JPS59158256A - 化粧材の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は主として親水性或いは吸水性を有する基材に、
深みのある美麗な絵柄の付された化粧材の製造方法に関
するものである。

合板を例にとってみても、これを基材として外観を向上
させようとする試みは数多くなされてお９、それらを大
別すると１次のように分類される。

（イ）印刷紙を接着剤を介して基材上に接着し、さらに
その上を硬化触媒と促進剤を添加した不飽和ポリエステ
ル樹脂で塗装する方法。フローコーター法、フィルム法
等がある。

（（ロ）　月止め′ｆｆ：施した合板を何ら力・の方法
、例えば不飽和ポリエステル樹脂で着色２中塗りし、ラ
ッカーで仕上げる方法。

ｔ’＋　　合板に直接印刷する方法。

に）合板に蛍に化粧紙、化粧フィルムを貼布したのみの
もの。

（ホ）合板にメラミン樹脂化粧板、ジアリルフタレート
樹脂化粧板を接着したもの。

（へ）合板につき板を接着した後、塗装したもの。

上記のいずれの方法にヰ４にしても、つき板を接着、塗
装する方法は別にして、天然木材のもっ味全出すことは
難かしぐ、外観的にみて深みに欠ける難点を有する。木
目柄であればそれ程深みを必要としないこともあるが、
そゎでも外観的に少しでも深みが加わると、著しく高級
感を伴なうもので、これは単一の木材を何回となく繰返
し塗装したものが外観的に優れていることがらも明らか
である。

１して、大理石柄のように透明感の要求される場合では
、従来の化粧材の主流を占めている、印刷紙張り合板の
上に塗装する方法では深みに乏しいため、安物の感じが
免れない。

その上、従来の塗装方法では、いずれも目止めな問題で
ある。例えば、我国で使用される合板のほとんどはラワ
ン材であるが、この合板の表面はよく知られているよう
に導管による凹凸が深く刻み込まれている。

このために、口止め作業は厄介であハ化粧紙を接着して
不飽和ポリエズテル樹脂を塗装する。

いわゆる不飽和ポリエステル化粧合板程度では、表面の
凹凸は１つたく解消されず、その外観はよくない。

下地の凹凸が激しい場合の目止めは、結局のところ、樹
脂にど名だけの充てん剤が混合できるかに帰着する。

一般に不飽和ポリエステル樹脂は１〜２ポイズ位の低粘
度にすることができるが、こ力とても充てん剤の混入量
は樹脂１００Ｍ量部に対して、吸樹脂♀の一番受い炭酸
カルシウムを使用したとしても１５０重景部位の混合が
塗装作業上の限界となる。

１して、可使時間に制限のある常温硬化型樹脂を使用し
た場合では、ロール塗装のような高粘度塗料に適した塗
装方法が採ねないｋめ結局のところ１人力によるか、或
いは紙張ジル熱プレス法とならざるを得す、方法並びに
能率の点で問題が残される。

その上、この程度の充てん剤混入量では、満足できる目
止め効果は難刀−Ｌ（，２回以上重ね塗りを施しても樹
脂の収縮のため下地の凹凸を消すことができない。

本発明者らは、以上の欠点を除き、無機質１には有機質
の基材を用いて美麗な化粧料を得る方法について種々検
討を重ねた結果、次の手順により目的全達成できること
を見出し１本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、基材表面に。

（１）　　過酸化水素を含むポリマーエマルジョンを塗
装し。

（２）次いでその上に、上記過酸化水素をラジカル化し
得る促進剤を含み、かつ上記ポリマーを溶解可能な液状
ラジカル硬化型樹脂全塗装し、 （３）液状ラジカル硬化型樹脂が液状まｋは粘着性を帯
びている未硬化の段階で、印刷フィルムを絵柄面が樹脂
と接触するように密着させ、（４）樹脂を硬化させると
同時に印刷フィルム面上の絵柄を硬化樹脂面に転写させ
。

（５）シかる後、フィルムラ除去する。

ことを特徴とする化粧材の製造方法に関する。

さらに本発明は、基材表面に。

（１）過酸化水素を含むポリマーエマルジョンを塗装し
。

（２）次いでその上に、上記過酸化水素をラジカル化し
得る促進剤を含み、かつ上記ポリマー全浴解ば」能な液
状ラジカル硬化型樹脂を塗装し、 （３）　　液状ラジカル硬化型樹脂か液状−１ｆｒは粘
着性を帯びている未硬化の段階で、印刷フィルム全絵柄
面が樹脂と接触するように密洛させ。

