JPS59110644A - シクロペンテノンの製造法及び新規のアセチレン系エステル - Google Patents
シクロペンテノンの製造法及び新規のアセチレン系エステルInfo
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- JPS59110644A JPS59110644A JP58229240A JP22924083A JPS59110644A JP S59110644 A JPS59110644 A JP S59110644A JP 58229240 A JP58229240 A JP 58229240A JP 22924083 A JP22924083 A JP 22924083A JP S59110644 A JPS59110644 A JP S59110644A
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- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B9/00—Essential oils; Perfumes
- C11B9/0026—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring
- C11B9/003—Essential oils; Perfumes compounds containing an alicyclic ring not condensed with another ring the ring containing less than six carbon atoms
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/54—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition of compounds containing doubly bound oxygen atoms, e.g. esters
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
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- C07C69/12—Acetic acid esters
- C07C69/14—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds
- C07C69/145—Acetic acid esters of monohydroxylic compounds of unsaturated alcohols
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明によれば、式（Ｉ）：
〔式中 Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、別個に０１〜Ｃ６ア
ルキル基又は水素原子を表わすか又は−緒になってポリ
メチレン基を表わすか、又は此１及びＲ２の一万は水素
原子を表わし、他方は０１〜Ｃ６アルキル基を表わす〕
で示されるシクロベンテノンの製造法が得られ、この方
法は、式（ＩＩ）Ｚ 〔式中 １，１及びＦＬ２はそれぞれ前記のものを表わ
し、Ｒは０１〜Ｃ６アルキル基又はフェニル基を表わす
〕で示されるエステルを、式（■）：ＭｅＸ２ （Ｒ３
ＣＮ）２ （ＩＩＩ）〔式中、Ｍｅは
パラジウム又は白金を表わし Ｒ，３は０１〜Ｃ５アル
キル基又はフェニル基金・表わし、Ｘはハロゲン原子を
表わす〕で示される金属有機化合物の存在下で約５０℃
〜１００℃の温度で接触環化し、所望のシクロベンテノ
ンを反応混合物から単離することよりなる。
