JPS5912897A - ノ−カ−ボン感圧記録材料用顕色剤シ−ト - Google Patents

ノ−カ−ボン感圧記録材料用顕色剤シ−ト

Info

Publication number
JPS5912897A
JPS5912897A JP57122610A JP12261082A JPS5912897A JP S5912897 A JPS5912897 A JP S5912897A JP 57122610 A JP57122610 A JP 57122610A JP 12261082 A JP12261082 A JP 12261082A JP S5912897 A JPS5912897 A JP S5912897A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
color developer
acid
sensitive recording
color
developer sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP57122610A
Other languages
English (en)
Inventor
Nobuhiro Torii
鳥居 宜弘
Sueaki Senoo
季明 妹尾
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Original Assignee
Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Paper Mills Ltd filed Critical Mitsubishi Paper Mills Ltd
Priority to JP57122610A priority Critical patent/JPS5912897A/ja
Priority to AU17098/83A priority patent/AU1709883A/en
Priority to PCT/JP1983/000221 priority patent/WO1984000326A1/ja
Publication of JPS5912897A publication Critical patent/JPS5912897A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はノーカーボン感圧記録材料用顕色剤シートに関
わり、更に詳細には20℃48時間浸漬におけるベンゼ
ンに対する乾燥固形分の溶解率が20乃至70重量パー
セントであるスチレノーブタジエン系ラテックスを含有
することを特徴とする顕色剤シートに関する。
ノーカーボン感圧記録材料は公知であり、たとえば米国
特許第2712507号、同第2800457号、同第
3418250号明細1などに記載されているように、
高沸点溶媒に溶解されマイクロカプセル中に内蔵された
電子供与性、被吸着性、呈色(発色)反応性を有する無
色染料(以下、発色剤と称す)と電子受容性の反応性、
吸着物質(以下、顕色剤と称す)と全組み合わせて、両
者の接触による発色反応を利用した記録材料である。
従来、lマイクロカプセル化法はコアセルベーション法
、インサイチュ−(1nsitu  )法、界面重合法
などによりおこなわれており、発色剤としては、クリス
タルバイオレットラクトン、3−3ビス(p−ジメチル
アミノフェニル)ナツタリド、3−(p−ジメチルアミ
ノフェニル)−3−(2−メチルインドール−3−イル
)−6−シフチルアミノフタライドのようなトリアリル
メタンフタライド系やメチレンブルーのベンゾイル、ア
ニソイル、ピバロイルなどのアノル誘4体系; 3−ジ
エチルアミノ−6−メチルどがあり、本発明においても
使用される。
高沸点溶媒としては、ジインプロピルナフタレノで代表
されるアルキルナフタレノ類、1−フエニルーl−キノ
リルエタンで代表されるシフ ’) /l/ 7 /l
/カン類、イソプロピルビフェニルで代表されるアルキ
ルビフェニル類、その他トリアリルジメタノ類、アルキ
ルベノゼノ類、ベンジルナフタレフ類、ジアリルアルキ
レン類、アリルインダン類、等の芳香族炭化水素二フタ
ール酸ジプチル、マレイン酸ジオクチル、等で代表され
るカルボッ酸エステル系化合物、トリクレジルフォスフ
ェートで代表されるリン酸エステル系化合物;ヒマシ油
、大豆油、綿実油等の植物油脂又はその変性油;鉱油の
ような天然物高沸点面分(脂肪族炭化水素よりなる)な
どがあり、本発明においても使用される。
従来公知の電子受容性顕色剤としては、無機系固体酸と