（４）樹脂を硬化させると同時に印刷フィルム面上の絵
柄を硬化樹脂面に転写させ。

（５）　フィルムを除去しに後、 （６）さらに、転写面に透明１には半透明の塗料を塗装
する、 ことを特徴とする化粧材の製造方法に関する。

従来、ニトロセルローズラッカーなどに有機過酸化物を
併用して基材を塗装し、ラッカーの溶剤が゛揮発してか
ら、促進剤を含む不飽和ポリエステル樹脂を塗装、硬化
させることは周知である。

しかし、この方法は、上塗り用の不飽和ポリエステル樹
脂の硬化が遅いこと、更に充てん剤全多量に混入すると
溶剤の揮発が抑えらねる結果、塗膜の密着性を損なう傾
向が著しいことから、二ｌ・ロセルローズラッカーに充
てん剤の混合がでキス。

目止め効果がル］待できないこと、ラッカー自身多量の
溶剤を含むことに加えて、粘度のコノトロールが溶剤の
添加によらなければならず、塗装環境が不良になること
、等はエマルジョンを用いる場合と決定的な相違をもた
らすことになっている。

本発明方法の利点は、こ名を要約すると次の通９である
。

印　ポリマーエマルジョンが水で希釈できるために、有
機溶剤を使用する従来法と異なＶ環境汚染がない。

（ロ）絵付けに用いる液状ラジカル硬化型樹脂は。

促進剤のみを含んでいることから、硬化時間の限界がな
く、従来用いられていた触媒と促進剤を含む樹脂では使
用できなかった塗装形態１例えばロール塗装が行えるこ
とから、塗装の作業能率を大巾に向上させることが可能
である。

Ｐ３　　液状ラジカル硬化型樹脂は、実用的な上塗９の
硬化速度を有し、絵柄の転写が容易である。

に）ポリマーエマルジョンには、多量の充てん剤混入が
可能なため、暴利が凹凸でも目止め効果が大きい。

（ホ）ポリマーエマルジョ／のポリマーが液状ラジカル
硬化型樹脂に溶解し、ポリマーと樹脂が混合した形態で
硬化するため、硬化皮膜と基材との密着性がすぐれてい
る。

本発明において使用される基材としては、有機質および
無機質のいずれも使用可能であり、その形状は任意であ
る。有機質の基材としては、例えば合板、ハードボード
、パーティクルボードなどの木質系のものがあげられ、
無機質の基材としては、例えば珪酸カルシウム板、スレ
ート、木毛セメ７ト板、石こう板などがあげられる。

本発明に用いらねるポリマーエマルショアｋｍ成するポ
リマーは１次に塗装する液状ラジカル硬化型樹脂に含ま
ｊている成分、例えばスチレンに溶解する種類のもので
なけね−ばならない。そうでないと、促進剤を含む液状
ラジカル硬化型樹脂の硬化が行なわねないか、或いは硬
ｆｔが行なわれたとしても甚しく弱い硬化塗膜となり、
実用的でなくなる。

このようなエマルジョンの種類としては１例えばポリ酢
酸ビニルエマルジョン、エチレン−酢酸ビニル共重合エ
マルジョノ、酢酸ビニル−アクリル酸エステル共重合エ
マルジョン、アクリル酸エステル石とメタクリル酸エス
テル類の共１合エマルジョン、アクリル酸エステル類と
スチレンの共重合エマルジョン、ポリアクリル酸エステ
ルエマルジョン、並びに以上のエマルジョン中に少量の
第３、第４のモノマー成分を含む種類のものがあげられ
る。

これらのポリマーエマルジョンは、必要に応じて塗″Ｐ
＋などでよくみられるような水溶性樹脂と併用して使用
してもよい。ポリマーエマルジョンｔｄ、一般ニモノマ
ーの乳化重合によって製造されるが、ポリマー溶液を後
エマルジョン化したものでもよい。ポリマーエマルジョ
ンに過酸化水素ヲ用いる利点は次のように要約される。

（ａ）　　促進剤を含む液状ラジカル硬化型樹脂への硬
化作用が頗る強力で、短時間で硬化させることが可能で
ある。

υ）添加量は自由に調整でき、そのコストは有機過酸化
物使用よりも低い。

（Ｃ）　　有機過酸化物を添加したエマルジョンは、ど
うしても不安定になる傾向があり、長期間の保存性は不
十分であるが、過酸化水素は、その安定性について配慮
するならば、エマルジョンに混入しても、長期間エマル
ジョン並びに過酸化水素共安定に保存できる。

