JPH0248550B2 - - Google Patents
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- JPH0248550B2 JPH0248550B2 JP54137239A JP13723979A JPH0248550B2 JP H0248550 B2 JPH0248550 B2 JP H0248550B2 JP 54137239 A JP54137239 A JP 54137239A JP 13723979 A JP13723979 A JP 13723979A JP H0248550 B2 JPH0248550 B2 JP H0248550B2
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- JP
- Japan
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- pyrazole
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- dimethyl
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- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
本発明はピラゾール誘導体に関する。
さらに詳しくは本発明は、一般式（）
（式中Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原子又はメ
チルスルホニル基、但し、少くとも一方がメチル
スルホニル基であり、Ｚは低級アルキル基であ
り、Ｒは２，４−ジニトロフエニル基、ベンジル
基、フエナシル基又はピバロイルメチル基であ
る）で表わされるピラゾール誘導体に係るもので
ある。 前記一般式（）の定義においてハロゲン原子
としては弗素、塩素、臭素、沃素が、低級アルキ
ル基としてはメチル、エチル、イソプロピルなど
が挙げられる。 本発明のピラゾール誘導体は例えば下記の方法
で製造される。 上記反応式中Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲは前述の通りで
ある。またHal.はハロゲン原子である。上記反
応において使用する溶媒としてはアセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類、ジメチルホルム
アミドなどがあげられ、またアルカリ性物質とし
ては炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナト
リウムなどがあげられる。また沃化銅、弗化銅な
どのハロゲン化第一銅触媒を存在させた場合にそ
の反応性を向上させることができる。 本発明のピラゾール誘導体は例えば前述の製造
方法に準じて一般式（′）の化合物を製造し、
その後常法によりこれを酸化する方法でも製造さ
れる。 上記反応式中X′及びY′の少なくとも一方はメ
チルチオ基であり、他方は水素原子、ハロゲン原
子又はメチルスルホニル基であり、Hal、Ｚ及び
Ｒは前述の通りである。 次に本発明に係る具体的合成例を記載する。 合成例 １ １，３−ジメチル−４−（２−クロロ−４−メ
チルスルホニルベンゾイル）−５−（ピバロイル
メトキシ）ピラゾールの合成 １，３−ジメチル−４−（２−クロロ−４−メ
チルスルホニルベンゾイル）−５−ヒドロキシピ
ラゾール0.6ｇをメチルエチルケトン30mlに溶解
させ、これに無水炭酸カリウム0.3ｇを加えて30
分間撹拌し、次いでtert−ブチルブロモメチルケ
トン0.34ｇを添加して、還流状態で１時間反応さ
せた。反応終了後、無機塩を別し、溶媒を留去
して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラム
（溶離液：塩化メチレン）で分離した後、塩化メ
チレンを留去してm.p.55〜57℃の目的物0.5ｇを
得た。 合成例 ２ １，３−ジメチル−４−（２−メチル−スルホ
ニルベンゾイル）−５−（フエナシルオキシ）ピ
ラゾールの合成 １，３−ジメチル−４−（２−メチルチオベン
ゾイル）−５−ヒドロキシピラゾール0.8ｇをメチ
ルエチルケトン20mlに溶解させ、これに無水炭酸
カリウム0.4ｇを加えて30分間撹拌した。その後
フエナシルブロミド0.6ｇを添加して撹拌下、還
流状態で１時間反応させた。反応終了後、無機塩
を別し、溶媒を留去して１，３−ジメチル−４
−（２−メチルチオベンゾイル）−５−（フエナシ
ルオキシ）ピラゾール0.7ｇを得た。次いで、前
記ピラゾールを氷酢酸を20mlに溶解させ、26％の
過酸化水素水0.2ｇを滴下して、撹拌下80℃で５
時間反応させた。反応終了後、生成物を水中に投