して酸性白土、アタパルガイドクレーなどの天然粘土鉱
物、酸性白土を鉱酸で処理した活性白土、特開昭57−
15996号公報記載の“半合成固体酸′等があり、有
機系酸性物質としては、各種フェノール化合物、ノボラ
ック型フェノール樹脂、芳香族カルボン酸多価金属塩な
どがあるが、これらの顕色剤に共通の欠点として光や空
気中の窒素酸化物、ケどの酸化性気体によって顕色剤シ
ート上の発色像が変退色するという欠点があった。
本発明者らは、この欠点を改良するために広汎な研究を
行なった結果、乾燥固形分の20℃48時間浸漬におけ
るベンゼンに対する溶解率が20乃至70重量パーセン
トであるスチレノーブタジエン系ラテックスを顕色剤層
のバインダーとして使用する事によって光や空気中の酸
化性気体による顕色剤シート上の発色像の変退色を防止
できる事が明らかとなった。特にその効果は、前記顕色
剤の中でも活性白土で代表される無機系固体酸更には、
9半合成固体酸”において著しい事が判明した。
ここで、無機系顕色剤のうち、活性白土と“半合成固体
酸“との相違について説明してお従来より公知公用の活
性白土は特公昭41−2373号、同第41−7622
号、同第42−8811号公報などに記載されているよ
うに、酸性白土或いは、これに類似の粘土類を鉱酸で処
理1酸に可溶のアルミナ、鉄、その他の塩基性成分を溶
出して、その比表面積を160 m’/f1以上とした
ものである。
一方、 ′半合成固体酸“とは特開昭57−15996
号公報において新しく提案された製造法になる“半合成
固体酸′であって新しいタイプの無機顕色剤である。こ
れは、ンリヵの正四面体から成る層構造を有する粘土鉱
物を、乾燥基準(lo5℃で3時間乾燥)で8 +02
 含量ρ二82乃至965重量パーセントとなるように
酸処理し5.得られる粘土鉱物を水性媒体中で該媒体に
少くとも部分的に可溶性のマグネ/ラム及び/又はアル
ミニウムの化合物と接触させ、この回心性化合物が水酸
化物以外の場合には水酸化物が形成されるようにアルカ
リ又は酸で中和して核酸処理粘土鉱物中にマグネンウム
及び/又はアルミニウム成分を導入し2、所望により乾
燥することによって製造されたノーカーボン感圧記録材
料用顕色剤で(本明細書ではこれを“半合成固体酸“と
呼ぶことにする)製造方法が新規であるのみならず発色
剤の電子供与性無色染料に対する発色能の向上、高湿度
下での発色濃度の持続などがもたらされると説明されて
いる。
即ち、従来からある活性白土に代表される粘土鉱物系顕
色剤の水分によって発色像が退色しやすいという弱点を
補っている新しいタイプの顕色剤と観ることができる。
ここにおいて本発明者らがかく製造された新しいタイプ
の顕色剤である“半合成固体酸′のノーカーボッ感圧記
録材料用顕色剤シートにおける適性を各種試験によって
計画してみると、確かに発色能の向上、高湿度下での発
色濃度の持続が認められ、従来公知公用の活性白土で代
表される粘土鉱物系顕色剤とは明瞭な差異が認められた
さて、本発明でいうスチレン−ブタジェノ系ラテックス
の固形分の20℃48時間におけるベンゼンに対する俗
解率の測定方法は、以下の通りである3、 スチレノ=ブタジェノ系うテンクスエマルジョンを10
5℃にて乾燥し、そのうちの固形分1gにベンゼン10
0rdを加え密栓し、20℃にて時々かきまぜながら4
8時間放置後、不溶分をJj別乾燥しその重量を測定す
ることにより、溶解分の重量パーセントを算出する。
即ち、 ベンゼンに対しある特定範囲の溶解率を有するスチレ7
−ブタジエノ系ラテックスに、発色像の光又は空気中の
窒素酸化物などの酸化性気体による退色を顕著に抑制す
る効果のあることは従来公知のいかなる文献:特許にも
記載されておらず、全く予期出来なかった新たな事実で
ある。
本発明において、元又は空気中の酸化性気体による顕色
剤シート上の発色像の変退色防止に効果のあるスチレン
−ブタジェン系ラテックスの固形分の、20℃48時間
浸漬におけるベンゼンに対する溶解率は、20乃至70
重吋ツク−セントで、特に好ましくは35乃至55重量
ノ(−セントである、溶解率が20重量)く−セント未
満では発色像の変退色防止の効果が得られず、溶解率が
70重量パーセントを超える時はオフセット印刷時にブ
ランケット汚れを起こしくオフセット印刷機のブランケ
ットに小さな粒や汚れが多数出現する)印刷作業性が低
下するなど、得られた顕色剤シートの印刷適性が劣り実
用的ではない。
本発明でのスチレノーフリジエン系ラテックスとはスチ
レン−ブタジェンラテックス、メチルメタクリレート含
