JPS5914080B2 - 水性ビルダ−入り液体洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液体洗剤組成物、そして更に詳細には、水性ビ
ルダ一入り液体洗剤用組成物（そのビルダ一はトリポリ
リン酸アルカリ金属塩であるか又はそれを包含する）に
関するものである。

水性ビルダ一入り液体洗剤組成物は業界に熟知である。

それらは粉末のような洗剤組成物の他の形のものよりも
改良された溶解性及び適量に分けやすいなどの幾つかの
利点があるけれども、それは物理的に安定でなければな
らないし、そして満足な注入性を有しなければならない
ので、それの調製はむしつ困難である。これらの調製の
困難さは安定で、且つ注入性のよいビルダ一入り液体洗
剤組成物に関する先行技術において過去数十年にわたつ
て多数の提案が行われたことでよく示されている。特に
水性ビルダ一入り洗剤組成物は、これらがビルダ一用塩
類のような固形物を比較的に高い量で含有するので調製
があまり容易ではない。この事は安定性の問題を産み出
しそれの溶液は次いで注入性の問題を産み出すかも知れ
ない。先行技術は非イオン性洗剤用活性物質を主として
基礎にした組成物中にピロリン酸四カリウムのようなよ
り溶解性の良い成分の使用を主に教示している。そのよ
うな系は重合的安定剤の助けで安定化され得る。これら
の調合のバリエーシヨンは重合的安定剤の特別の組合せ
と同様に脂肪酸セツケン又はアニオン性洗剤用活性剤の
追加の量の使用を含むものである。しかしながら、その
ような調合はそれらの物理的特性に関する限り、受容可
能な組成物を提供できるかもしれないけれども、それら
の洗剤特性はしばしば十分に満足のものでない。

その上、特別の使用に対してはそれらの相安定性及び注
入性は最適でないかもしれない。上記の型の組成物は、
例えばドイツ国特許出願書第２，３０２，３６７号明細
書中に開示されている。

この明細書の中に水性液体洗剤組成物が記載されている
が、それは脂肪酸ナトリウムセツケン５−３０重量％、
特種アニオン合成洗剤用活性物のセツケン５−２００重
量％及び安定剤としてビニルアルキルエーテル・無水マ
レイン酸共重合体０．１−６重量％を含有している。こ
れらの組成物はケイ酸塩類のようなビルダ一用塩２０重
量％までと同様に非イオン洗剤用活性物質を任意に更に
含むことができる。ピロリン酸及びトリポリリン酸のア
ルヵり金属塩類も又存在できるが、しかしこれはあまり
好ましくない。アニオン洗剤用活性物としてアルキル一
、アルキルエーテル一又はアルキルアリールエーテルサ
ルフエート（複）を成分とするそのような系は、しかし
ながら、その中にビルダ一用塩類としてトリポリリン酸
ナトリウムの混入に対して満足な懸濁特性を与えない。

今回活性洗剤と特別の重合体安定剤との特種組合せが水
性液体洗剤組成物中に調合されたトリポリリン酸ナトリ
ウムに対して満足な懸濁系を与えることが見い出された
。

要するにその液体洗剤組成物は５種類の本質的成分すな
わち、（ａ）アルキルベンゼンスルホン酸カリウム（ｂ
）脂肪酸カリウムセツケン（ｃ）非イオン洗剤用活性物
質 （ｄ）部分的にエステル化され、中和された無水マレイ
ン酸とビニルメチルエーテル、エチレン、又はスチレン
との共重合体（ｅ） トリポリリン酸ナトリウム を含有している。

これらの成分の存在だけではなく、又これら成分間の割
合と同様にこれらの成分の相対的の量が本質的のもので
ある。

このことは成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）に対して特に
本当である。これらの割合は（ａ）に対して３−１２、
好ましくは６−８（ｆ）、（ｂ）に対して２−８、好ま
しくは３−６％、（ＣＸこ対して０．５−５、好ましく
は２−４％、（ｄ）に対して０．１−２、好ましくは０
．３−１，５％、そして（ｅ）に対して１−２５好まし
くは１５−２０％でありそして（ａ）：（ｂ）の比は１
：２ないし６：１及び（ａ）：（ｃ）の比は３：５ない
し２５：１に変化する。（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の全量
の範囲は７．５−２０％に入る。これらの成分の上記に
列記された範囲内の賢明な選択によつて満足な相安定性
及び注入性を持つ水性ビルダ一入り液体洗剤組成物を与
えるトリポリリン酸ナトリウムに対する懸濁系を得る。