入し、塩化メチレンで抽出して抽出層を乾燥さ
せ、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリ
カゲルカラム（溶離液：塩化メチレン）で分離し
た後、塩化メチレンを留去してm.p.165〜167℃の
目的物0.45ｇを得た。 以下に前記合成例で得たか或はそれら合成例と
同様にして得た本発明の具体的化合物を記載す
る。 化合物No.１ １，３−ジメチル−４−（２−メチ
ルスルホニルベンゾイル）−５−（フエナシルオ
キシ）ピラゾール m.p.165〜167℃ 化合物No.２ １，３−ジメチル−４−（２−クロ
ロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−５−
（フエナシルオキシ）ピラゾール m.p.147〜149℃ 化合物No.３ １，３−ジメチル−４−（２−クロ
ロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−５−
（ピバロイルメトキシ）ピラゾール m.p.55〜57℃ 化合物No.４ １−イソプロピル−３−メチル−４
−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾ
イル）−５−（ベンジルオキシ）ピラゾール 白色結晶 m.p.111〜113℃ 化合物No.５ １，３−ジメチル−４−（２−クロ
ロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−５−
（２，４−ジニトロフエノキシ）ピラゾール 白色結晶 m.p.224〜226℃ 本発明のピラゾール誘導体は後記試験例にみる
通り、除草剤の有効成分として使用した場合に好
適な作用効果を示す。特にイネなどの作物に対し
て実質的に害を与えることなく、ヒエ、カヤツリ
グサ、キカシグサ、ホタルイ、ウリカワなどの有
害雑草をよく防除する。 本発明除草剤は各種雑草に対してすぐれた除草
効果をもたらすので、その適用範囲は水田をはじ
め、畑地、果樹園、桑園、山林、農道、グラウン
ド、工場敷地など多岐にわたり、適用方法も土壤
処理、茎葉処理を適宜選択できる。 本発明除草剤は、前述の有効成分すなわちピラ
ゾール誘導体を水に直接溶解ないしは分散させ
て、水溶液或は水分散液とするほか、硅藻土、消
石灰、炭酸カルシウム、滑石、ホワイトカーボ
ン、カオリン、ベントナイト、ジークライトなど
の担体；ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベ
ントナフサ、エタノール、ジオキサン、アセト
ン、イソホロン、メチルイソブチルケトン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水な
どの溶剤；さらに必要に応じてアルキル硫酸ソー
ダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、リグニ
ンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリー
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルな
どのアニオン系或は非イオン系界面活性剤などを
適宜配合し、乳剤、水和剤、液剤、粉剤、粒剤の
形態に製剤して使用できる。製剤時の配合割合は
例えば有効成分を１〜90重量％望ましくは１〜70
重量％、担体または溶剤を５〜99重量％望ましく
は25〜99重量％、界面活性剤を０〜30重量％望ま
しくは１〜20重量％とするのが適当である。 また本発明除草剤は他の除草剤、殺虫剤、殺菌
剤などの農薬類、或は肥料、土壤などと混用、併
用することができ、この場合に一層すぐれた効果
を示す場合もある。 本発明除草剤の施用適量は気象条件、土壤条
件、薬剤の製剤形態、施用時期、施用方法、対象
雑草の種類などの相違により一概に規定できない
が、一般に１アール当りの施用有効成分量として
１〜500ｇ、望ましくは10〜100ｇである。 次に本発明に係る除草剤の植物試験及び製剤の
実施例を記載するが、勿論本発明はこれらの記載
のみに限定されるものではない。 試験例 １ 1/5000アールポツトに水田土壤をいれて飽水さ
せた後、食餌ヒエ種子を播種し、軽く覆土した。
畑状態で発芽させた後、水深約３cmの湛水状態で
生育させ、子葉鞘が出現したときに、本発明化合
物の水分散液を、所定量滴下処理した。薬液処理
３週間後に生育状態を肉眼で観察し、下記基準
（１〜５の５点法）に基づいて生育抑制程度を表
わし、表１に掲載した。 生育抑制程度５：完全な枯死状態 〜 〜 １：無処理区と同様の生育
チルスルホニル基、但し、少くとも一方がメチル
スルホニル基であり、Ｚは低級アルキル基であ
り、Ｒは２，４−ジニトロフエニル基、ベンジル
基、フエナシル基又はピバロイルメチル基であ