有スチレン−ブタジェノラテックスなどを指すものであ
るが、スチレン−フリジエン共重合体或いは、メチルメ
タク1ル−ト含有スチレノープタジエノ共重合体の一部
が、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸、フマール
酸、マレイノ酸、ビニル安息香酸、イソプロペニル安息
香酸等の有機酸単量体により変性された共重合体であっ
ても良い。
また、ラテックスの固形分中には、スチレン−ブタジェ
ノ系重合体の乳化重合において使用されるアニオン系及
び/又はノニオン系乳化剤(例、n−ドデシルスルホン
酸カリウム、イソオクチルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ラウリン酸ナトリウム等)や触媒(例、過硫酸ナト
リウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、過酸化
水素、t−ブチルノ・イドロバ−オキサイド、キュメン
ハイドロパーオキサイドアゾジイソブチリックジアミド
等)、連鎖移動剤(例、n−ドテシルメルカプタン、ブ
ロモフォルム、四塩化炭素等)が通常用いられる量の範
囲で含まれる。
本発明のスチレノーブタジエン系ラテックスの使用量は
無機系顕色剤に対しては、顕色剤の5乃至40重量パー
セント、特に好ましくはlO乃至35重量パーセントで
ある。5重量部く−セント以下では発色像の退色防止に
大きな効果を示さず、40重量パーセント以上では発色
能が十分でなく顕色剤シートとしての商品的価値が減少
してしまう。
本発明のスチレ7−ブタジエノ系ラテックスは、デンプ
ン、ポリビニルアルコール、カルボキシメチルセルロー
ス、白色デキストリンなどの水溶性接着剤と併用して使
用できる。
上記の如く、本発明のベンゼンに対し特定範囲の溶解率
を有するスチレノーブタジエン系うテ酸化物などの酸化
性気体によって発色像が変退色することがなくな9、そ
の中でも無機系顕色剤使用シートにと9わけ大きな効果
を発揮することが判明した。
このようにして、 本発明の無機系顕色剤のうち最も効果の著しい“半合成
固体酸”にスチレノープタジエノ系ラテックスを使用し
ノーカーボッ感圧記録材料用顕色剤ンート塗液としてエ
アーナイフコーター、ロールコータ−などで紙の如き支
持体に塗布し7て得られた顕色剤ノートは発色能が高く
、高湿度下での発色濃度変化がなく、発色像の日光退色
や最大の欠点である発色像の空気中の窒素酸化物などの
酸化性気体による退色がなくなり、オフセット印制時の
ブランケット汚れがなく印刷適性にも優れ実用上非常に
有効な顕色剤ンートヲ得ることに成功した。
本発明の顕色剤シートと組み合わせ1吏用される発色剤
ノートの製造方法について述べる。以下の「部」はすべ
て重量部を示す。
ノーカーボン感圧記録材料用発色剤ノートの製へ クリスタルバイオレットラクト74部、ベンゾイルロイ
コメチレノブルー15部、マラカイトグリーンラクトン
1部をハイゾールSASオイル(日石化学(株)製、ジ
アリールエタン系有機溶媒)100部に加熱溶解し油性
液体とした。スチレン無水マレイノ酸共重合体の5パー
セント水溶液(pt+s、5)too部中に上記油性液
体を乳化した後、メラミン10部、37パ一セントホル
マリン溶液25部、水20部をカセイソーダでI)H9
,5とし、加熱溶解して得たメラミン−ホルマリン初期
縮合物を上記乳化液に加え撹拌し、75℃で90分間反
応させ、冷却後カセイソーダでpH9,5とし、マイク
ロカプセル分散液を得た。
マイクロカプセル分散液100部(固形分)に小麦デン
プン25部、酸化デンプン(7)10・く−セント水溶
液150部を加えよく撹拌分散した後、40 y / 
m”の上質紙に塗布量がs t / m’(固形分)と
なるようにエアーナイフコーターで塗布し発色剤シート
とした。
以下、具体的な例について述べる。
製造 実施例1 添加水160部に酸化デンプン10パーセント水溶液l
OO部を混合した溶液に、″半合成固体酸″(水沢化学
工業■製、商品名ンルトン88−1)100部を徐々に
添加し、よく分散したのち、メチルメタクリレート含有
スチレン−ブタジェノラテックス(20℃48時間va
におけるベンゼンに対する溶解率472重敗パーセント
)20部(固形分)を添加し、よく撹拌分散したのち、
カセイソーダでpH8,7とし塗液とした。この塗液を
40 y / m’の上質紙に塗布量が6 F / m
’ (固形分)となるようにエアーナイフコーターで塗
布し顕色剤シートを得た。
