JPS5915437A - ポリオレフイン組成物 - Google Patents
ポリオレフイン組成物Info
- Publication number
- JPS5915437A JPS5915437A JP12630682A JP12630682A JPS5915437A JP S5915437 A JPS5915437 A JP S5915437A JP 12630682 A JP12630682 A JP 12630682A JP 12630682 A JP12630682 A JP 12630682A JP S5915437 A JPS5915437 A JP S5915437A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crosslinking
- polyolefin
- propenyl
- alpha
- ethylene
- Prior art date
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- Granted
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は架橋性ポリオレフィン組成物に関する。更に詳
しくはポリオレフィン、キシレンー区、め′ 金４４４ｙ−ジイルービス〔３，！−ジー（，２−プロ
ペニル） ’＋３＋’ ）リアジン−Ｊ、乞４−
（／ Ｈ。
しくはポリオレフィン、キシレンー区、め′ 金４４４ｙ−ジイルービス〔３，！−ジー（，２−プロ
ペニル） ’＋３＋’ ）リアジン−Ｊ、乞４−
（／ Ｈ。
ＪＨ，６１１）−）リオン〕及び有機Ｊ酸化物を含有し
てなる架橋速度、架橋効果の優れたポリオレフィン組成
物に関する。
てなる架橋速度、架橋効果の優れたポリオレフィン組成
物に関する。
架橋ポリオレフィンは電気特性、機械的強度などのポリ
オレフィンの本来の優れた特性を保持したまま耐熱性、
耐薬品性、耐環境応力亀裂性１弾性率などが向上し’を
線やケーブルの絶縁用に、耐熱パイプ、チューブ、フィ
ルムの分野ニ、マタパッキング、ガスケットなどの分野
に広く応用されている。
オレフィンの本来の優れた特性を保持したまま耐熱性、
耐薬品性、耐環境応力亀裂性１弾性率などが向上し’を
線やケーブルの絶縁用に、耐熱パイプ、チューブ、フィ
ルムの分野ニ、マタパッキング、ガスケットなどの分野
に広く応用されている。
一般にポリオレフィンの架橋方法としては、例えばポリ
エチレンなどに見られるごとき有機過酸化物による架橋
方法、シラン化合物をグラフト化した抜水等による架橋
法などが知られている。さらに、王手しンープロピレン
共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体などの架橋方法としては、有機過酸化物と共に
一分子中に不飽和基をコ個以上有する多官能性化合物を
併用する方法本知られている。
エチレンなどに見られるごとき有機過酸化物による架橋
方法、シラン化合物をグラフト化した抜水等による架橋
法などが知られている。さらに、王手しンープロピレン
共重合体、塩素化ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル
共重合体などの架橋方法としては、有機過酸化物と共に
一分子中に不飽和基をコ個以上有する多官能性化合物を
併用する方法本知られている。
ポリオレフィンは本来架橋されにくい物質であシ、有機
−ＡＩ！化物によっては高い架橋密度を有する架橋体を
速かに得ることは難かしい。高い架橋密度を得ようとす
ると長時間の反応が必要であり、速かに反応を進行させ
ようとすると不均一なゲルを含有する架橋体となる。ま
た。
−ＡＩ！化物によっては高い架橋密度を有する架橋体を
速かに得ることは難かしい。高い架橋密度を得ようとす
ると長時間の反応が必要であり、速かに反応を進行させ
ようとすると不均一なゲルを含有する架橋体となる。ま
た。
分子鎖の切断がおこシ副生物が多くなる。シラン化合物
をグラフト化する方法で＃−１：架橋速度が遅く、特に
内部の架橋密度を高くするためには、水に長時間浸漬し
たシ、水温を高くして長時間浸漬したルする必要がある
。
をグラフト化する方法で＃−１：架橋速度が遅く、特に
