JPS59111165A - 画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、威力可能で光学濃度の扁い非銀塩画像の１￥
６１Ｖ！Ｖ’、度な形成方法に関する。

ｆｌＩ！塩感光材感光材料隙性、経時安定性、光学７０
度、減力性、感度などの各点で非銀塩画像形成１料より
復れる為、＋ＵＵ　数形成材料として広く使用されてい
る。しかし、その主原料である銀は、責金属である為価
格が妬く、さらに将来、根管ｌ・ｉの涸渇が懸念される
ことがら銀塩感光材料に代わる、銀を使わない非銀塩１
１１ＪＩ像形成材料の研冗開発が行なわれている。

非崇野１０１７１１像形成杓料としては、ジアゾ感光材
料、ｊ・、・いノＶ記録材料、感光性樹脂材料その他が
あるが、非銀塩フィルムとして実用化されているのはジ
アゾ糸のものが多い。ジアゾ系非銀塩フィルムは光学的
濃しホが低い、経時安定性が悪く、低！ｌ”３１ｊｌｔ
であるなどの欠点を有する上に減力不可能であり、網点
１１４旧家再現の調子を一修正することができないとい
う重大な欠点をもつため銀塩フィルムに代わることがで
よない。また、透明フィルム上にアルミ寺の金属を蒸着
し、その上のフォトレジストへの像ド“、ぐ光現１女後
、金１４蒸Ｓ層をエツチングして画像を形成する材料が
ある。

この材料は原理的に減力は可能であるがエツチングがサ
イドからのみ行なわれるために減力速度が極端に遅く、
また金属蒸着層のエツチングの進行とともにフォトレジ
スト層が蒸眉層から不均一にはがれるために所望の減力
量゛を得る以前に網点形状の劣化など好ましくない結果
をひきおこすという重大な欠点を侍っているばかりでな
く、フォトレジストを（車用しているため、低感度であ
る上に経時的に不安定であり、フォトレジストをピンホ
ールの発生の無いように塗布する必要があるため、価格
的にも１胡価になるという欠点がある。

一方、減力が可能な銀塩フィルムについて考えてみると
一般に、銀塩フィルムが良好な絨力持性を持つのは黒化
銀粒子がゼラチン中に保持されているため減力液が親水
性樹脂であるゼラチン中を拡散、浸透し銀倣粒子を可溶
性銀塩に変えるからであり、絨力液の拡散と浸透を助け
る親水性樹脂ゼラチンの存在と、蝦が微粒子として存在
することにより可溶性銀塩へのすみやかな変化を起こす
ことができるのである。さらにゼラチンには派力液の拡
散、浸透の速度を適゛刀な値にする役割があり、その為
に減力量を作簗者が確認しなからｌ成力できる位にゆっ
くりと、しかし遅すぎることなく、減力作業に要する時
間が長くなりすぎｆｆいように調節しているのである。

また、銀塩フィルムにおいては、ゼラチン中に極微量含
有されるイオウなどの不純物が感度の向上などに有用な
役割を果たすとされており他の親水性樹脂に代えること
は実用上多くの問題があり困り；ｆである。

以上のような従来の非銀塩及び銀塩の画像形成材料の欠
点を改良すべく鋭意研究の結果１本発明者はＩｌ！！１
線部の光学濃度が高く、シかも減力可能で経時安定性に
すぐれ、しかも高感度な画像形５に方法の発明を完成し
たものである。

すなわち、本発明は表面に易剥離性材料層を有する゛電
子写真感光体にコロナ帯電し、画像露光を行ない、電子
写真用湿式トナーで現像して該感光体上にトナーイ・女
を形成し、次いで該トナー像を基板上に遮光性の被エツ
チング層を設けてなら画像形成基体に圧力転写し、該ト
ナー像をレジストとして被エツチング層の露出部をエツ
チングしてｆ＆状に光学濃度を低下させて画像を形成す
ることを特徴とする画像形成方法をその主旨とするもの
である。

以下に、図を用いて本発明を更に詳しく説明する。

表面に易剥離性材料層を有する電子写真感光体の４＃成
を第１図に断面図として例示する。

第１図（二おいて基体１は少なくとも表面が非電性の基
体であり、金属などのように全体が非電性の材料の他、
紙、ガラス、プラスチックなどの絶縁性材料の表面に非
電処理を施すか等電性材料を積層した材料が１吏用でき
る。いずれの場合も光等電性感光層から容易に接地電極
が取れるような４１ｔ造であることが望ましく、板状な
いし円面体の形状であればよい。