実施例2 実施例1の″半合成固体酸”を活性白土(水沢化学工業
■製、商品名ジルトンM−140)に等世直き換えて同
様に作成した。
実施例3 1i例1のメチルメタクリレート含有スチレンーブタジ
エンラテックスを、20℃48時間浸漬におけるベンゼ
ンに対する溶解率23.7重量パーセントのメチルメタ
クリ1/−ト含有スチレン−ブタジェンラテックスに等
量置き換えて同様に作成した。
実施例4 実施例1のメチルメタクリレート含有スチレンーブタジ
エンラテックスを20℃48時レノ−ブタジェンラテッ
クスに等量置き換えて同様に作成した。
比較例1 実施例1のメチルメタクリレート含有スチレン−ブタジ
ェンラテックスを20℃48時間浸漬におけるベンゼン
に対する溶解率が10.9重量パーセントのメチルメタ
クリレート含有スチレン−フリジエンラテックスに等量
置き換えて同様に作成した。
比較例2 実施例1のメチルメタクリレート含有スチレン−ブタジ
ェノラテックスを20℃48時間浸漬におけるベンゼン
に対する溶解率が82.1重量パーセントのメチルメタ
クリレート含有スチレノーフリジェノラテックスに等量
置き換えて同様に作成した。
試験結果 0発色剤ノートと顕色剤シートとの組み合わせで発色さ
せた後の特性値を表1に示した。
チ濃度は反射率(パーセント)で示した。
0退色色相を表2に示す。
表2 0顕色剤シートのオフセット印刷時におけるオフセット
印刷機のブランケット汚れを表3に示す。
−表1.2.3から本発明の20℃48時間浸漬におけ
るベンゼンに対する溶解率が20乃至70重量パーセン
トのスチレノーブタジエン系ラテックスを顕色剤である
活性白土又は“半合成固体酸“に対して使用し顕色剤シ
ートにすることにより、発色像が日光、酸化窒素ガスな
どの過酷7な条件下で劣化することがなく、かつ発色色
相の変色もない、そして印刷適性にも優れたノーカーボ
ン記録紙用顕色剤ノートが得られる。特に′半合成固体
酸″に対して使用した場合、その効果が最も大きいこと
が判る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 l 電子供与性無色染料を含むマイクロカプセルと該無
    色染料を発色させる電子受容性物質とを組合わせたノー
    カーボン感圧記録材料において、顕色剤層に乾燥固形分
    の20℃48時間浸漬におけるベンゼンに対する溶解率
    が20乃至70重量パーセントであるスチレン−フリジ
    エン系ラテックスを含有することを特徴とするノーカー
    ボン感圧記録材料用顕色剤シート。 2 顕色剤が無機系固体酸である特許請求の範囲第2項
    記載のノーカーボン感圧記録材料用顕色剤シート。 3 無機系固体酸がシリカの正四面体から成る層構造を
    有する粘土鉱物を乾燥基準(105℃で3時間乾燥)で
    5IO2含量が82乃至965パーセントとなるように
    酸処理し、得られる粘土鉱物を水性媒体中で、該媒体に
    少くとも部分的に可溶性のマグネシウム及び/又はア□
    ルミニウムの化合物と接触させ、この可溶性化合物が水
    □酸化物以外の場合には水酸化物が形成されるようにア
    ルカリ又は酸で中和して核酸処理粘土鉱物中にマグネシ
    ウム及び/又はアルミニウム成分を導入し、所望により
    乾燥することによって製造された“半合成固体酸”であ
    る特許請求の範囲第2項記載のノーカーボン感圧記録材
    料用顕色剤シート。
JP57122610A 1982-07-14 1982-07-14 ノ−カ−ボン感圧記録材料用顕色剤シ−ト Pending JPS5912897A (ja)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57122610A JPS5912897A (ja) 1982-07-14 1982-07-14 ノ−カ−ボン感圧記録材料用顕色剤シ−ト
AU17098/83A AU1709883A (en) 1982-07-14 1983-07-11 Color-developing sheet for no carbon pressure-sensitive recording material
PCT/JP1983/000221 WO1984000326A1 (fr) 1982-07-14 1983-07-11 Feuille a developpement de couleur pour un materiau d'enregistrement sensible a la pression sans carbone