る）で表わされるピラゾール誘導体に係るもので
ある。 前記一般式（）の定義においてハロゲン原子
としては弗素、塩素、臭素、沃素が、低級アルキ
ル基としてはメチル、エチル、イソプロピルなど
が挙げられる。 本発明のピラゾール誘導体は例えば下記の方法
で製造される。 上記反応式中Ｘ、Ｙ、Ｚ及びＲは前述の通りで
ある。またHal.はハロゲン原子である。上記反
応において使用する溶媒としてはアセトン、メチ
ルエチルケトンなどのケトン類、ジメチルホルム
アミドなどがあげられ、またアルカリ性物質とし
ては炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナト
リウムなどがあげられる。また沃化銅、弗化銅な
どのハロゲン化第一銅触媒を存在させた場合にそ
の反応性を向上させることができる。 本発明のピラゾール誘導体は例えば前述の製造
方法に準じて一般式（′）の化合物を製造し、
その後常法によりこれを酸化する方法でも製造さ
れる。 上記反応式中X′及びY′の少なくとも一方はメ
チルチオ基であり、他方は水素原子、ハロゲン原
子又はメチルスルホニル基であり、Hal、Ｚ及び
Ｒは前述の通りである。 次に本発明に係る具体的合成例を記載する。 合成例 １ １，３−ジメチル−４−（２−クロロ−４−メ
チルスルホニルベンゾイル）−５−（ピバロイル
メトキシ）ピラゾールの合成 １，３−ジメチル−４−（２−クロロ−４−メ
チルスルホニルベンゾイル）−５−ヒドロキシピ
ラゾール0.6ｇをメチルエチルケトン30mlに溶解
させ、これに無水炭酸カリウム0.3ｇを加えて30
分間撹拌し、次いでtert−ブチルブロモメチルケ
トン0.34ｇを添加して、還流状態で１時間反応さ
せた。反応終了後、無機塩を別し、溶媒を留去
して粗生成物を得た。これをシリカゲルカラム
（溶離液：塩化メチレン）で分離した後、塩化メ
チレンを留去してm.p.55〜57℃の目的物0.5ｇを
得た。 合成例 ２ １，３−ジメチル−４−（２−メチル−スルホ
ニルベンゾイル）−５−（フエナシルオキシ）ピ
ラゾールの合成 １，３−ジメチル−４−（２−メチルチオベン
ゾイル）−５−ヒドロキシピラゾール0.8ｇをメチ
ルエチルケトン20mlに溶解させ、これに無水炭酸
カリウム0.4ｇを加えて30分間撹拌した。その後
フエナシルブロミド0.6ｇを添加して撹拌下、還
流状態で１時間反応させた。反応終了後、無機塩
を別し、溶媒を留去して１，３−ジメチル−４
−（２−メチルチオベンゾイル）−５−（フエナシ
ルオキシ）ピラゾール0.7ｇを得た。次いで、前
記ピラゾールを氷酢酸を20mlに溶解させ、26％の
過酸化水素水0.2ｇを滴下して、撹拌下80℃で５
時間反応させた。反応終了後、生成物を水中に投
入し、塩化メチレンで抽出して抽出層を乾燥さ
せ、溶媒を留去して粗生成物を得た。これをシリ
カゲルカラム（溶離液：塩化メチレン）で分離し
た後、塩化メチレンを留去してm.p.165〜167℃の
目的物0.45ｇを得た。 以下に前記合成例で得たか或はそれら合成例と
同様にして得た本発明の具体的化合物を記載す
る。 化合物No.１ １，３−ジメチル−４−（２−メチ
ルスルホニルベンゾイル）−５−（フエナシルオ
キシ）ピラゾール m.p.165〜167℃ 化合物No.２ １，３−ジメチル−４−（２−クロ
ロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−５−
（フエナシルオキシ）ピラゾール m.p.147〜149℃ 化合物No.３ １，３−ジメチル−４−（２−クロ
ロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−５−
（ピバロイルメトキシ）ピラゾール m.p.55〜57℃ 化合物No.４ １−イソプロピル−３−メチル−４
−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾ
イル）−５−（ベンジルオキシ）ピラゾール 白色結晶 m.p.111〜113℃ 化合物No.５ １，３−ジメチル−４−（２−クロ
ロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−５−
（２，４−ジニトロフエノキシ）ピラゾール 白色結晶 m.p.224〜226℃ 本発明のピラゾール誘導体は後記試験例にみる
通り、除草剤の有効成分として使用した場合に好
適な作用効果を示す。特にイネなどの作物に対し
て実質的に害を与えることなく、ヒエ、カヤツリ
グサ、キカシグサ、ホタルイ、ウリカワなどの有
害雑草をよく防除する。 本発明除草剤は各種雑草に対してすぐれた除草
効果をもたらすので、その適用範囲は水田をはじ
め、畑地、果樹園、桑園、山林、農道、グラウン
ド、工場敷地など多岐にわたり、適用方法も土壤