第一成分はその中のアルキル基がＣｌＯ｛１，の分枝、
又は直鎖アルキル鎖であるアルキルベンゼンスルホン酸
カリウムである。本発明の好ましい実施態様においては
そのカリウム塩がその組成物のその場で形成せられるけ
れども、アルキルベンゼンスルホン酸カリウムそのもの
として用いることも又可能である。第二成分は脂肪酸カ
リウムセツケンであつて、その中で脂肪酸基はＣ８−Ｃ
２２好ましくはＣｌＯ−Ｃ］８飽和又は二量化オレイン
及びリノレイン酸のような重合された脂肪酸を含む不飽
和脂肪酸である。

再び好ましい実施態様の中ではその組成物のその中でこ
のカリウムセツケンが形成されるけれども、前もつて中
和された形で使用されることも又できる。成分（ｃ）の
一定量と一緒にそれより多い成分（ｂ）が用いられ、よ
り少ない量の成分（ａ）が（しかし、後者はいつづも存
在しなければならない）要求されそして逆も又同じであ
る。第三成分は非イオン性洗剤用活性物質である。

これらの物質は当業界に熟知されたものであつて一般に
酸化アルキレンとの反応で親水性にされた有機疎水性基
で構成されている。代表的例は第一級又は第二級Ｃ９−
Ｃｌ８アルコール類、Ｃ８−｛１８アルキルフエノール
類、ＣｌＯ−Ｃ２Ｏ脂肪酸アミド類などなどと酸化エチ
レン及び（又は）酸化プロピレン２−２５、例えば５−
１５モルとの縮合生成物である。本発明に用いられる非
イオン洗剤用活性物は３０ないし１００好ましくは６０
ないし１００℃の曇り点（１％水溶液）を持つものでな
ければならない。代表的の例はドバノール８（ＤＯｂａ
ｎＯｌＯ）４５−１１、酸化エチレン１１モルと縮合し
たＣｌｒ℃１，線状アルコール、タージトール８（Ｔｅ
ｒｇｉｔＯｌ（Ｂ））１５−５−９、酸化エチレン９モ
ルと縮合した第二級Ｃ１「Ｃｌ，線状アルコールさらに
ウカノール（ＵｃａｎＯｌ８）−８７（ユージヌクール
マン〔ＵｇｉｎｅＫｕｈｌｍａｎｎ〕社から発売）、酸
化エチレン１１モルと縮合した第一級Ｃｌ３−Ｃｌ５線
状アルコール、及びドバノール８２５−１２、（シエル
〔Ｓｈｅｌｌ〕社から発売）、酸化エチレン１２モルと
縮合した線状第一級Ｃ１「Ｃｌ５アルコール及びドバノ
ール８９１−８酸化エチレン８モルと縮合した線状第一
級Ｃ，−｛１１アルコールである。

第四成分は無水マレイン酸とビニルメチルエーテル、エ
チレン又はスチレンとの共重合体でその共重合体は上記
第三成分の非イオン性洗剤用活性物質で部分的にエステ
ル化され、次いで水酸化カリウムで中和されている。好
ましい共重合体は無水マレイン酸とビニルメチルエーテ
ル又はエチルンとの共重合体である。これらの共重合体
はそれの部分的にエステル化され中和されたそれの製法
を含んで、本明細書中に記載されたもの同様に当業界に
熟知のもので、例えば米国特許第３，３２８３０９号、
第３，４５７，１７６号及び第３，２３５，５０５号明
細書中に完全に開示されている。ビニルメ，チルエーテ
ルと無水マレイン酸との共重合体は商業的に「ガントレ
ツツ８」（Ｇａｎｔｒｅｚ”）の登録商標の名でＧＡＦ
社から発売されており、入手可能である。