ポリマーエマルジョンに対する過酸化水素の添加量は、
エマルジョンの固型分に対して００１〜１０重量係、好
ましくは０．５〜５重傷チである。

過酸化水素は工業的には、３５重量係、５０重量係の水
溶液として市販さハているが、これを計算；・用いるこ
とで十分である。ポリマーエマルジョンには、目止め効
果を発揮させるために、例えば炭酸カルシウム、クレー
、水利アルミナ、シリカ微粉末、タルク等のごとき充て
ん剤を配合してもよい。充てん剤の配合量は、エマルジ
ョン１ｏ。

重量部に対して約６００重量部位１時にはそれ以上混入
することができ、その目止め効果は頗る大きいものがあ
る。

しかも、ポリマーエマルジョンは水が分散相であること
から、木質系や無機質系基材内部への滲透性がよく上塗
Ｖを施しても気泡が残留して商品価値を損なうことがな
い。

オ、発明において使用される液状ラジカル硬化型樹脂と
しては、次の２種類のものがあげられる。

（１）不飽和ポリエステル樹脂 α、β−不飽和多塩基酸を１成分として含み、任意の多
塩基酸を併用するが、或はせずに、多価アルコールとエ
ステル化して得らねる不飽和アルキドを、共重合可能な
モノマー中に溶解して得られる１００係反応型樹脂。

（２）不飽和アクリレート樹脂 １分子中に１個以上のアクリロイル基またはメタクリロ
イル基を含むオリゴアクリレートで、硬化はアクリレー
ト基の重合による。

この不飽和アクリレート樹脂は１次記のタイプに分けら
れる。

（イ）　エポキンーアクリレート（ビニルニスデル樹脂
） エポキシ樹脂のエボキン基とアクリル酸１ｆｃはメタク
リル酸のカルボキシル基との反応によって得らハる。実
質的にはエボキン基は残存［、ａい。

一般にはモノマ上溶解の形で使用さゎ、る。

（（ロ）　ウレタン−′アクリレート ポリヒドロキンル化合物またけオリゴマー（一般にはポ
リオール、ポリエーテル、ポリエステル）にジイソンア
ナートとアクリロイルまたけメタクリロイル基を含む不
飽和アルコールとを反応させて得られる。

不飽和結合はウレタン結合を介してオリゴマーと結合す
る。最も簡単な形のものは、不飽和アルコールをジイソ
ンアナートと反応させｋものである。反応生成物は、一
般に高粘度であるため、モノマー併用で用（・ら名る場
合がほとんどである。

？ウ　　ポリエステル−アクリレート アクリル酸またはメタクリル酸と多価アルコール、多塩
基酸を直接エステル化することによって得らね、ポリエ
ステル分子の末媚に架橋点がある。

低粘度〜高粘度の各種のポリエステル−アクＩＪ　ｌ）
−トが得られ−る。

に）　スピロアセタール−アクリレート構成分子にスピ
ロアセタール構造を含み、丁度ウレタン−アクリレート
のイソンアナートのような挙動を示すスピロアセタール
化合物である。一般にはジアリリデンペンタエリスリッ
トをヒドロキン化合物と不飽和アルコールの連結剤に用
いる。

生成物は低粘度であり、モノマーの併用なしでも用いら
れる。

上記の（１）と（２）とは、任意に混合して使用できる
ことは勿論である。また、前記のごとき充てん剤の混入
も任意に行なえる。

液状ラジカル硬化型樹脂に併用して、ポリマーエマルジ
ョン中に含捷れる過酸化水素をレドックス反応によジラ
ジカル化して樹脂の硬化促進作用全示す促進剤としては
１例えばコバルト、鉄、銅、バナジウム、マノガン等の
金属の有機酸塩、キレート化合物および酸化物等があげ
られるが、これらの中で最も代表的なものとしては、コ
バルトの有機酸塩があげられる。

促進剤は、液状ラジカル硬化型樹脂に添加さねその添加
量は、液状ラジカル硬化型樹脂に対して００１〜１００
１〜１０重量部は０１〜５１〜５重量部。

促進剤を含む液状ラジカル硬化型樹脂は、基材に過酸化
水素を含むポリマーエマルジョンを塗装し、ポリマーエ
マルジョンの塗膜が乾燥、皮膜化してから塗装すること
が好捷しし・。本発明によね−ば、ポリマーエマルジョ
ンから形成された皮膜が液状ラジカル硬化型樹脂に溶解
し、皮膜中に含まねている過酸化水素が液状ラジカル硬
化型樹脂中に含１わている促進剤と反応してラジカルを
発生し、液状ラジカル硬化型樹脂の硬化を促進させるも
のと考えられる。そして、ポリマーエマルジョ／から形
成された皮膜は液状ラジカル硬化型樹脂に溶解し、ポリ
マーと樹脂が混合した形態で硬化するため、硬化皮膜と
基材との＠着性にすぐれて（する。