ルキル基又は水素原子を表わすか又は−緒になってポリ
メチレン基を表わすか、又は此１及びＲ２の一万は水素
原子を表わし、他方は０１〜Ｃ６アルキル基を表わす〕
で示されるシクロベンテノンの製造法が得られ、この方
法は、式（ＩＩ）Ｚ 〔式中 １，１及びＦＬ２はそれぞれ前記のものを表わ
し、Ｒは０１〜Ｃ６アルキル基又はフェニル基を表わす
〕で示されるエステルを、式（■）：ＭｅＸ２ （Ｒ３
ＣＮ）２ （ＩＩＩ）〔式中、Ｍｅは
パラジウム又は白金を表わし Ｒ，３は０１〜Ｃ５アル
キル基又はフェニル基金・表わし、Ｘはハロゲン原子を
表わす〕で示される金属有機化合物の存在下で約５０℃
〜１００℃の温度で接触環化し、所望のシクロベンテノ
ンを反応混合物から単離することよりなる。
更に、本究明は、式（１１）の幾つかのアセチレン系エ
ステル、すなわち １−エチニル−２−ペンチルー２−．７’ロペニルアセ
テート、 １−エチニル−２−へキシル−２−プロペニルアセテー
ト、 １−エチニル−２−メチレンーシクロドデシルアセテー
ト及び １−エチニル−１−ペンチル−２−プロペニルアセテー
ト に関する。
ステル、すなわち １−エチニル−２−ペンチルー２−．７’ロペニルアセ
テート、 １−エチニル−２−へキシル−２−プロペニルアセテー
ト、 １−エチニル−２−メチレンーシクロドデシルアセテー
ト及び １−エチニル−１−ペンチル−２−プロペニルアセテー
ト に関する。
５員環中のエンド環式二重結合及びカルボニル基に対し
てα−又はβ位のアルキル置換分を有する一定のシクロ
ベンテノンは、香料工業及び風味づけ工業に意図される
種々の製品を台底するため、ならびに製薬学的製品、す
ガわちステロイドを製造するために有用な原料物質を表
わす。
てα−又はβ位のアルキル置換分を有する一定のシクロ
ベンテノンは、香料工業及び風味づけ工業に意図される
種々の製品を台底するため、ならびに製薬学的製品、す
ガわちステロイドを製造するために有用な原料物質を表
わす。
その者しく多数の製造法は、これまでに記載された。例
えば、２−メチル−２−シクロベンテノンの製造法は、
乳、Ｌ、フンク（Ｆｕｎｋ ）及びに、Ｐ、０．７オル
ハルト（Ｖｏｌｌｈａｒｄｔ ）によって最近刊行され
た（’５ｙｎｔｈｅｓｉｓ 〃、 第１９８０巻、第１
１８Ｊｇ、参照〕。
えば、２−メチル−２−シクロベンテノンの製造法は、
乳、Ｌ、フンク（Ｆｕｎｋ ）及びに、Ｐ、０．７オル
ハルト（Ｖｏｌｌｈａｒｄｔ ）によって最近刊行され
た（’５ｙｎｔｈｅｓｉｓ 〃、 第１９８０巻、第１
１８Ｊｇ、参照〕。
他の２−シクロベンテノンの製造のために、Ｆ、ナエフ
（Ｎａｅｆ ）他〔気Ｈｅ１ｖ、Ｏｈｉｍ、Ａｃｔａ
＃ ％第６１巻、第２５２４頁、１９７８年）、Ｔ、Ｌ
、ホー（Ｈｏ）他（’ Ｏｈｅｍ、 Ｉｎｄ ’ 、
（Ｌｏｎｄｏｎ ）第１９８２巻、第３７１頁〜第３７
２頁〕及びマツカリ−（ＭｃＯｕ−ｒｒｙ）他［’ Ｊ
、Ｏｒｇ、Ｏｈｅｍ、 ’ 、 第３９巻、第２３１７
負〜第２３１９頁、１９７４年〕により記載された参考
文献をも参照。
（Ｎａｅｆ ）他〔気Ｈｅ１ｖ、Ｏｈｉｍ、Ａｃｔａ
＃ ％第６１巻、第２５２４頁、１９７８年）、Ｔ、Ｌ
、ホー（Ｈｏ）他（’ Ｏｈｅｍ、 Ｉｎｄ ’ 、
（Ｌｏｎｄｏｎ ）第１９８２巻、第３７１頁〜第３７
２頁〕及びマツカリ−（ＭｃＯｕ−ｒｒｙ）他［’ Ｊ
、Ｏｒｇ、Ｏｈｅｍ、 ’ 、 第３９巻、第２３１７
負〜第２３１９頁、１９７４年〕により記載された参考
文献をも参照。
公知の方法は、多工程の非経済的方法に基ついており、
その工業的開発は、この主な不利益を被っている。
その工業的開発は、この主な不利益を被っている。
本発明は、新規の簡単な反応に基づき、この問題の元来
の解決を提供し、したがって前記の有用な物質の工業的
に有利な製造全可能にする。
の解決を提供し、したがって前記の有用な物質の工業的