これらの共重合体は０，１ないし４．５の範囲の比粘度
（メチルエチルケトン１００ｍ１中１９濃度、２５℃）
を有している。この型の好ましい共重合体は０．１−０
．５の比粘度を持つている。

無水マレイン酸とエチレンとの共重合体は登録商標ＥＭ
Ａ８、例えばＥＭＡｌｌ，２ｌ，３ｌ及び１１０３の名
前でモンサント（ＭＯｎｓａｎｔＯ）社から発売されて
おり、商業的に入手可能である。

これらは線状共重合体で粘度２，５，７（２％水溶液、
２５℃）及び２ｃｐを持つている。共重合体、成分（ｄ
）、は成分（ｃ）の少量を用いて、例えば上記参考文献
に記載の方法によつて部分的にエステル化される。

その部分的にエステル化された共重合体を得るための成
分（ｃ）に対する成分（ｄ）の割合は５０：１ないし１
：２．５、好ましくは２５：１ないし１：２．５の範囲
である。その部分的にエステル化された共重合体はそれ
に次いで又例えば上記文献の記載のように中和される。
成分（ｅ）はトリポリリン酸ナトリウムでそれの５０％
まで、そして好ましくは２０％を超えないでトリポリリ
ン酸カリウムで置き換え得る。トリポリリン酸ナトリウ
ムは、好ましくは急速に加水化できる型、例えばＩ型の
含有量の高いものあるいは前もつて部分的に水加されて
いるものであるべきである。本発明の組成物は、ＣＭＣ
のような土譲懸濁剤、メチルセルロース、ＰＶＰ，．Ｐ
ＶＰ／Ａ及びそれに類似のもの１％まで、微量の香料、
螢光剤及び着色剤、プロテアーゼ、アミラーゼ、セルラ
ーゼ、リパーゼ及びそれらの混合物を含む酵素類、溶媒
、ヒドロトウプ類などなどのような追加成分を更に包含
することができる。

その組成物のＰＨはＰＨ値を少なくとも１０に調節され
る。それの洗浄性を改良するために、その組成物はアル
カリ金属ケイ酸塩、好ましくは２ないし１０％をも又含
有することが望ましい。

アルカリ金属ケイ酸塩はＮａ２Ｏ：ＳｌＯ２が１：１な
いし１：３．５の範囲のケイ酸ナトリウムである。ケイ
酸塩の存在は最終組成物が少なくとも１１のＰＨを持つ
ことを要求し、そのＰＨは、例えばＫＯＨで調節され得
る。本発明の組成物は種々の成分を混合して製造される
けれでも安定化重合体、成分（ｄ）が初に非イオン性成
分（ｃ）の少量でエステル化されていることが重要であ
る。

その上（ａ）−（ｄ）の成分が最初にその他の成分が加
えられる以前に互に混合されていることが重要である。
もしもアルカリ金属ケイ酸塩が混合されるならば、これ
はトリポリリン酸ナトリウムが添加された後で加えられ
ることが大切である。本発明の好ましい実施態様におい
てはその製造工程は、（１）成分（ｃ）の一部分を十分
の水に、好ましくは加熱しながら溶解する、（２）成分
（ｄ）を部分的にエステル化するために上記溶液に成分
（ｄ）を加える、（３）この溶液に過剰のＫＯＨを加え
る、（４）（３）の段階で得られた溶液、それはスルホ
ン酸及び脂肪酸の両方共に中和するのに十分なＫＯＨを
含有している、に酸型の成分ａ）及び（ｂ）を加える、
（５）（４）で得られた混合物に成分（ｃ）の残部を加
え、次いで（６）他の任意の成分と同様に続いてトリポ
リリン酸ナトリウムを加える。