光等′心性感光１１７Ｒ２の材料は非晶質セレン、硫化
カドミウムと樹脂バインダーの組成物、酸化亜鉛と樹脂
バインダーの組成物、非晶質シリコン、硫化カドミウム
、硫化カドミウムと炭酸カドミウムと１．￥Ｊ脂バイン
ダーの組成物、などの無機系材料の（１１１２、ポリ−
Ｎ−ビニルカルバゾールなどの有歳感光体、多層構造を
した１残脂分離型感光体など、光々Ｉ屯性を示す公知の
電子写は用感光体に用いることができるものであればい
ずれのものも使用することができ、その設（ｄ方法、厚
さ等は公知の条件に従えばよい。

易剥離１コニ材料層３の材料は、剥離性を有する材Ｒで
あればいずれのものでも良く、例えばシリコーンＳ、Ｓ
＋脂、フッ素樹脂、アミノアルキッド４ＭＩ　Ｉｆｆ　
、カゼインなどが使用できる。シリコーン４６（＋ｌｉ
ｊを例に説明すれば、イ・１加型もしくは縮合型の＆Ｈ
１Ｊ　離紙用シリコーンゴムを硬化触媒で硬化したもの
、−８ｉ［（を有するシリコーンオイルを塩化白金酸等
の付加型硬化用触媒で硬化したものなどの他、シリコー
ン生ゴム、剥離紙用シリコーンゴム等をパーオギサイド
加硫したものなど各札シリコーン樹脂を公知の方法で硬
化させたものが便用できる。上記シリコーン枯１脂を用
いるときはシリコーン樹脂原液を塗布しやすい濃度に希
釈し、硬化剤を添加したｉ玲前記光尋′Ｌｄ性感光層上
に塗布し硬化させれば良く、均一に塗布できる方法であ
ｆ’Ｌばいづれの手段で塗布しても良く、ワイヤーバー
コーティング、回転塗布、ロールコーチインク、スプレ
ィコーティング、浸貨伝布などの手段によれば良い。そ
の他の易剥離性材料としてはフッ素樹脂、なかでもポリ
テトラフルオロエチレンのディスパージョンあるいはエ
ナメル状のものが使用できる。易剥離性材料層の剥離性
は光導電性感光１頭表面の平滑性によっても影響をうけ
、平滑表面であれば薄い易剥離性材料層でも充分な剥離
性を示し、粗面であれば易剥離性材料層を１臭くする必
要がある。しかし易剥離性材料層を必要以上に厚くする
ことは解像性を劣化させる原因となる為、その届の厚さ
は０．０１〜５μｍとすることが好ましい。上記の観点
から、ことにバインダー分散型感光体の場合、表面を平
滑にしておくことが好ましい。また、光導電性感光層と
易剥離性材料層との接置性を良くする為ブフィマー処理
を施しても良い。

この場合のプライマーとしては、ビニルトリクロルシラ
ン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、γ−グリシドキシプロビルト
リメトキシシラン、γ−メタアクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプ
ロピルトリメトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ
−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グロロ
プロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピル
トリメトキシシラン。

γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリス
（ｔ−ブチルパーオキシ）シランなどのシラン単独また
はこれらの混合物、さらにはこれらの８１３分加水分解
物または部分共加水分解物；テトライソプロピルチタネ
ート、テトラブチルチタネート、テトラ−２−エチルヘ
キシルチタネートなどのチタンオルトエステル、チタン
アセチルアセトネート、トリエタノールアミンチタネー
トなどのチタンキレート、ポリヒドロキシチタンステア
レート、ポリイソプロポキシチタンステアレートなどの
チタンアシレート、以上の様な有機チタン化合物単独ま
たはこれらのメＩ７合物；アルミニウムイソプロピレー
ト、モノ５ＳＣ−ブトキシアルミニウムジイソプロビレ
−）　ｔＣどのアルミニウムアルコレート、エチルアセ
トアセテートアルミニウムジイソプロピレートなどのア
ルミニウムキレート化合物、以上の様な有１′、、４ア
ルミニウム化合物単独またはこれらのｌ捏合物；その他
の有１幾金属化合物；以上のシラン及び葺成金属化合物
の混合物などが例示される。