に有利な製造全可能にする。
本発明方法が基礎とする反応の経過は、それがアリルア
セテートが式（ＩＩＩ）の触媒と同様の、５ラジウム触
媒の存在下で次の型の転位反応を行なうように公知であ
るので区外なことである：〔例えば１次のものを参照： （ａ） Ｐ、Ｍ、Ｈｅｎｒｙ 、％Ｊ、Ａｍ、Ｏｈｅ
ｍ、Ｓｏｃ、 ’ 、 第９４巻。
セテートが式（ＩＩＩ）の触媒と同様の、５ラジウム触
媒の存在下で次の型の転位反応を行なうように公知であ
るので区外なことである：〔例えば１次のものを参照： （ａ） Ｐ、Ｍ、Ｈｅｎｒｙ 、％Ｊ、Ａｍ、Ｏｈｅ
ｍ、Ｓｏｃ、 ’ 、 第９４巻。
第５２００頁、１９７２年；
（ｂ） Ｌ、Ｅ、Ｏｖｅｒｍａｎ及びＦ、Ｍ、Ｋｎｏ
ｌｌ ％’Ｔｅｔｒａｈｅｄ −ｒｏｎ Ｌｅｔｔ、
＃、第１９７９巻、第３２１頁；（ｃ） ＰＩｓＡ、
Ｇｒｉｅｃｏ、 Ｔ−Ｔａｋｔｇａｗａ 、 Ｓ、Ｌ−
Ｂｏｎｇｅｒｓ及びＨ、Ｔ ａ ｎ ａ ｋ ａ ％気
Ｊハｍ、Ｏｈｅｍ、ｓｏｃ、 Ｉ 、第１０２巻、第７
５８７頁、１９８０年； （ｄ） Ｐ、Ａ、Ｇｒｉｅｃｏ 、 Ｐ、Ａ、Ｔｕｔ
ｈｉ ＩＩ及びＨ，Ｌ、Ｓｈａｍ 。
ｌｌ ％’Ｔｅｔｒａｈｅｄ −ｒｏｎ Ｌｅｔｔ、
＃、第１９７９巻、第３２１頁；（ｃ） ＰＩｓＡ、
Ｇｒｉｅｃｏ、 Ｔ−Ｔａｋｔｇａｗａ 、 Ｓ、Ｌ−
Ｂｏｎｇｅｒｓ及びＨ、Ｔ ａ ｎ ａ ｋ ａ ％気
Ｊハｍ、Ｏｈｅｍ、ｓｏｃ、 Ｉ 、第１０２巻、第７
５８７頁、１９８０年； （ｄ） Ｐ、Ａ、Ｇｒｉｅｃｏ 、 Ｐ、Ａ、Ｔｕｔ
ｈｉ ＩＩ及びＨ，Ｌ、Ｓｈａｍ 。
ｓｓ Ｊ、Ｑｒｇ、Ｏｈｅｍ。〃、第４６巻、第５００
５頁、１９８１年； （ｅ） Ｂ、Ｔ、Ｇｏｌｄｉｎｇ、 ０．Ｐｉｅｒｐ
ｏｉｎｔ及び３．Ａｎｅｊａ。
５頁、１９８１年； （ｅ） Ｂ、Ｔ、Ｇｏｌｄｉｎｇ、 ０．Ｐｉｅｒｐ
ｏｉｎｔ及び３．Ａｎｅｊａ。
’ ｔｌ、Ｏｈｅｍ、８ｏｃ、Ｏｈｅｍ、Ｏｏｍｍ、
〃、第１９８１巻、第１０３０頁〕。
〃、第１９８１巻、第１０３０頁〕。
この反応は、有機溶剤中又は全部の溶剤の不在下で行な
うことができる。他面で、水の痕跡は、反応の良好な経
過に影響を及ぼすものとは思われない。溶剤は、エーテ
ル、例えばテトラヒドロフラン、ニトリル、例えばアセ
トニトリル、ハロゲン化炭化水素、例えはクロロホルム
、又はアルコール、殊に第三ブタノール又はインプロパ
ツールを包含する。アセトニトリルは、好ましい。
うことができる。他面で、水の痕跡は、反応の良好な経
過に影響を及ぼすものとは思われない。溶剤は、エーテ
ル、例えばテトラヒドロフラン、ニトリル、例えばアセ
トニトリル、ハロゲン化炭化水素、例えはクロロホルム
、又はアルコール、殊に第三ブタノール又はインプロパ
ツールを包含する。アセトニトリルは、好ましい。
この反応は、カルボン酸の存在下で行なうこともできる
。適当なカルボン酸は、酢酸、プロピオン酸又は酪酸を
包含する。式（■）（但し、Ｒ＝ ＯＨ５）の環化を実
施するためには、酢酸は好ましい。
。適当なカルボン酸は、酢酸、プロピオン酸又は酪酸を
包含する。式（■）（但し、Ｒ＝ ＯＨ５）の環化を実
施するためには、酢酸は好ましい。
前記のように、エステル（ＩＩ）の環化け、ノ々ラジウ
ム又は白金（Ｉｎ ）のノ・ロゲン化金属有機透導体の
触媒敞の存在下で起こる。好ましいのは、クロル誘導体
及びブロム誘導体である（Ｘ＝ａＺ又はＢｒｌ。
ム又は白金（Ｉｎ ）のノ・ロゲン化金属有機透導体の
触媒敞の存在下で起こる。好ましいのは、クロル誘導体
及びブロム誘導体である（Ｘ＝ａＺ又はＢｒｌ。
白金又はパラジウムハロゲン化物の配位子としては、ア
セトニトリル又はベンゾニトリルのようなニトリルを使
用するのが好ましく；シたがって、この反応は、ＭｅＸ
２（ＯＨ３ＯＮ）２又はＭｅＸ２（０６Ｈ５０Ｎ）２の
存在下で起こる（ Ｍｅ ＝Ｐ を又はＰｄ；Ｘ−ハロ