段階（４）及び（５）は一緒に実施することができるの
各段階で構成される。

本発明の組成物は容易に注入でき、それらの粘度（ブル
ツクフイールド〔ＢｒＯＯｋｆｉｅｌｄ〕粘度計で室温
で、スピンドル．４６３、３０ｒｐりが２００ないし２
０００ｃｐの範囲にある。

３７℃において３ケ月もそのま＼でいるほどそれの相安
定性は著しく改良されている。

本発明を実施例によつて更に明示する。

実施例 １ 本発明の安定な液体洗剤組成物を次の方法で製造した。

非イオン性洗剤（酸化エチレン１１モルと縮合されたＣ
ｌ４−１，第一級アルコール）０．３９を水１５０９中
に溶解させた。

０．１−０．５の比粘度を有する無水マレイン酸とビニ
ルメチルエーテルとの共重合体（ガントリツツ８〔Ｇａ
ｎｔｒｅｚＯ〕Ａｎ−１１９）７．５９を加え、その混
合物をその共重合体が溶解するまで８０℃に加熱した。

その共重合体溶液に水２８０９及びＫＯＨ（５０％溶液
）６５９を混合した。

続いてドデシルベンゼンスルホン酸６５９、ココナツト
脂肪酸２０９及びオレイン酸３０９をかきまぜながら加
え存在する過剰のＫＯＨでその場所で中和した。中和後
非イオン性洗剤を更に２５９（微少成分としてのＳＣＭ
Ｃ、螢光剤及び染料と一緒に）を添加した。その後でト
リポリリン酸カリウム３０９、トリポリリン酸ナトリウ
ム１８５ｆ１及びケイ酸ナトリウム（３７％溶液、Ｎａ
，Ｏ：ＳｉＯ，＝１：２．５）を加えた。

この製品の最終粘度は７００ｃｐ（ブルツタフイールド
粘度計、スピンドル滝３、３０ｒｐ２２℃）及びＰＨは
１２．５であつた。

実施例 ２ 実施例１を繰り返した。

しかしながら実施例１のドデシルベンゼンスルホン酸、
ココナツト酸及びオレイン酸及び非イオン性洗剤を以下
の分量を用いた。７「 畢 ′１ｆμムＶＵ′１Ｊ 最終粘度は６００ｃｐそしてＰＨは１２．５であつた。

実施例 ３ 成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）として以下の成分を用い
て実施例１を繰り返した。

ノ― ― −１ − ？山ＶＵ′？』
― υｕ最終粘度は５５０Ｃ
ｐでそのＰＨは１２．５であつた〜 実施例 ４ 成分饋），（ｂ）及び（ｃ）として を使用して実施例３を繰り返した。

最終粘度は６５０ｃｐでそのＰＨは１２．５であつた実
施例 ５ 成分（ａ），（ｂ）及び（ｃ）として以下の成分を用い
て実施例１を繰り返した。

前もつて混合してある重合体中で その共重合体溶液は線状第一級Ｃ〔℃１１アルコール０
．３９を酸化エチレン８モルと縮合して製造した。

最終粘度は９００ｃｐでＰＨは１２．５であつた。

実施例 ６酸化エチレン１１モルと縮合させたＣｌ３−
１５第一級アルコール１ｇを水１５０９中に８０℃にお
いて溶解させた。

実施例１の共重合体５ｇを加え得られた混合物をその共
重合体が溶け終るまで８０℃に保持した。引き続いて水
２８０９及びＫＯＨ（５”０％溶液）６５９をその共重
合体溶液と混合した。

次いでドデシルベンゼンスルホン酸６５９及びオレイン
酸二量体５０９を加えたそれらはそこにある過剰のＫＯ
Ｈによつてその場で中和された。中和後上記非イオン性
洗剤更に２４９を微少成分としてのＳＣＭＣ、螢光剤及
び染料類と共に添加した。