その甲布方法は必要に応じ適当な濃度に希釈、ワイヤー
パーコーティング、回転■布、ロールコーティング、ス
プレーコーティング、浸漬墜布などの均一に塗布できる
方法によれば良い。

以上の（７ｈにして得られた表面に易剥離性材料層を有
する′市子写真甲感光体を用いて後述する湿式トナーに
よりトナー像を形成した後、圧力転写する一例を第２図
から第５図に示す。説明の便宜」二帯電′市荀を負とし
て示しであるが、用いる光？ｉｊ：：　ＬＬＩ：　ｊシ
、感光層の種類により帯電性が決まることは言うまでも
ない。

表面に易剥離性材料層を有する電子写真用感光体に、例
・えば第２図に示すようにコロナ放電装置４によりコロ
ナ放電電荷を矢印方向に移動せしめてコロナ放電電荷を
与えた後、第３図に示すようにパターン状に露光させて
静電潜像を形成する。第３図の静〜沼゛像を形成せられ
た電子写真用１１＆光体を後述する湿式トナーを用いて
現像し、第４図に示すような、該トナーが仮管した電子
写真用感光体を得た後、第５図中の圧ロール８を用い、
前記のトナーで現像せられた電子写真用感光体表面に仮
着せるトナーを画像形成基体の被エツチング層の表面に
接着せしめ、しかる後画像形成替体を剥離する。ロール
の加熱、ヒーターの使用等の適当な手段を用いて加熱し
ても良い。なお第５図中８で示す圧ロールの他、平面加
圧型プレス■も使用でき、本発明の湿式トナーを使用し
た場合、その圧力は１〜２００　ＭＰｌｃｉであり、離
反条件は３０℃〜２５０℃とすればよい。

湿式トナーとしては複写用途等の可視＋ａ像として［ｎ
いるものとは違い、３”’ｊ明性の良いものが好ましい
。これは画像形成Ｊ１（体の被エツチング層表面にトナ
ー像を転写し、エツチングして画像を形成した後、さら
に減力工程を行なうことがあるからである。

一般に湿式トナーは顔料および／または染料と、分散媒
町溶性鵡と不溶性基を含む乾性油変性アルギド樹脂のよ
ろなポリマーと、分散媒に可溶性の有機酸金属塩のよう
な電荷制御剤と、イソパラフィン糸の石油溶剤のような
高電気抵抗、低調′市率の分散媒をボールミル、ペブル
ミル等でミリングしてコンクトナーとし、さらに上記分
散媒で希釈して作る。

前述のとおり本発明で用いる〆早成トナーとしては透明
性のものが好ましいため、上記の顔料等の４１色体の量
を従来より減らすか、あるいは全く入れないもの、若し
くは二酸化ケイ素、二酸化チタン、酸化亜鉛等の無色の
体質顔料を着色体の代わりに用いたものが良い。

さらに好ましくは以下に述べるカルボニル基を有するオ
レフィン系樹脂の粒子をトナー粒子カルボニル基を有す
るオレフィン系柘１脂粒子としては、ポリオレフィン樹
脂を変性しカルボキシル基を導入したもの、−例を商品
名で挙げると、日本石油化学０（）製Ｎポリマー、東燃
石油化学（ハ）、ｌ製東燃Ｃ）Ａ　Ｐ　−ＨＡシリーズ
、三菱晶化９掃製ＭＯＤＩＣ，製鉄化学工業（ＩＮＮ製
デックン、三井東圧化学印製ロンプライ、三井石曲化学
工業印製アトマー等；エチレンとアクリル酸との共重合
体、商品名で挙げるとダウケミカル社製ダウＦＡＡコポ
リマー；エチレンとアクリル酸又はメタアクリル酸との
共重合体、或いは更にそれらを架橋させたいわゆるアイ
オノマー、商品名で挙げると米国デュポン社製サーリン
、三井ポリケミカル帽０製八イミラン、旭ダウ０Ｄ製コ
ーボレンラテックス等；エチレンと酢酸ビニルとの共重
合体、商品名で挙げると、東洋會達工業■製ウルトラセ
ン、住友化学工９　（＋１．）製スミテート、三菱油化
印製ユカロンーエパ、三井ポリケミカル（Ａ４ｉ）製エ
バフレックス、米国デュポン社製エルパラクツ等；エチ
レンと酢酸ビニルとの共＋１１合体の部分ケフ化杉フ、
商品名で挙げると、成田薬品工業０・ト）製デュミラン
；エチレンとアクリル酸エステルとの共重合体、商品名
で挙げると日本ユニカー（↑４．）製ＤＰＤ−６１６９
；等のカルボニル基、又はカルボキシル性のカルボニル
基をＴ−Ｊ−するオレフィン系樹脂からなり粒径がｉＤ
ｌｚｍ以下、好ましくは８０．１〜５μ肩のものを使用
することができ、以上のものを１　；ｌ’ｉＩ若しくは
２独以上を混ぜて使用することができる。