ゲン〕。
セトニトリル又はベンゾニトリルのようなニトリルを使
用するのが好ましく；シたがって、この反応は、ＭｅＸ
２（ＯＨ３ＯＮ）２又はＭｅＸ２（０６Ｈ５０Ｎ）２の
存在下で起こる（ Ｍｅ ＝Ｐ を又はＰｄ；Ｘ−ハロ
ゲン〕。
反応混合物中でのパラジウム又は白金塩の量は、式（Ｉ
ｆ）を有する出発エステルのモル量に対して約５〜１０
モル係の程度である。
ｆ）を有する出発エステルのモル量に対して約５〜１０
モル係の程度である。
反応時間は、比較的に短く、勿論適用される温度の１つ
の機能による。一般に、約１時間〜１時間３０分の時間
は、反応を促進するのに十分であシ、そｎを完結させる
ことを観察することができた。
の機能による。一般に、約１時間〜１時間３０分の時間
は、反応を促進するのに十分であシ、そｎを完結させる
ことを観察することができた。
典型的に好−ましい処理法は、エステル（ｎ）及びノ々
ラジウム又は白金塩（Ｉｌｌ ）の混合物を約２０：１
のモル比で選択された反応温度にもたらすことよりなる
。１時間後、この反応は、停止され、得られる混合物は
減圧下で蒸留さ扛、所望のシクロベンテノン（１）（ｒ
生じる。
ラジウム又は白金塩（Ｉｌｌ ）の混合物を約２０：１
のモル比で選択された反応温度にもたらすことよりなる
。１時間後、この反応は、停止され、得られる混合物は
減圧下で蒸留さ扛、所望のシクロベンテノン（１）（ｒ
生じる。
前記方法で出発物質として使用さｎる式（Ｉｆ）のアセ
チレン系エステルは、相当するアルコールをエステル化
することによって簡単に得ることができ、この場＆この
アルコールの１つ（但し％ＦＬ１＝ＯＨ３）は、市場で
入手することができる。他は、合成的に得ることができ
る。
チレン系エステルは、相当するアルコールをエステル化
することによって簡単に得ることができ、この場＆この
アルコールの１つ（但し％ＦＬ１＝ＯＨ３）は、市場で
入手することができる。他は、合成的に得ることができ
る。
下記の反応経路は、前記の効果に適用することができる
２つの方法を詳説する。
２つの方法を詳説する。
反応経路１
〔タリえは、次のものを参照： ’Ｏｒｇ、５ｙｎｔｈ
、Ｃｏ１１．＃。
、Ｃｏ１１．＃。
第４巻、第７９２貝、１９６３年及び’５ｙｎｔｈｅ−
ｓｉｓ〃、第１９７６巻、第７５５員〕。
ｓｉｓ〃、第１９７６巻、第７５５員〕。
反応経路２
次に、本発明全実施例によって詳説するが、本発明はそ
れによって限定されるものではなく、略符号は、工業界
で共通の意味を有する。
れによって限定されるものではなく、略符号は、工業界
で共通の意味を有する。
例 １
２−メチル−２−シクロベンテノン
１−エチニル−１−メチル−２−−１’ロペニルアセテ
ート２５０■（１，８１ミリモル〕及びアセトニトリル
２．１祷中のＰｄ０ｔ２（ＯＨ３ＯＮ）２４６■（０，
１ｓミリモル）及び氷ｆｎ酸１００μｔの混合物を６０
℃で４５分間加熱した。気相クロマトグラフィーｒＣよ
るチェック試験により出発アセテートの完全な変換全検
知した。次に、メタノール１−及び４−ジメチルアミノ
ピリジンの１個の結晶をこの反応混合物に添加し、この
全部を室温で３０分間攪拌し、その上ペンタン／エーテ
ルの１：１混合物１０ｍ１．を添加し、引続き炭酸カリ
ウムの少量を添加した。攪拌を付カロ的な時間継続させ
、混廿物ケ濾過した。揮発分を蒸発させることによって
碍られた残滓を多段蒸留装置中で蒸留し、所望のシクロ
ベンテノン１０１■金生じた（純度９６％；収率５６％
）。
ート２５０■（１，８１ミリモル〕及びアセトニトリル
２．１祷中のＰｄ０ｔ２（ＯＨ３ＯＮ）２４６■（０，
１ｓミリモル）及び氷ｆｎ酸１００μｔの混合物を６０
℃で４５分間加熱した。気相クロマトグラフィーｒＣよ
るチェック試験により出発アセテートの完全な変換全検
知した。次に、メタノール１−及び４−ジメチルアミノ