その後でトリポリリン酸カリウム３０９、トリポリリン
酸ナトリウム１８５９及びケイ酸ナトリウム（３７％溶
液、Ｎａ２Ｏ：ＳｉＯ２＝１：２．５）を加えた。

この生成物の最終粘度は１０００ｃｐでそのＰＨは１２
．５であつた。

実施例 ７ その非イオン性物２．５９を初期混合物にそして中和後
にその非イオン性物を２２．５９加えた以外は実施例６
を繰り返した。

粘度は９５０ｃｐでＰＨは１２．５であつた。

実施例 ８その非イオン性物を初期混合にそれぞれ５ｆ
１及び６．５９そして中和後にそれぞれ２０９及び１８
．５９を添加して実施例６を繰り返したところ粘度それ
ぞれの場合に１０００ｃｐ及び１３００ｃｐでＰＨｌ２
．５の製品を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ）アルキル鎖中に１０〜１８個の炭素原子を有
   するアルキルベンゼンスルホン酸カリウム３〜１２重量
   ％、（ｂ）Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿２脂肪酸のカリウムセッケ
   ン又はそれの重合体２〜８重量％、（ｃ）有機疎水性ラ
   ジカルのアルキレンオキシド縮合生成物である非イオン
   性洗剤用活性物質０．５〜５重量％、（ｄ）ビニルメチ
   ルエーテル、エチレンあるいはスチレンと共重合し、非
   イオン性洗剤用活性物質で部分的にエステル化されてい
   る無水マレイン酸の中和された共重合体で、０．１〜４
   ．５の比粘度（メチルエチルケトン１００ｍｌ中１ｇ、
   ２５℃）を有する共重合体０．１〜２重量％、（ｅ）及
   びトリポリリン酸ナトリウム１〜２５重量％、を含む水
   性ビルダー入り液体洗剤組成物。 ２ 上記（ａ）６〜８重量％、 （ｂ）３〜６重量％、 （ｃ）２〜４重量％、 （ｄ）０．３〜１．５重量％、 及び（ｅ）１５〜２０重量％ を含む上記第１の項に記載の組成物。 ３ オレイン酸二量体のカリウムセッケンを含む上記第
   １の項に記載の組成物。 ４ ビニルメチルエーテルと共重合し、非イオン性洗剤
   用活性物質で部分的にエステル化されている無水マレイ
   ン酸の中和された共重合体を含む上記第１の項に記載の
   組成物において、該共重合体が０．１〜０．５の比粘度
   （メチルエチルケトン１００ｍｌ中１ｇ、２５℃）を有
   することを特徴とする組成物。 ５ （ａ）アルキル鎖中に１０〜１８個の炭素原子を有
   するアルキルベンゼンスルホン酸カリウム３〜１２重量
   ％、（ｂ）Ｃ＿８〜Ｃ＿２＿２脂肪酸のカリウムセッケ
   ン又はそれの重合体２〜８重量％、（ｃ）有機疎水性ラ
   ジカルのアルキレンオキシド縮合生成物である非イオン
   性洗剤用活性物質０．５〜５重量％、（ｄ）ビニルメチ
   ルエーテル、エチレンあるいはスチレンと共重合し、非
   イオン性洗剤用活性物質で部分的にエステル化されてい
   る無水マレイン酸の中和された共重合体で、０．１〜４
   ．５の比粘度（メチルエチルケトン１００ｍｌ中１ｇ、
   ２５℃）を有する共重合体０．１〜２重量％、（ｅ）及
   びトリポリリン酸ナトリウム１〜２５重量％、を含む水
   性ビルダー入り液体洗剤組成物の製造方法であつて、（
   ｉ）非イオン性洗剤用活性物質の一部を十分量の水に加
   熱しながら溶解させ、（ｉｉ）得られた溶液にその共重
   合体を加え、（ｉｉｉ）その溶液に過剰の水酸化カリウ
   ムを加え、（ｉｖ）アルキルベンゼンスルホン酸及び脂
   肪酸又はそれの重合体をその得られた溶液に加え、（ｖ
   ）非イオン性洗剤用活性物質の残部を加え、（ｖｉ）続
   いてトリポリリン酸ナトリウムを加えることを特徴とす
   る前記組成物の製造方法。 ６ トリポリリン酸ナトリウムの添加後にアルカリ金属
   ケイ酸塩を加える上記第５項記載の製造方法。