トナー粒子を分散する電気絶縁性液体としては、公知の
ものをｆ史用でき、例えば、液状のｎ−パラフィン系炭
化水素、　　１ｓｏ−パラフィン系炭化水素、またはそ
の混合物、脂肪族炭化水系、芳香族炭化水素、ハロゲン
化脂肪族炭化水素、シロギサン浦等が使用されるが、本
発明においては可及的に異種物質を溶解しないようにす
るという配ＩＭ即ち、゛心気絶縁性を維持しかつ現像剤
の劣下を防止するという配慮から、溶解力の比較的小さ
い？５気絶０性液体、特に脂肪族炭化水系、就中１ｓｏ
−またはｎ−パラフィン系炭化水素を用いるのが好まし
い。

前記したカルボニル基を有するオレフィン系樹脂を粒子
状にするには、いずれの方法によっても良いが例えばボ
ールミル、あるいはジェットミル等の粉砕機にて微粉砕
しても良く、好ましくは、樹脂を脆化温度以下に冷却し
て粉砕し、粉砕後はできるだけ早＜゛１区気絶縁性液体
中（二投入する方法をとってもよく、父、加熱溶融もし
くは可溶性溶媒にて溶解して液状としたものをスプレィ
して冷却固化、もしくは乾燥固化してもよい。

又、他の方法としては樹脂の溶解度の温度依存性を１史
用し、あらかじめ樹脂を溶媒中に加熱溶解したものを攪
拌しながら急冷し微粒子状に凝固させてもよい。この上
烏合樹脂の溶解に防用した溶媒が電気絶縁性でない場合
には溶媒を交換する操作が必要となる。

以上の方法により粒子化された樹脂の粒径は現像後に得
られる像の解像性に対する要求度によっても異なるが平
均粒径１０μＩｎ以下であることが好ましく、より好ま
しくは５μｍｎ〜Ｑ、　１１１ｍに平均粒径があれば良
い。

さらに電気削性Ａ’１体中に、分散剤、定着剤、倚’１
ｉｊ’、　：１ｉｌｌ　？・：ｌ　ｉ％ｌｌを含有せし
めても良く、例えば荷電制ωｌＩ剤としては遷移金属の
脂肪酸塩或いは有機錯塩等が１更用でき、定イ゛Ｔ剤と
しては前述した高富只ｆ、、１！１１々往ａｋ体に可溶
な各種樹脂、例えば縫性或いは′、１（変１４Ｌのアル
キッド樹脂、］ＩＤ常のアクリルＪＬＡ　ＩＩ″Ｌ７、
合成ゴム、ポリアルキレンオキシド、ポリビニルアセタ
ール（ブチラールも含む）、酢１）タヒ′ニル１コ・イ
１１（？等が（史１目でき、分４￥、　Ｅ籾としては、
多くのアニオン系、カチオン系、両性、或いはノニオン
系の界面活ｆ’′Ｅ削の外に、上述した萄？ｄ制４ｉ１
１　ｉＩ’ｌｌの内、イタリえば脂肪酢塩や、定宕剤の
内、１クリえば；ｊ、ｊ　：ぼの合１戊イ６１脂を用い
ることができる。

このようにして１１ｔられた液体現任剤中の樹脂粒子で
、例えばプラスｌ二帯電した粒子を作ればマイナス帯電
で使用する電子写真用感光体、例えば酸化亜鉛／樹脂感
光体においてポジ画像を与えるものとなる。

第９図は、本発明のｌ１Ｉ７Ｉ像形成基体Ａの断面構成
１ン１であって、基板９の上に遮光性の被エツチング＋
（１１［＋を積層しである。

基板９の材料は形成された画像の使用目的ζこより選択
することができる。すなわち、透過Ｂ■稿として使用す
る場合には透明な材料、例えばガラスなどの透明無機材
料、アクリル樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレン、トリアセデートなどの透明有は制分子材料
などが例示される。