内部の架橋密度を高くするためには、水に長時間浸漬し
たシ、水温を高くして長時間浸漬したルする必要がある
。
また、有機過酸化物と多官能性化合物の組合せに於て多
官能性化合物として通常、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、ジアクリルフタレート、ドリア侮りル
イソシアヌレート等が用いられているが、これらの物質
は常温において液体であ）ポリオレフィンとの相溶性が
之しいために混練の際に分散性が悪く、また均一分散が
困難である。また混線後、経時的に混練物の表面に該多
官能性化合物が浸み出す所謂ブリードあるいはブルーミ
ングなどを呼ばれる現象が起って来る。これらのことは
均一な架橋体を得る上で極めて好ましくない。
官能性化合物として通常、アクリル酸エステル、メタク
リル酸エステル、ジアクリルフタレート、ドリア侮りル
イソシアヌレート等が用いられているが、これらの物質
は常温において液体であ）ポリオレフィンとの相溶性が
之しいために混練の際に分散性が悪く、また均一分散が
困難である。また混線後、経時的に混練物の表面に該多
官能性化合物が浸み出す所謂ブリードあるいはブルーミ
ングなどを呼ばれる現象が起って来る。これらのことは
均一な架橋体を得る上で極めて好ましくない。
本発明者らは上記欠点を解決すべく研究を行−ビス（！
、、！ｒ−ジー（λ−グロペニルンー／、Ｊ。
、、！ｒ−ジー（λ−グロペニルンー／、Ｊ。
よ−トリアジンーコ、≠、６− （／Ｈ，Ｊ Ｈ，ｊ
Ｈ） −トリオン〕、及び有機過酸化物を含有してなる
保１抽ポリオレフィン組成物に存する。
Ｈ） −トリオン〕、及び有機過酸化物を含有してなる
保１抽ポリオレフィン組成物に存する。
ジー（，２−プロペニル） −／、Ｊ、Ｊｒ −）リア
ジン（コープロペニルノー／、Ｊ、ｊ−）リアジン−，
２゜−プロペニル） −／、Ｊ、ｉｔ −）リアジンー
コ、４Ｌ、６− （／ Ｈ，ｊ Ｈ，／ Ｈツートリオ
ン］のいずれもが適応出来る。
ジン（コープロペニルノー／、Ｊ、ｊ−）リアジン−，
２゜−プロペニル） −／、Ｊ、ｉｔ −）リアジンー
コ、４Ｌ、６− （／ Ｈ，ｊ Ｈ，／ Ｈツートリオ
ン］のいずれもが適応出来る。
本発明のポリオレフィンとしては次（支）示すポリマー
を挙げることが出来る。
を挙げることが出来る。
即ち、一般にポリオレフィンと云われる熱可塑性ポリマ
ーで結晶性のものから非結晶性のものまでを挙げること
力ｔできる。また、ポリオレフィンを化学的に又は物理
的処理により得られるポリオレフィン鰐導体も含まれる
。
ーで結晶性のものから非結晶性のものまでを挙げること
力ｔできる。また、ポリオレフィンを化学的に又は物理
的処理により得られるポリオレフィン鰐導体も含まれる
。
具体的には高圧法ボリエ千しン、低圧法ボリレン、ポリ
ブテン、グーメチルペンテン−ｌ。
ブテン、グーメチルペンテン−ｌ。
その他のα−オレフィンのポリマーがある。また、塩素
化ポリエチレン、クロルスルホン化ｄｌリエチレン、ハ
ロゲノ燐化ポリエチレン、ポリエチレンに無水マレイン
酸、フマル酸、アクリルｅ１メタクリル酸などをグラフ
トさせたグラフト化変性ポリエチレン等が挙ケラれる。
化ポリエチレン、クロルスルホン化ｄｌリエチレン、ハ
ロゲノ燐化ポリエチレン、ポリエチレンに無水マレイン
酸、フマル酸、アクリルｅ１メタクリル酸などをグラフ
トさせたグラフト化変性ポリエチレン等が挙ケラれる。
また１次に記載するオレフィン共重合体も包含される。
即ち、エチレンとα−オレフィンとのランダム共重合体
、エチレンとα−オレフィンとのブロック共重合体、エ
チレン又はα−オレフィンとその他のビニルモノマーと
の共重合体、エチレン又はα−オレフィンと共役ジエン
類との交互共重合体が挙げられる。具体的にはエチレン
−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム
、エチレン−プロピレンステレオブロック共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、 ｊ−千Ｌ
／’ ）タクリル酸メチル共重合体、プロピレン−ブ
タジェン交互共重合体、エチレン−ジアリルエステル共
重合体等が挙げられる。