処理、茎葉処理を適宜選択できる。 本発明除草剤は、前述の有効成分すなわちピラ
ゾール誘導体を水に直接溶解ないしは分散させ
て、水溶液或は水分散液とするほか、硅藻土、消
石灰、炭酸カルシウム、滑石、ホワイトカーボ
ン、カオリン、ベントナイト、ジークライトなど
の担体；ベンゼン、トルエン、キシレン、ソルベ
ントナフサ、エタノール、ジオキサン、アセト
ン、イソホロン、メチルイソブチルケトン、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、水な
どの溶剤；さらに必要に応じてアルキル硫酸ソー
ダ、アルキルベンゼンスルホン酸ソーダ、リグニ
ンスルホン酸ソーダ、ポリオキシエチレンラウリ
ルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリー
エーテル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、
ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステルな
どのアニオン系或は非イオン系界面活性剤などを
適宜配合し、乳剤、水和剤、液剤、粉剤、粒剤の
形態に製剤して使用できる。製剤時の配合割合は
例えば有効成分を１〜90重量％望ましくは１〜70
重量％、担体または溶剤を５〜99重量％望ましく
は25〜99重量％、界面活性剤を０〜30重量％望ま
しくは１〜20重量％とするのが適当である。 また本発明除草剤は他の除草剤、殺虫剤、殺菌
剤などの農薬類、或は肥料、土壤などと混用、併
用することができ、この場合に一層すぐれた効果
を示す場合もある。 本発明除草剤の施用適量は気象条件、土壤条
件、薬剤の製剤形態、施用時期、施用方法、対象
雑草の種類などの相違により一概に規定できない
が、一般に１アール当りの施用有効成分量として
１〜500ｇ、望ましくは10〜100ｇである。 次に本発明に係る除草剤の植物試験及び製剤の
実施例を記載するが、勿論本発明はこれらの記載
のみに限定されるものではない。 試験例 １ 1/5000アールポツトに水田土壤をいれて飽水さ
せた後、食餌ヒエ種子を播種し、軽く覆土した。
畑状態で発芽させた後、水深約３cmの湛水状態で
生育させ、子葉鞘が出現したときに、本発明化合
物の水分散液を、所定量滴下処理した。薬液処理
３週間後に生育状態を肉眼で観察し、下記基準
（１〜５の５点法）に基づいて生育抑制程度を表
わし、表１に掲載した。 生育抑制程度５：完全な枯死状態 〜 〜 １：無処理区と同様の生育
【表】
試験例 ２
1/5000アールポツトに土壤を詰め湛水して、ホ
タルイの種子を播種すると共に、ウリカワの塊茎
を植え込んで温室内で生育させた。ホタルイ、ウ
リカワが約１葉期に達したときに水深を約３cmと
し、本発明化合物の水分散液を所定量滴下処理し
た。薬液処理３週間後に生育状態を観察し、試験
例１の場合と同様の基準で生育抑制程度を評価
し、表２の結果を得た。
タルイの種子を播種すると共に、ウリカワの塊茎
を植え込んで温室内で生育させた。ホタルイ、ウ
リカワが約１葉期に達したときに水深を約３cmと
し、本発明化合物の水分散液を所定量滴下処理し
た。薬液処理３週間後に生育状態を観察し、試験
例１の場合と同様の基準で生育抑制程度を評価
し、表２の結果を得た。
【表】
製剤例 １
(1) ベントナイト 58重量部
(2) ジークライト 30重量部
(3) リグニンスルホン酸ソーダ ５重量部
以上の各成分を混合、造粒し、これに適量のア
セトンで希釈した１，３−ジメチル−４−（２−
クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−５
−（フエナシルオキシ）ピラゾール７重量部をス
プレーして粒剤を得た。 製剤例 ２ (1) ジークライト 78重量部 (2) ラベリンＳ（商品名：第一工業製薬製）
２重量部 (3) ソルポール5039（商品名：東邦化学工業製）
５重量部 (4) カープレツクス（商品名：塩野義製薬製）
15重量部 以上の各成分の混合物と１，３−ジメチル−４
−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイ
ル）−５−（ピバロイルメトキシ）ピラゾールとを
４：１の重量割合で混合して水和剤を得た。
セトンで希釈した１，３−ジメチル−４−（２−
クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイル）−５
−（フエナシルオキシ）ピラゾール７重量部をス
プレーして粒剤を得た。 製剤例 ２ (1) ジークライト 78重量部 (2) ラベリンＳ（商品名：第一工業製薬製）
２重量部 (3) ソルポール5039（商品名：東邦化学工業製）
５重量部 (4) カープレツクス（商品名：塩野義製薬製）
15重量部 以上の各成分の混合物と１，３−ジメチル−４