本発明において用いられる印刷フィルムは、使用するイ
ンキが樹脂と接着性を有すること、並びにフィルムより
も硬化型樹脂により親和性があり、フィルム面から硬化
樹脂面に絵柄が転写されるものであわばいずれでもよい
。

印刷インキを構成するビヒクノ？用樹脂の種類は、特に
制限はさｒないが、液状ラジカル硬化型樹脂と共重合可
能な成分を添加すれば、液状ラジカル硬化型樹脂と印刷
インキ層との密着性が著しく向上し、耐剥離性がさらに
一層向上するので好都合である。

フィルムとしては、プラスチックフィルムであわばいず
れでも使用可能であり、好１しぐはポリエチレンテレフ
タレートフィルムである。

フィルムに印刷する方法としては、従来から知られてい
る種々な方法が採用できるが、本発明においてはグラビ
ア印刷またはオフセット印刷で直接絵柄を印刷しｋもの
で十分である。印刷フィルムは、液状ラジカル硬化型樹
脂が液状または粘着性を帯びている未硬化の段階で絵柄
面が樹脂と接触するように密着され樹脂が硬化後剥離さ
れる。

このようにして得られる化粧材は、色ムラがなく、色彩
に透明感または深みのある彩度の高い色調全方するため
、その１まの状態においても充分使用可能であるが、転
写面に透明乃至半透明の塗料音節せば、上記に加え、さ
らに耐久性、光沢性および意匠性にすぐれた化粧材が得
られる。このための塗料は、使用目的、コスト、物性等
を考慮して選択される。一般には不飽和ポリエステル樹
脂が用いられるが、ポリウレタンラッカーも使用できる
。特に硬度が要求される場合には、スピロアセタール−
アクリレート樹脂の光硬化型樹脂が用いらねる。また、
高物性が要求さねない場合には、アクリルラッカーが用
いらｎる。

ポリマーエマルジョン、′ｅ、状ラジラジカル硬化型樹
脂び塗料のいす名の部分でも樹脂の着色は自由である。

本発明の化粧材は、基材表面に過酸化水素を含むポリマ
ーエマルジョンを塗装して皮膜を形成させた後、その上
に促進剤を含む液状ラジカル硬化型樹脂を塗装し、液状
ラジカル硬化型樹脂が液状態フィルムの絵柄を硬化樹脂
面に転写させ、フィルムを除去し、必要に応じて転写面
に透明または半透明の塗料を施すことによって製造され
る。

過酸化水素を含むポリマーエマルジョン、促進剤を含む
液状ラジカル硬化型樹脂および塗料の塗装方法は、従来
公知のいかなる方法を採用してもよく、特に制限される
ものではない。

以下、実施例によって本発明をさらに具体的に示す。な
お、実施例中の「部」と「係」は、特にことわりのない
限り「重量部」と１重量部」を意味する。

実施例１ ４５０ｍｍＸ　４５０＋ｎ＋ｎＸ　１５ｍｍに切断した
パーティクルボードに、ポリ酢酸ビニルエマルジョノ（
昭和高分子■社製、ポリゾール１”５−１１．　　冬用
、固型分４５係）１００部に、３５幅過酸化水素水３部
（過酸化水素として１．０５部）、チタン白１０部を混
合したものをロール塗装し女。ポリマー皮膜が形成さ名
５．塗膜が光沢化するのを待って（約２０分を要する）
、その上に不飽和ポリエステル樹脂（昭和高分子［有］
）社製、リボラック１５５７−Ｕ）１００部にスチレン
１５部、ナフテン酸コバルト（６チコバルト）１部を加
えた樹脂をフローコーターにより、９０ｍ／分の速度で
通過させて塗装した。樹脂の表面が粘着性を帯びた未硬
化の段階で、ポリエチレンテレフタレートフィルムにグ
リーンカンミール、オニックス模様をグラビア印刷した
印刷フィルムを、絵柄が樹脂面に密着するように敷設し
、脱泡を兼ねてロール圧着した。

室温が１２℃といった低温にも拘らず、１０分後には塗
膜がゲル化し、約１時間後にフィルムを剥離したところ
、フィルムの絵柄が硬化樹脂面に完全に転写された美麗
な化粧板が得らり、、ｆｔ。