また反射原稿のような反射光読取用として使用する場合
には、上記透明材料およびその材料を着色したもののイ
Ｊｌ、紙、金属板、その他不透明付料をも基板として使
用可能である。

基板９の上の被エツチング層１０は金ｈＪｉ、微粒子を
親水性樹脂に分散したもので、金属微粒子の大きさはｏ
、ｏｏｉμ〜１０μ、好ましくはＯ，０５７１〜５μで
あり金属の種類は多くの材料が使用でき、例えば、Ｎｉ
、　Ａｇ、　Ｏｕ、　Ａｌ、Ｉ’ｉ’ｅ％Ｃｏ、　Ａｕ
、　Ｓｎ％Ｐｂ、　Ｃ１ｒＺｎ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｐｔ、　
Ｐｄ、などの単体もしくは混合物あるいは合金の微粒子
でもよく、例えばＦｅ　−Ｃｏ、Ｆｅ　−Ｎ１などの磁
性体を用いることにより、、＃ｌｌＩ密パターン化され
た磁性ａ７　豫を得ることができる。

ン（（、水性ｊｌ４脂の役目は金属微粒子の保持および
後記のごとく、該金塀微粒子を溶解、漂白する現隊１１
女の２］透拡散を助けることである。その材料はこの役
目を果たすものであればいずれでもよ＜　、　Ｉｚｌｌ
えば、公知親水性悶分子化合物を用いることができる。

その具体例としては、例えば、セルロース６ｇ　：：ｊ
　体、ポリビニルアルコール、未置捜のビニルアルコー
ル単位を含むポリビニルアルコールのｇ１５分的ユズテ
ル、ゼラチン、カゼインなどがあげられ、必要に応じて
硬１漠処理をほどこすことも可能である。

金属仏粒子と親水性樹脂は各々別々にｒ＄偏したものを
混合分散するか、金属錯塩を還元して金属＃ｖｋ粒子を
析出せしめるなどの方法によれば良い。

被エツチング１１・ｊｌ［１の厚さは０．１〜５０βで
よく、好ましくは１μ〜３０μにすれば良い。

１１・１１θｊ二含ま几る金属微粒子の７農度は一様な
（ｔ、３反分布であっても良いが、必要に応じて所望の
、ＱＪ、　似特往またはｄカ特性が得られるように深さ
方向に一定のｉＧ’１度分布全分布せても良い。また同
様の意図のもとこ金属粒子の平均粒径分布を深さ方向に
変化させ所望の現像特性または減力特性を得ることがで
きる。

層１０に含まれる金属微粒子の址は所望の光学ａ度によ
り増減させる必要がある。また金属微粒子径が小さいほ
ど所望光学濃度に必要な金属微粒子−が少なくて済む。

透過光学濃＋ｙ４．。

をｔ３るための金属微粒子の量は層１０の体積百分率に
して０．５チ〜２０チであることが好ましいＯ 層１０の形成方法は洗浄、乾燥した基板９の上に塗布、
乾燥すればよく、あらかじめ塗布しやすいように適当な
溶媒で希釈しても良い。塗布方法は気泡、スジ、ムラな
どの無い方法であればいずれの方法でもよく、例えばロ
ッドコーティング、回転ゆ布、ロールコーティングなど
が例示される。

層１０と基板との接宕性を上げるための基板表面の親水
化処理、プライマ一層の設置などを行なってもかまわな
い。

第６図は測像形成基体上Ｉニトナー像を圧力転’ｆＬ／
た状１・ＬＣを示す。必要に応じトナーと画ｆ４！形成
Ｊ、’：Ｈ（：ｉ、とのトド１イ「を良くする目的で、
さらに加熱定４を工程を行なっても良い。

次に第７１ｚ１に示すように、親水イ望イ、１）脂１？
、７のｋｓ出された部分１１に含まｆＬる金属微粒子を
溶解する。金属粒子を溶Ｓ’Ｎするためには塩酸、硫酸
、硝ｊｌｊ、リン酸、炭酸、などの無鍮酩、酢酸、安息
谷［・ｔ９、などのカルボン酸、フェノール類、スルｉ
ｆ＜　ンＩ’ｉ’；、　ｆＬどの有ｔ７文酸、あるいは
これらの２４１１１以上の混合液、水酸化ナトリウム、
水酸化アンモニウム、水酸化バリウム、水酸化アンモニ
ウムの水溶１Ｌｉ（アンモニア水）などの水酸入（をも
ち水溶液が塩基性を示すアルカリ金属元素やアルカリ土
類金属元素の水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸アンモニ
ウムなどの炭酸塩を単独でまたは２ね以上混合して用い
ればよい。また上に述べたｌ！１）、アルカリは通常水
溶液として適当な濃１ｄに希釈して用いる。