ピリジンの１個の結晶をこの反応混合物に添加し、この
全部を室温で３０分間攪拌し、その上ペンタン／エーテ
ルの１：１混合物１０ｍ１．を添加し、引続き炭酸カリ
ウムの少量を添加した。攪拌を付カロ的な時間継続させ
、混廿物ケ濾過した。揮発分を蒸発させることによって
碍られた残滓を多段蒸留装置中で蒸留し、所望のシクロ
ベンテノン１０１■金生じた（純度９６％；収率５６％
）。
例 ２
１−エチニル−１−ベンチルー２−７ａベニルアセテ−
） １８４ ｍＶ（０，９５ミリモル）及びアセトニト
リル１．２ ｒｎｌ中のＰｄＣｌ２（ＯＨ３ＯＮ）２１
３ｍ９（０，０５ミリモル）及び氷酢酸６０μｔの混合
物を８０℃で２時間加熱した。メタノール１−及び４−
ジメチルアミノピリジンの幾つか・の結晶をこの反応混
合物に添加し、この全部を室温で４５分間攪拌し、その
上ペンタン／エーテルの１：１混合物１０−を雄刃口し
、引続き炭酸カリウムの少址を添加した。次に、この反
応混合物を３０分間攪拌し、さらにこれ全濾過し、蒸発
させた。潜られた残滓全多段蒸留することによって純度
９２％を有する所望の生成物から構成された無色の留出
物１０４■を生じた（収率６６％ン。この反応をアセト
ニトリ・ルの代シにトルエンで約８０℃の温度で実施す
ることによって、所望の生成物は、低い収率ではあるが
４４＋られた。
） １８４ ｍＶ（０，９５ミリモル）及びアセトニト
リル１．２ ｒｎｌ中のＰｄＣｌ２（ＯＨ３ＯＮ）２１
３ｍ９（０，０５ミリモル）及び氷酢酸６０μｔの混合
物を８０℃で２時間加熱した。メタノール１−及び４−
ジメチルアミノピリジンの幾つか・の結晶をこの反応混
合物に添加し、この全部を室温で４５分間攪拌し、その
上ペンタン／エーテルの１：１混合物１０−を雄刃口し
、引続き炭酸カリウムの少址を添加した。次に、この反
応混合物を３０分間攪拌し、さらにこれ全濾過し、蒸発
させた。潜られた残滓全多段蒸留することによって純度
９２％を有する所望の生成物から構成された無色の留出
物１０４■を生じた（収率６６％ン。この反応をアセト
ニトリ・ルの代シにトルエンで約８０℃の温度で実施す
ることによって、所望の生成物は、低い収率ではあるが
４４＋られた。
前記方法で出発物質として使用された１−エチニル−１
−ペンチル−２−プロペニルアセテートは一シンセスイ
ス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ）’、１１９７６巻、第７５
５頁、に先に記載さノした方法と同様の方法により得ら
れた。得られたエステルの分析データは、次のとおりで
あった二 核磁気共鳴スペクトル（３６０ＭＨｚ）：０．８９（３
Ｈ，＊、Ｊ＝７）；１．２３−１．６０（６Ｈ，ｍ）；
１．７４−１．８４ ； １．９２−２．００（ＩＨ
，ｍ）；２．０５（３Ｈ，Ｓ）；２．６ Ｂ （ＩＨ、
ｓ ） ； ５．２８ （Ｉ Ｈ、ｄ 、 Ｊ＝１０．
５）；５．５８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１７）＃ ５−８８
（Ｉ Ｈ、ｄ ｘ ｄ 、 Ｊ−１０，５及び１１７）
δ ｐ ｐ ｍ ； 質量スペクトル： Ｍ＋：；１９４ ；ｍ／ｚ：１２３ （２１） −９６
（１３）、９５（１１）、８１（２１）、７８（１１）
、４３（１００）； 赤外スペクトル： １７５０ 、２１４ Ｑ 、 ３２９０ ｃｍ 。
−ペンチル−２−プロペニルアセテートは一シンセスイ
ス（Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ）’、１１９７６巻、第７５
５頁、に先に記載さノした方法と同様の方法により得ら
れた。得られたエステルの分析データは、次のとおりで
あった二 核磁気共鳴スペクトル（３６０ＭＨｚ）：０．８９（３
Ｈ，＊、Ｊ＝７）；１．２３−１．６０（６Ｈ，ｍ）；