、エチレンとα−オレフィンとのブロック共重合体、エ
チレン又はα−オレフィンとその他のビニルモノマーと
の共重合体、エチレン又はα−オレフィンと共役ジエン
類との交互共重合体が挙げられる。具体的にはエチレン
−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム
、エチレン−プロピレンステレオブロック共重合体、エ
チレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共
重合体、エチレン−メタクリル酸共重合体、 ｊ−千Ｌ
／’ ）タクリル酸メチル共重合体、プロピレン−ブ
タジェン交互共重合体、エチレン−ジアリルエステル共
重合体等が挙げられる。
有機過酸化物としては１分半減期温度が約ｉ６ｏ〜コ弘
０ ”Ｃとなるようなものが特に好ましく１例えば、ｔ
−ブ千ルパーオキシイソグロピルカーボネート、ジ−ｔ
−ブチルジノ）０−オキシフタレート、ｔ−ブチルパー
オキシアセテート１．２．ｊ−ジメチル−，２，ｊ−ジ
（ベンゾイルパーオキシ）へキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシラウレート、ｔ−ブ千ルバーオキシマレイックアシ
ッド、ｔ−ブ千ルバーオキシベンゾエート。
０ ”Ｃとなるようなものが特に好ましく１例えば、ｔ
−ブ千ルパーオキシイソグロピルカーボネート、ジ−ｔ
−ブチルジノ）０−オキシフタレート、ｔ−ブチルパー
オキシアセテート１．２．ｊ−ジメチル−，２，ｊ−ジ
（ベンゾイルパーオキシ）へキサン、ｔ−ブチルパーオ
キシラウレート、ｔ−ブ千ルバーオキシマレイックアシ
ッド、ｔ−ブ千ルバーオキシベンゾエート。
メチルエ千ルケトンパーオキザイド、ジクミルパーオキ
ザイド、シクロヘキザノンパーオキザイド、シクロヘキ
サノンパーオキサイド、 １−プチルジかクミルパー
オキザイドなどを挙げることが出来る。仁れらの有機過
酸化物は一２挿具上混合して使用して亀よい。またこれ
らの添加量はポリオレフィン１００重量部あたシ０．θ
Ｏｌ〜０．Ｏ４モル好ましくはＱ、θｏｚ〜０．Ｏ１モ
ルで（コープロペニル） −／、！、！ −トリアジン
ーコ、グ、６−（／Ｈ，ＪＨ，ｊＨ）−）リオン〕の添
加量はポリオレフィン／ＤＯＮ・１部あたり０，１〜１
０重量部、好ましくは３〜１部である。
ザイド、シクロヘキザノンパーオキザイド、シクロヘキ
サノンパーオキサイド、 １−プチルジかクミルパー
オキザイドなどを挙げることが出来る。仁れらの有機過
酸化物は一２挿具上混合して使用して亀よい。またこれ
らの添加量はポリオレフィン１００重量部あたシ０．θ
Ｏｌ〜０．Ｏ４モル好ましくはＱ、θｏｚ〜０．Ｏ１モ
ルで（コープロペニル） −／、！、！ −トリアジン
ーコ、グ、６−（／Ｈ，ＪＨ，ｊＨ）−）リオン〕の添
加量はポリオレフィン／ＤＯＮ・１部あたり０，１〜１
０重量部、好ましくは３〜１部である。
、本発明の組成物はミキシンゲロール、カレンダー口・
−ル、ニーダー１押出機等の通常使用される混合機を用
い、室温下ある込は加熱下に混練して製造される。混線
の際に顔料、充填剤５滑材、プロセスオイル、熱安定剤
、抗酸化剤。
−ル、ニーダー１押出機等の通常使用される混合機を用
い、室温下ある込は加熱下に混練して製造される。混線
の際に顔料、充填剤５滑材、プロセスオイル、熱安定剤
、抗酸化剤。
紫外線吸収剤等の添加剤を併用しても何ら差支えない。
本発明の組成物は／ｊＯ〜／１０″（、に加熱すること
によシ迅速に架橋し、しかも架橋密度の大きい架橋ポリ
オレフィンを与えることが出来る。
によシ迅速に架橋し、しかも架橋密度の大きい架橋ポリ
オレフィンを与えることが出来る。
一般にポリオレフィンを有機過酸化物によシ架橋する際
に多官能性化合物、例えばトリメ千ロールプロパントリ
メタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルシアヌレート。
に多官能性化合物、例えばトリメ千ロールプロパントリ
メタクリレート、トリアリルイソシアヌレート、トリア
リルシアヌレート。
−ジイル−ビス〔３，！−ジー（，２−プロペニル〕１
、Ｊ、！ −）リアジン−，２，４Ｌ、６− （／ Ｈ
，Ｊ Ｈ。