また金１．・４微粒子として釧を使用した場合は、ファ
ーマー減力ｈＶＱの公知の減力液を用いれば良い。

画像形成材料を浸γａするが溶解液をスプレィ等により
画像形成材料に吹き付けることにより行なわれる。溶解
液の温度は加温または冷却してもよい。

溶解液は露出した親水性樹脂の表面から浸透し、内部へ
と拡散してゆく。溶解液に触れた金属微粒子は溶解して
、金属微粒子溶解部１’　Ｏａを構成して透明部へと間
化する。

尚、第７図のＰ部台は、本発明の側イ求形成材料の光学
濃度を示す概略であり、縦方向の矢印に光学濃度を示す
。

溶解後水洗、乾燥を行なう。

第７図に合属微粒子溶辞後の様子を断面図で示す。

以上の工程で本ｒ１２ＩＩ像形成材料上に副像を形成す
るが、該材料の利点はさらにａｌにカが可能であること
である。第８図は、誠カニ程を示す新品であり、減カニ
程は前記溶解液を減力の必要な箇所に滴下、塗布などの
方法で部分的に与えて必要量だけ金属微粒子をさらＩ：
溶解すればよい。

第８１ズ１中、ｉｏｂが紘力徂を示す。

以、ヒの説明のとおり、本発明によれば電子写真方式に
よりまずトナー像を形成するため、従来のジアゾ感光材
料、フォトレジストを用いた非銀塙１回像形成ｆＡ料よ
り格段に感度が高く、かつジアゾ感光材料、フォトレジ
スト等の露光には画面な設モ１１″Ｓの必要な紫外光を
用いるのに対し、本発明ではタングステンランプのよう
な安価な可視光を１更用することが可能であるという大
きな利点を有−ｒる。

また、トナー材料としてカルボニル基を有するオレフィ
ン系樹脂を用いれば、画像形成基体との接置注に優れ、
従って画像形成基体表面に接右層を設ける必要がなく　
Ｇ’を成がｌ＋１１単であるという利点を有する。

また微粒子湿式トナーで現像を行なえば誦い扇′似力が
７．５られる。さらに圧力転写方法を用いているため転
写時のトナー像の乱れが無く、最終的に得られる画像と
しても高い解像力が得られるのである。

ざらに゛重子写真感光体の表面に易剥離性材料層を設け
であるためにトナーの転写性が向上しており、トナーが
ほぼ完全に転写されるため、感光体の再使用の際にもク
リーニング工程が不要である。

また、本発明によれば同一プロセスで、画像形成基体の
基板に透明材料を用いることにより透過画像を、白色も
しくは不透明材料を用いて反射画像を得ることができる
という利点がある。

さらに電子写真方式を用いていることから、各々反対極
性に帯電させたトナー左感光体の組合せではポジ画像、
同極性に帯心したトナーと感光体を用いて反転現像を行
なってネガ画像を得ることができるという大きな利点が
ある。

また本ｕＩｉｉ　佃形成方法によれば、被エツチング層
に含まれる金属微粒子として銀を１車用する必要が無く
、卑金叫を使用することが６Ｉ能である為安価であり、
また安全１ｊｉ（公害である。さらに金属数粒子の添加
けあるいは金Ｉ！、４微粒子を含む親水性樹脂層の厚さ
を選択することにより画線部の光学濃度を任意に選択す
ることができ、光学濃度を高くすることによりリスフィ
ルムの代４）・として１１Ｊす１１できる。さらに本発
明の重要な利点は両縁形成後に部分的、全体的な減力が
可能であることであり、この操作が可能となったことに
より、前記画線部光学濃度の妬くできることと相まって
、商業印刷におけるレタッチ部門での（＋、１４　日１
ができるということである。