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP57122610A JPS5912897A (ja) 1982-07-14 1982-07-14 ノ−カ−ボン感圧記録材料用顕色剤シ−ト

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPS5912897A true JPS5912897A (ja) 1984-01-23

Family

ID=14840200

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP57122610A Pending JPS5912897A (ja) 1982-07-14 1982-07-14 ノ−カ−ボン感圧記録材料用顕色剤シ−ト

Country Status (2)

Country Link
JP (1) JPS5912897A (ja)
WO (1) WO1984000326A1 (ja)

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5715996A (en) * 1980-07-03 1982-01-27 Mizusawa Ind Chem Ltd Novel clay mineral based color former for heat-sensitive copying paper and production thereof
JPS57133093A (en) * 1981-02-12 1982-08-17 Jujo Paper Co Ltd Developing sheet for pressure sensitive copying paper

Also Published As

Publication number Publication date
WO1984000326A1 (fr) 1984-02-02

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS6253879A (ja) 感熱記録材料
US4219220A (en) Recording material for use in a pressure sensitive copying system
JPH02283772A (ja) フレキソ型カプセルインキ組成物
US5880064A (en) Carbonless pressure-sensitive copying paper
JPS5838117B2 (ja) 感圧複写紙用顕色シ−ト
JPS58136483A (ja) 感圧記録用複写シ−ト
JPS5952690A (ja) ノ−カ−ボン記録紙用顕色剤シ−ト
JPS63262281A (ja) 感圧複写用マイクロカプセルシ−ト
JPS59174384A (ja) 画像記録材料
JPH02219680A (ja) ノーカーボン感圧記録材料用顕色剤シート
JPS6043316B2 (ja) 感圧複写紙用顕色紙
JPH01105775A (ja) 感圧記録紙用顕色剤シート
JPH02117881A (ja) 単一層型自己発色性感圧記録シート
WO1984000326A1 (fr) Feuille a developpement de couleur pour un materiau d'enregistrement sensible a la pression sans carbone
JPH0410975A (ja) 感圧複写紙
JPS61175076A (ja) 感圧記録シ−ト
JPH04232774A (ja) 改ざん防止用感圧記録シート
JPH06239018A (ja) 感圧記録用顕色剤シート
JPH03147885A (ja) ノーカーボン感圧複写紙用発色剤シート
JPS58203091A (ja) ノ−カ−ボン複写紙
JPH05208549A (ja) 自己発色性感圧記録シート
JPH06286300A (ja) 自己発色性感圧記録シート
JPS61217281A (ja) 画像記録材料用顕色シ−ト
JPH02153779A (ja) 感圧複写紙用顕色シート
JPH0419184A (ja) ノーカーボン感圧複写紙用顕色シート