、Ｊ、！ −）リアジン−，２，４Ｌ、６− （／ Ｈ
，Ｊ Ｈ。
ｊＨ）−）リオン〕を含むポリオレフィンが特異的に架
橋速度が速く、シかも架橋効果が太きいと云う事英は本
発明者らにより初めて明らか？ に卑れたものである。
橋速度が速く、シかも架橋効果が太きいと云う事英は本
発明者らにより初めて明らか？ に卑れたものである。
本発明のポリオレフィン組成物が架橋速度が一ジ（−２
−プロペニル）’＋’＋’ ）リアジン−２、弘、６
− （／ Ｈ，！、１１．！ Ｈ）−トリオン〕はポリ
オレフィンとの相溶性が従来の多官能性化合物に比べて
良いために、均質な混線と架橋が可能になったためと推
定される。
−プロペニル）’＋’＋’ ）リアジン−２、弘、６
− （／ Ｈ，！、１１．！ Ｈ）−トリオン〕はポリ
オレフィンとの相溶性が従来の多官能性化合物に比べて
良いために、均質な混線と架橋が可能になったためと推
定される。
次に実施例によシ本発明を説明する。
実施例中１部とある−のけ重量部を、チとあるのは重量
僑を意味する。
僑を意味する。
実施例１及び参考例１
ポリエチレン（Ｍ工＝ Ｊ、（７） Ｋつい−ｃｓｍｔ
表に示した配合でブラベンダープラスチコーダーを使用
して／ Ｊ ｊ”Ｃで有機過酸化物添加後５分間混練し
、その後ｉｓ’ｏ℃に加圧成形し厚さ２鰭のシートを作
製した。得られた架橋ポリエチレンのｏ、ｉ ｐを１０
０ｔｔｔｌの三角フラスコに採シ、トルエンｔｏｏＨ１
を加え逆流冷却器を付け、ホットプレート上でｇ時間煮
沸し、次いで内容物を取シ出し、風乾後ｊｏ ℃で真空
乾燥してトルエン不溶部をゲル分量として測定した。
表に示した配合でブラベンダープラスチコーダーを使用
して／ Ｊ ｊ”Ｃで有機過酸化物添加後５分間混練し
、その後ｉｓ’ｏ℃に加圧成形し厚さ２鰭のシートを作
製した。得られた架橋ポリエチレンのｏ、ｉ ｐを１０
０ｔｔｔｌの三角フラスコに採シ、トルエンｔｏｏＨ１
を加え逆流冷却器を付け、ホットプレート上でｇ時間煮
沸し、次いで内容物を取シ出し、風乾後ｊｏ ℃で真空
乾燥してトルエン不溶部をゲル分量として測定した。
架橋時間とゲル分吊の関係を第１表に示す。
第１表
ジー（＋２−プロペニルトー１．Ｊ、ｊ−トリアジン−
λ、＜ｊ、４− （／ Ｈ，Ｊ ）ｌ、ｊ Ｈ） −１
−リオン。
λ、＜ｊ、４− （／ Ｈ，Ｊ ）ｌ、ｊ Ｈ） −１
−リオン。
第１表
実施例コ及び参考例コ
エチレン−プロピレン−ジエンゴムＣＢｐＤＭ）につい
て第３表に示した配合で、ロール寸法、２０．Ｊ Ｘ弘
ｊ、７ （ｙのロールミキザーを使用し１回転比／ ：
／Ｊ及び回転数／ｒｒ、ｐ０ｍで温度ｓ。
て第３表に示した配合で、ロール寸法、２０．Ｊ Ｘ弘
ｊ、７ （ｙのロールミキザーを使用し１回転比／ ：
／Ｊ及び回転数／ｒｒ、ｐ０ｍで温度ｓ。
１表に示す。加硫物の物性測定はＪＬ３１！、ＡＪＯＩ
に準拠した。
に準拠した。
第３表
第１表
＊−２！％圧縮高、ギヤーオーブン中１００℃７−２時
間老化後 実施例３及び参考例３ 塩素化ボリエ千しンについて第５表に示す配合で笑施例
コと同様のロールを使用し、６０±ｊ℃で混線した。１
６０℃で加硫したときの加ヒ 硫時間＠、Ｗ ；ＪＬ（３ＫＡＪ（７／に準拠して行っ
た加硫物の物径宜第６表の通シである。
間老化後 実施例３及び参考例３ 塩素化ボリエ千しンについて第５表に示す配合で笑施例
コと同様のロールを使用し、６０±ｊ℃で混線した。１
６０℃で加硫したときの加ヒ 硫時間＠、Ｗ ；ＪＬ（３ＫＡＪ（７／に準拠して行っ
た加硫物の物径宜第６表の通シである。
第５表
ジー（コブロペニル） −ｉ、Ｊ、ｚ−）リアジン−２
、弘、Ａ −（／ Ｈ，Ｊ Ｈ，ｊＨ）−トリオン〕第
６表 ＊ｊｊ％圧縮、ギヤーオーブン中ｉｏｏ℃。
、弘、Ａ −（／ Ｈ，Ｊ Ｈ，ｊＨ）−トリオン〕第
６表 ＊ｊｊ％圧縮、ギヤーオーブン中ｉｏｏ℃。
ココ時間老化後
夾施例弘及び参考例４−
エチレン−酢酸ビニル共重合体について、第７表に示す
配合で夾施例コと同様のロールを使用し３０〜４Ａｏ℃
で混練した１６０℃で加硫したときの加硫時間とＪＩＥ
Ｉ ＫＡｌＯ２に準拠して行つた加硫物の物性は第１表
の通りである。
配合で夾施例コと同様のロールを使用し３０〜４Ａｏ℃
で混練した１６０℃で加硫したときの加硫時間とＪＩＥ