さらに詳しく述べれば本発明の画像形成材料は、回線部
が銀塩フィルムと同様に親水性樹脂中に金民卓−６子が
保持されているために銀塩フィルムと用似の減力特性を
有する。また、銀塩フィルムと異なりＩＩ！ｉｉ線部表
面がトナーで被覆されているため、減力によって網点の
大きさが変わらずに画線部全体の−ＩＪ↓が一様に下が
るということがＪｌｊｌ：　＜、逆に４１４点の最高濃
度を保持したままで網点の大きさをυ哉小せしめること
が可能であるというこれまでの銀塩フィルムには無い大
ぎな利点を持っている。

次に本発明の実施例を述べるが本発明の通用範囲を限定
するものでないことを明記しておく。

実施例１ 平均ネΔγ径５．．ｏ　ｏ　Ｘの鉄微粉（真空冶金■製
）積比で２ｑ６添加し良く分散した。このものをワイヤ
ーバーＣ−で５０μ厚の透明ポリエチレンテレフタレー
トフィルムに塗布し乾燥した。乾燥塗膜厚は１５　Ｂで
あった。

このものを画像形成基体とした。

一方、易剥離性層を有する感光体を次のように作成した
。

上記組成の酸化亜鉛／樹脂液を超音波分散後、・インシ
アネート（コロネート２０３１日本ポリクレタン工業θ
棉製）６７部を添加攪拌し、脱脂したアルミニウム板に
乾燥型１模厚が１５μ肩となるように塗布、乾燥した。

次いでプライマーとして、 をＣ・２ミ布し、１００°（）２０分間乾燥した。

ざらシニ易剥丙ＩＦ１１肴として、 をｑ４布し、１００°に６０分加熱し、易剥離Ｉ―を有
するｊ１名光仮を作成した。

一方、トナーの作成は次のように行なった。

を８Ｑ″Ｇに加熱し上記樹脂を溶解後、強く攪拌を行な
いながら１ｏ’ｃに急冷したところ半透明な粒子状に凝
固した。撹拌を継続しながらイソパラフィン（アイソパ
ーＨ，エクソン化学（割裂）２　ｎ　Ｄ　ｆｒＢをその
中に投入すると、粒子は不透明となり攪拌を停止すると
容器の底に沈殿した。

この上澄み液を除去し、イソパラフィンを加えることを
繰り返し溶媒中のトノレニン濃度を下げた。

このようにして得られた湿式トナーは平均粒径約１μｍ
であり粒径分布の狭いものであった。沈殿トナーの再分
散は撹拌により容易（二行なえ、製造１ケ月後も粒径に
変化はなく凝集ケーキ化は生じなかった。トナー粒子は
プラスに帯電していた。

以上のよう（二得られた感光板にマイナスのコロナ帯電
を施し、１５０線／インチのスクリーン線数の網ポジ透
過原稿を密番し、タングステンランプの真望焼枠で７５
　ｌｕｘの照度で５秒間露光後、前記湿式トナーで現像
し、風乾した後前記画像形成基体と密看させ、温度３０
°０、ＥＥ力４　Ｑ　Ｒ，ｙ　／　ｃｉ　、搬送速１１
ｆ　５７＋１　／分でＣＩ　−ｌしで圧力をかけてトナ
ーを転写したところ、トナー、は見金に画像形成基体に
転写していた。

次に５９６塩酸水溶液にこれを１分間浸漬し、トナーに
被覆されていない部分の鉄微粉を溶出した。

水１）ｌＵ、乾燥後、原稿と比較したところ網点形状の
帰れた網点の光学透過ａ度２．５の網点ボジチブが得ら
れた。

実施例２ 実施例１で得られた網ボジチプの一部に脱脂ａに含ませ
たファーマー減力液を塗布し、流水でんＬ浄し、減力社
を判断し、この操作を繰返して威力を行なったところ、
銀塩フィルムと同等のσ１に力噴が得られた。

実施例 次の組）Ｊ父Ａのゼラチンを厚さ１００μの透明ポリエ
チレンテレフタレートフィルムに乾燥塗膜が５μとなる
ようにワイヤーバーで塗布乾燥した。

（絹成人） ゼラチン３０％水溶液　　　　　　１０Ｐ塩化パラジウ
ム塩酸水溶液　　　　２ＤＰＪｉｕｆ化パラジウム　０
．１係 」ｉｎ！　ｔ’ｊり　　　　　　１　φ塩化第１スズ塩
酸水溶液　　　　　１０％塩化第１スズ　１俤 塩酸　　　　　１チ グルタルアルデヒド５０％水溶液’　　　　０．５５’
４０、５５’ 次にこのフィルムを以下の組成りのニッケル塩水溶液に
約１分間浸漬し、前記フィルム上のゼラチン内に金属ニ
ッケル微粒子を形成した。

