した。薬剤処理３週間後、雑草
の生育状態を肉眼で観察して表５の結果を得た。尚、い
ずれの試験区においても水稲に対する薬害は認められな
かった。試験結果は試験例１の場合に準じて表わした。

表５ 化合物Ｎｏ、　１　　（４ｇ＞　＋Ａ（１，５ｇ）　　
５　　　　５（３Ｆｌ）　＋　Ｂ（６ｇ）　５　　Ｓ表
中、Ａ及びＢは次記するものである。

Ａ；２−７チルチオー４．６−ピスエチルアミノー１．
３．５−トリアジン Ｂ　：　４−（’２．４−ジクロロベンゾイル’）−１
、３−ジメチル−５−７エナシルオキシピラゾール 次に本発明除蔗剤の製剤例を記載する。

製剤例１ （１）ベントナイト　　　　　　　　　　　５８重量部
（２）　　’）−クライト　　　　　　　　　　　３０
重量部（：（）　　リグニンスルホン酸ソーグ　　　　
　　５重量部（４）化合物Ｎｏ、２　　　　　　　　　
　　　７重量部以−Ｌの各成分ｌこ適量の造粒所要水を
加え、混合、造粒して粒剤を得た。

製剤例２ （１）　　ジ−クライト　　　　　　　　　　　　７８
重量部（２）ラベリンＳ（商品名：第一工業製薬！！り
　　２重量部（３）ツルポール５０３９（商品名：東邦
化学］ユ業製）５重量部 （４）カープレックス（商品名：塩野義製薬製）１５重
量部 以上（１）〜（４）の成分の混合物と、化合物Ｎｏ、４
とを４：　１の重量割合で混合して水和剤を得た。

製剤例３ （１）　　キシレン　　　　　　　　　　　　　　６０
重量ｆｌト（２）ツルポール２８０６Ｆ３（商品名：東
邦化学」−業製）２０重電部 （３）化合物Ｎｏ、６　　　　　　　　　　　　２＜’
）重電部具−１−の各成分を均一に混合して乳剤を得た
。

特許出願人　石原産業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 （式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はトリフルオロメ
   チルＪんであり、Ｙはアルキル基であり、Δは酸素原子
   又は硫黄原子である）で表わされる＠換酢酸アニリド系
   化合物。 ２、一般式 （式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はトリフルオロメ
   チル基であり、Ｙはアルキル基であり、八は酸素原子又
   は硫黄原子である）で表わされる置換酢酸アニリド系化
   合物を有効成分として含有することを特徴とする除草剤
   。 ３、一般式 （式中Ｘは水素原子、ハロゲン原子又はトリフルオロメ
   チル基であ１）、Ａは酸素原子又は硫黄原子であり、１
   １゜はハロゲン原子又は基−Ｃ５Ｍ（Ｍは水素原子又は
   アルカリ金属である）である）で表わされる化合物と、
   一般式１式中Ｙはアルキル基であり、［＜２はハロゲン
   原子又は＆−Ｃ：＞Ｍ（Ｍは前述の通りである）であり
   、但しＲ，がハロゲン原子のとき１（２は基−ＯＭであ
   り、１（、が基−ＯＭのとき１り、はハロゲン原子であ
   る）で表わされる化合物とを反応させて一般式 換酢酸アニリド系化合物を製造することを特徴とする置
   換酢酸７ニリド系化合物の製造方法。