−（２−クロロ−４−メチルスルホニルベンゾイ
ル）−５−（ピバロイルメトキシ）ピラゾールとを
４：１の重量割合で混合して水和剤を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 （式中Ｘ及びＹは水素原子、ハロゲン原子又はメ
チルスルホニル基、但し、少なくとも一方がメチ
ルスルホニル基であり、Ｚは低級アルキル基であ
り、Ｒは２，４−ジニトロフエニル基、ベンジル
基、フエナシル基又はピバロイルメチル基であ
る）で表わされるピラゾール誘導体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13723979A JPS5661358A (en) | 1979-10-24 | 1979-10-24 | Pyrazole derivative and herbicide containing the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13723979A JPS5661358A (en) | 1979-10-24 | 1979-10-24 | Pyrazole derivative and herbicide containing the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5661358A JPS5661358A (en) | 1981-05-26 |
| JPH0248550B2 true JPH0248550B2 (ja) | 1990-10-25 |
Family
ID=15194018
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13723979A Granted JPS5661358A (en) | 1979-10-24 | 1979-10-24 | Pyrazole derivative and herbicide containing the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5661358A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0486733U (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-28 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6452759A (en) * | 1987-05-01 | 1989-02-28 | Nissan Chemical Ind Ltd | Pyrazole derivative and selective herbicide |
| JPH01115941A (ja) * | 1987-10-30 | 1989-05-09 | Sankyo Co Ltd | 合成高分子用安定剤 |
| EP0433899B1 (en) * | 1989-12-13 | 1995-04-12 | Mitsubishi Chemical Corporation | New pyrazolyl acrylic acid derivatives, useful as systemic fungicides for plant and material protection |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5436648B2 (ja) * | 1974-03-28 | 1979-11-10 | ||
| JPS5441872A (en) * | 1977-08-12 | 1979-04-03 | Ishihara Sangyo Kaisha Ltd | Pyrazole derivative and herbicide containing the same |
| JPS6022713B2 (ja) * | 1978-09-01 | 1985-06-03 | 三共株式会社 | ピラゾ−ル誘導体 |
-
1979
- 1979-10-24 JP JP13723979A patent/JPS5661358A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0486733U (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-28 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5661358A (en) | 1981-05-26 |
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