（組成り） 硫酸ニッケル　　　　　　　　２ｒＪＰ／、１゜酒石酸
カリウムナトリウム　　４０　１水素化ホウ素ナトリウ
ム　　　　２．３１ＰＨ（ｌす一１ｏＨにより調整）　
　　　　１　２．５　　＃温度　　　　　　　　　　　
　４０〜５０　’にのフィルムの光学透過濃度は３．９
でありＮｉ析出同は体積百分率でゼラチンに対して約１
［］％であった。このフィルムを画像形成基体とした。

以下実施例１と同様の工程で画像を形成した〇網点の透
過濃度３．９の良好な形状の網画像が得られた。

’ｉ１．ｉｔＪ例４ 電子写真感光体としてパナコピーフイルム（松下電器産
朶（４わ製）を用い、その表面に実施例１と同様なブラ
イマー、易剥離層を設は易剥ν：’１１＋：・ｊを有す
る感光体を作成した。

この感光板にプラスのコロナ帯電を施し、実施例ｊ１と
同様に比光した。

次いで実施例１で示した、プラスに帯電した湿式トナー
で反転現１１夫を行なったところネガチプ像のトナー像
が感光板上に得られた。

一方、バライタ紙上に実施例３に示した組成Ａのゼラチ
ンを乾燥勿膜が５μｍとなるよプにワイヤーバーで塗布
乾燥し、実施例６に示した組成りのニッケル塩水溶液を
用い実施例３と同様にＮｉ　ｑｌ’＜粒子を析出させ画
像形成基体を作成した。

この旧（Ｊ！形戎基体と前述のトナー像を密着させ、平
圧型プレス１炎で温度６０°Ｃ１圧力３０に７／　Ｃｍ
″、圧右時間３０秒でトナー像を画像形成基体に転写さ
せたところ、トナー像は完全にＩｉ！ＩＩ像形ｌＪ’、
：基体に転写していた。

次に実施例１と同様の工程でエツチングな行ないネガ網
画像を得た。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明で用いる電子写真感光体の断面図、第９
図は本発明で用いる画像形成基体の断面図、第２図〜第
６図は本発明の方法の工程を示す断面図、第７図および
第８図は本発明の方法の工程を示す断面図および光学濃
度を示すグラフである。 １・・・・・・・・・・・・・・・・・・基板２・・・
・・・・・・・・・・・・・・・電子写真！）＆光層３
・・・・・・・・・・・・・・・・・・易剥離ＡＪ４・
・・・・・・・・・・・・・・・・・コロナ帯電器５・
・・・・・・・・・・・・・・・・・電子；ｈ′６・・
・・・・・・・・・・・・・・・・活性光７・・・・・
・・・・・・・・・・・・・トナーずにに８・・・・・
・・・・川・・・・・・圧ロール９・・・・・・・・・
川・・・・・・基板１０・・・・・・・・・川・・・・
・・被エツチング層才１図 才　２　図 ＝Ａ−８図 ′ｌｒ４図 才　６　図 オｅ図 才　８　図 牙　０　図

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）表ｊｈ１に易Ｉｌｌ辱性材料順を有する電子写Ｎ
   感光体にコロナ化祇し、ｌＪＷ像Ａ光を行ない、軍干与
   貝用湿式トナーで現像して該感光体上にトナー像を形成
   し、次いで該トナー像をジ占板上に辷光訃の被エツチン
   グ層を設けてなる円像形成基体に圧力転与し、該トナー
   像をレジストとして被エツチングＩＭの蕗出部をエツチ
   ングして１象状に光学濃度を低下させて１ＩＩｊｌ像を
   形［戊ｒることを特徴とする両１東形成方法。
2. （２）咽・子写具用湿式トナーのトナー粒子はカルボニ
   ル塞を有するオレフィン系側脂であることを特徴とする
   特許ｇ−＋ｊｆ求の範囲第（１）項記載の両ｆｉｋ形ｂ
   ｋ方法。
3. （３）被エツチング層は金属做粒子を含む親水性値ｊ宿
   願であることを特徴とする特許Ｈ’ｌｆ水の範囲第（１
   ）項若しくは第（２）項記載の１１１１像形成方法。