Ｉ ＫＡｌＯ２に準拠して行つた加硫物の物性は第１表
の通りである。
第７表
−（コープロペニル）１，３．Ｊ−）リアジン−，２，
４’、Ａ −（、／ Ｈ，Ｊ Ｈ，ｊ Ｈ）
−） リ オ ン 〕第ｒ表 ＊圧縮嘉コｊｑ６％ギヤーオーブン中／６０″Ｇ。
４’、Ａ −（、／ Ｈ，Ｊ Ｈ，ｊ Ｈ）
−） リ オ ン 〕第ｒ表 ＊圧縮嘉コｊｑ６％ギヤーオーブン中／６０″Ｇ。
ココ時間老化後
出、１１人 日本化成株式会社
代 理パ・入会 弁理士 長谷用
（ほか１名）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 一ビス〔３，！−ジー〔コープロペニル）−１、Ｊ、ｊ
−トリアジン−２，ｕ、Ａ −（／ Ｈ、Ｊ Ｒ。 ｊ Ｈ） −） ＩＪオン〕及び有機過酸化物を含有し
てなるポリオレフィン組成物 ルービス〔３，ｊ−ジー（，２−プロペニル）−ジイル
−ビス（Ｊ、！−ジー（，２−プロペニル）１、Ｊ、ｊ
−）リアジンーコ、乞６−（／Ｈ，ＪＨ。 ｊＨ）−）リオン〕であるポリオレフィン組成物。 （３） 特許請求の範囲第ｔｌ）項に記載のポリオレ
フルービス〔３，！−ジー（コープロペニル］−シイル
ービス（３，ｓ−ジー（ｓ−プロペニル）−／、！、！
−トリアジンコ、弘、６− （／ Ｈ，Ｊ Ｈ。 ｊＨ）−トリオン〕であるポリオレフィン組成物。 一ビス〔３，ｊ−ジー（コープロペニル）−ジイル−ビ
ス〔３１！−ジー（，２−プロペニル）−／、Ｊ、！−
）リアジンーコ、μ、Ａ −（１’Ｈ，Ｊ Ｈ。 ｊＨ）−）リオン〕であるポリオレフィン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12630682A JPS5915437A (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | ポリオレフイン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12630682A JPS5915437A (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | ポリオレフイン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5915437A true JPS5915437A (ja) | 1984-01-26 |
| JPH0214371B2 JPH0214371B2 (ja) | 1990-04-06 |
Family
ID=14931925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12630682A Granted JPS5915437A (ja) | 1982-07-20 | 1982-07-20 | ポリオレフイン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5915437A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62100909A (ja) * | 1985-10-28 | 1987-05-11 | 株式会社フジクラ | 電力ケ−ブル |
| JPS63150810A (ja) * | 1986-12-15 | 1988-06-23 | 株式会社フジクラ | 電力ケ−ブル |
-
1982
- 1982-07-20 JP JP12630682A patent/JPS5915437A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62100909A (ja) * | 1985-10-28 | 1987-05-11 | 株式会社フジクラ | 電力ケ−ブル |
| JPS63150810A (ja) * | 1986-12-15 | 1988-06-23 | 株式会社フジクラ | 電力ケ−ブル |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0214371B2 (ja) | 1990-04-06 |
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