１．７４−１．８４ ； １．９２−２．００（ＩＨ
，ｍ）；２．０５（３Ｈ，Ｓ）；２．６ Ｂ （ＩＨ、
ｓ ） ； ５．２８ （Ｉ Ｈ、ｄ 、 Ｊ＝１０．
５）；５．５８（ＩＨ，ｄ、Ｊ＝１７）＃ ５−８８
（Ｉ Ｈ、ｄ ｘ ｄ 、 Ｊ−１０，５及び１１７）
δ ｐ ｐ ｍ ； 質量スペクトル： Ｍ＋：；１９４ ；ｍ／ｚ：１２３ （２１） −９６
（１３）、９５（１１）、８１（２１）、７８（１１）
、４３（１００）； 赤外スペクトル： １７５０ 、２１４ Ｑ 、 ３２９０ ｃｍ 。
例１及び例２で前記した方法と同じ方法に従３−ペンチ
ルー２−シクロベンテノン ６６３−へキシル−２
−シクロベンテノン６３１３−オキソ−ビシクロＩ：１
０．３．０．ｌ ７６−８９ペンタデセー１（１２
）−エン 出Ａアセチレン系アセテートは、次の分析特性を示した
： 核磁気共鳴スペクトル＜ ３６０ ＭＨｚ） ：０．９
０（３［（、ｔ 、Ｊ＝７．Ｏ：１．２５−１．３７（
４Ｈ，ｍ）；１．４５−１．５８ （２Ｈ，ｍｌ。
ルー２−シクロベンテノン ６６３−へキシル−２
−シクロベンテノン６３１３−オキソ−ビシクロＩ：１
０．３．０．ｌ ７６−８９ペンタデセー１（１２
）−エン 出Ａアセチレン系アセテートは、次の分析特性を示した
： 核磁気共鳴スペクトル＜ ３６０ ＭＨｚ） ：０．９
０（３［（、ｔ 、Ｊ＝７．Ｏ：１．２５−１．３７（
４Ｈ，ｍ）；１．４５−１．５８ （２Ｈ，ｍｌ。
２．１２ （３Ｈ、ｓ−） ； ２．０９−２．２３
（２Ｈ。
（２Ｈ。
ｍ）：２．５４（ＩＨ，ｄ 、Ｊ＝２．２）：５．０５
゜５．３４ 、５．８５ （３ｘｌＨ、広幅）δ ｐ＝
；質量スペクトル： Ｍ＋＝１９４ （＜ＯＡ ）： ｍ／ｚ： １０５（３
３）。
゜５．３４ 、５．８５ （３ｘｌＨ、広幅）δ ｐ＝
；質量スペクトル： Ｍ＋＝１９４ （＜ＯＡ ）： ｍ／ｚ： １０５（３
３）。
９５（２７）、９１（５２）、７９（２６）。
７７（２，））、４３（１００）、４１（３６）。
ルアセテート
核磁気共鳴スペクトル（３６０ＭＨｚ）：０．９０ （
３Ｈ、ｔ 、 Ｊ＝７．５ ） ： １．２５−１．３
９（６ｔ（、ｍ）、１．４４−１．５６（２ｔ（、ｍ）
；２．１２（３Ｈ，ｓ）；２−０９−２．２３（２Ｈ。
３Ｈ、ｔ 、 Ｊ＝７．５ ） ： １．２５−１．３
９（６ｔ（、ｍ）、１．４４−１．５６（２ｔ（、ｍ）
；２．１２（３Ｈ，ｓ）；２−０９−２．２３（２Ｈ。
ｍ ） ： ２．５４ （１１−１、ｄ 、 Ｊ＝１．
８）；５．０５゜δ ・ ５．３４ 、５．８５ （３ｘｌＨ，広幅ｓ）ｐｐｍｌ
質敏スペクトル： Ｍ＋＝２０８ （＜０．１ ） ； ｍ／ｚ： １０５
（２４）。
８）；５．０５゜δ ・ ５．３４ 、５．８５ （３ｘｌＨ，広幅ｓ）ｐｐｍｌ
質敏スペクトル： Ｍ＋＝２０８ （＜０．１ ） ； ｍ／ｚ： １０５
（２４）。
９５（１６）、９１（４３）、７９（２０）。
７７（１８）、４３（１００）、４１（３４）。
核磁気共鳴スペクトル（３６０ＭＨｚ）：１．１６−１
．６０（１４Ｈ，ｍ） ；１．７６−２．０４（４Ｈ，
ｍ）；２．０６（３１−１，ｓ）；２．１４−２．２
６ （２Ｈ、ｍ ） ： ２．７ ２ （１
１（、Ｓ ） ；５．１ ６ （Ｉ Ｈ、広り
〜−ｉ８ ） ； ５．６ ３ （Ｉ Ｈ，
ｄ。
．６０（１４Ｈ，ｍ） ；１．７６−２．０４（４Ｈ，
ｍ）；２．０６（３１−１，ｓ）；２．１４−２．２
６ （２Ｈ、ｍ ） ： ２．７ ２ （１
１（、Ｓ ） ；５．１ ６ （Ｉ Ｈ、広り
〜−ｉ８ ） ； ５．６ ３ （Ｉ Ｈ，
ｄ。
Ｊ二２．２ ） ｐｐｍ ；
買敬スペクトル：
Ｍ＋＝２６２ （＜０．１ ） ：ｍ／ｚ： ９５ （
２２）−９１（２８） 、 ７９ （１９）、 ６７
（１９） 。
２２）−９１（２８） 、 ７９ （１９）、 ６７
（１９） 。
５５（２６）、４３（１００）、４１（３０）。
赤外スペクトル：
２１１０．１７４０ｃｍ 。
融点 ６６℃−６８℃０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 式（Ｉ ン ： 〔式中、 Ｂｌ及びＲ２はそれぞれ、別個に０１〜Ｃ
６アルキル基又は水素原子ｆｆ：表わすか又は−緒にな
ってポリメチレン基を表わすか、又はＲ１及びＲ２の一
万は水素原子を表わし、他方は０１〜Ｃ６アルキル基を
表わす〕で示されるシクロベンテノンの製造法において
１式（ＩＩ）〔式中 Ｒ１及びＲ２はそれぞれ前記のも
のを表わし、Ｒは０１〜０６アルキル基又はフェニル基
を表わす〕で示されるエステルを、式（■）＝ＭｅＸ２
（Ｒ６ＯＮ）２ （ＩＩＩ）〔式中、
Ｍｅはパラジウム又は白金を表わし、［（，３は０１〜
Ｃ６アルキル基又はフェニル基を表わし、Ｘはハロゲン
原子を表わす〕で示される金属有機化合物の存在下で約
５０℃〜１００℃の温度で接触環化し、所望のシクロベ
ンテノンを反応油付物から単離することを特徴とする、
式（Ｉ）のシクロベンテノンの製造法。 ２、 反応を有機溶剤の存在下で実施する、特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ３ 有機浴剤はアセトニトリル又は酢酸、又はその全部
の混合物である。特：ｆｆ請求の範囲第１項記載の方法
。 ４ 式（ＩＩ）の化什物は１−エチニル−１−メチル−
２−プロペニルアセテートであシ、得うれるシクロベン
テノンは２−メチル−２−シクロベンテノンである、特
許請求の範囲第１項記載の方法。 ５６式（ＩＩ）の化合物は１−エチニル−１−ペンチル
−２−プロペニルアセテ トであシ、得られるシクロベ
ンテノンば２−ペンチル−２−シクロペンテノンである
、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、式（ＩＩ ）の化合物は１−エチニル−２−ペンチ
ル−２−７′″ロベニルアセテートであシ、得られるシ
クロベンテノンは３−ペン−ナル−２−シクロペンテノ
ンである、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７、式（ＩＩ）の化合物は１−エチニル−２−ヘキシル
−２−プロペニルアセテートであり、得られるシクロベ
ンテノンは３−へキシル−２−シクロベンテノンである
、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８ 式（■）の化合物は１−エチニル−２−メチレン−
シクロドデシルアセテートであり、得られるシクロベン
テノンは１３−オキンービシクロ［１０，３，０］ペペ
ンタデー−１（１２）−エンである、特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ９、式（■）： 夛 ルｔ 〔式中 Ｒ１及びＲ２はそれぞれ、別個に０１〜Ｃ６ア
ルキル基又は水素原子を表わすか又は−緒になってポリ
メチレン基を表わすか、又はＲ１及び此２の一万は水素
原子を表わし、他方は０１〜Ｃ６アルキル基を表わし、
Ｒは０１〜Ｃ６アルキル基又はフェニル基を表わす〕で
示される新規のアセチレン系エステル。 １０、 １−エチニル−２−ペンチル−２−ゾロベニル
アセテートである、特許請求の範囲第９項記載の化合物
。 １１．１−エチニル−２−へキシル−２−ゾロベニルア
セテートである。特、ｆｆｆｉ求の範囲第９項記載の化
合物。 、２．１−エチニル−２−メチレン−シクロドテシルア
セテートである、特許請求の範囲第９項記載の化合物。 １３．１−エチニル−１−ペンチル−２−プロペニルア
セテートである、特許請求の範囲第９項記載の化せ物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH707582 | 1982-12-06 | ||
| CH7075/828 | 1982-12-06 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59110644A true JPS59110644A (ja) | 1984-06-26 |
Family
ID=4319538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58229240A Pending JPS59110644A (ja) | 1982-12-06 | 1983-12-06 | シクロペンテノンの製造法及び新規のアセチレン系エステル |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4499297A (ja) |
| EP (1) | EP0110142B1 (ja) |
| JP (1) | JPS59110644A (ja) |
| DE (1) | DE3368599D1 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| KR19980080082A (ko) * | 1997-03-10 | 1998-11-25 | 김용구 | 초임계 유체를 반응용매로 하는 시클로펜테논 유도체의 제조방법 |
| US7026279B2 (en) * | 2004-06-24 | 2006-04-11 | International Flavors & Fragrances Inc. | Use of 3-(methoxymethyl)-2-pentylcyclopenta derivatives in perfume compositions |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US3057888A (en) * | 1957-04-05 | 1962-10-09 | Hoffmann La Roche | Processes for and intermediates in the manufacture of unsaturated aldehydes and ketones |
| CH605592A5 (ja) * | 1974-04-03 | 1978-09-29 | Hoffmann La Roche | |
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-
1983
- 1983-10-27 EP EP83110749A patent/EP0110142B1/fr not_active Expired
- 1983-10-27 DE DE8383110749T patent/DE3368599D1/de not_active Expired
- 1983-11-16 US US06/552,462 patent/US4499297A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-12-06 JP JP58229240A patent/JPS59110644A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3368599D1 (en) | 1987-02-05 |
| EP0110142A2 (fr) | 1984-06-13 |
| EP0110142A3 (en) | 1985-08-28 |
| EP0110142B1 (fr) | 1986-12-30 |
| US4499297A (en) | 1985-02-12 |
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