さらに転写面に）・ツブコートとして、光硬化型スピラ
ン樹脂（昭和高分子■社製、スビラノクＵ−３１５５）
を約０．２　ｒｒｒｍ厚になるようにバーコーター塗装
し、出力６０　Ｋｗの紫外線照射装置中。

ラップ下１５　ｃｍ’Ｆｒ：　５　ｔｎ１分の速度で通
過させて硬化させた。

得らｎた化粧板は表面硬度が５Ｈあり、硬く、光沢に富
み、深みがある高級天理石調であった。

実施例２ ４５０ｍｍＸ　４．５０ｍｍＸ　９ｍｍのラワン合板に
、エチレン−酢酸ビニル共重合エマルジョン（昭和高分
子■社製、ポリゾール　Ｐ−５、固型公約５０％）１０
０部、水１０部、炭酸カルシウム３００部。

アクリル酸５部、３５幅過酸化水素水５部［有］酸化水
素として１．７５　呻に均一に混合して含フィラーエマ
ルジョンとしたものをロールコータ−で塗装しに０乾燥
すると目止め処理された合板が得られた。次いでその上
に、絵付は用不飽和ポリエステル樹脂（昭和高分子■社
製、リゴラツク　１６０８）１００部、スチレン１５部
、ナフテン酸コバルト（６係コバルト）１部、炭酸カル
シウム１００部からなる混合樹脂をロール塗装した。

樹脂の表面が粘着性を帯びた未硬化の段階で、ポリエチ
レンテレフタレートフィルムに茶色下地にウオルナ少ト
模様を印刷しｋものを、絵柄が樹脂に密着するようにロ
ール圧着しｋ。

１２℃の低温にも拘らず、塗膜のゲル化は１０分経過後
に始オシ、２時間後にはフィルム剥離が可能であっに０ フィルムを除去すると、ウオルナットの木５口調の絵柄
が転写された硬化塗膜を有する化粧板が得られｋ。

さらに転写面にトップコ、ｘトとして、上記と同一の不
飽和ポリエステル樹脂１００部、メチレフ１０部、ナフ
テノ酸コバル）（６％コバルト）１部、メチルエチルケ
トンパーオキシド１部全混合しｋものを用（・、これを
２００μ厚になるように刷毛塗りで塗装後ビニロンフィ
ルムで塗装面全覆い硬化させに０ フィルムを除去すると、半光沢のあるウオルナット木目
調の化粧板が得られ、合板の凹凸はほとんど完全に消失
しており、平面は頗る平滑で美麗なものであっに０ 実施例３ ３００ｍｍＸ　３０　ｔ）＋ｍｎＸ　６消に切断した見
掛比重１．０の珪酸力ルンウム板に、スチレノーアクリ
ル酸エチル共重合エマルジョン（昭和高分子■社製、ポ
リゾールＡＪ’−ｆｉミニ−５−改、固型分５０％）１
００部、アクリル酸３部、３５幅過酸化水素水８部（過
酸化水素として２８部）、チタン白１ｏ部からなる混合
物全ロール塗装により塗装した。塗膜が透明化するのを
待って（約３０分を要する）、その上にビニルエステル
樹脂（昭和高分子■社製、モノマーフリーのリポキシＶ
Ｒ＝７７）７０部、メチルメタクリレート３０部、バナ
ジウムアセチルアセトネ−１−０，２部からなる樹脂を
塗装しに０ポリエチレ７テレフタレートフイルムに、ロ
ーマ／オニックス調の絵柄を印刷しｋものを絵柄が樹脂
と密着するように敷設し、ロール圧着した。

８〜１２℃の環境下で１夜放置して塗膜を硬化させた。

フィルムを除去すると、ローマンオニノクス柄が硬化樹
脂面に転写さね−てに化粧板が得ら力ｋ。

次いで、転写面にトップコートとして、ポリウレタン塗
料（関西ベイメト領）社製、アクリツク２０６２　　Ｇ
Ｌ　　クリヤー）を約７０μ厚になるように３回に分け
てスプレー塗装しに後、パフ研磨して仕上げると、美麗
なローマンオニックス調の化粧板が得らｈだ。

特許出願人　昭和高分子株式会社 代理人　弁理士菊地精−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　基材表面に、 （１）過酸化水素を含むポリマーエマルジョンを塗装し
   。 （２）次いでその上に、上記過酸化水素をラジカル化し
   得る促進剤を含み、かつ上記ポリマーを溶解可能な液状
   ラジカル硬化型樹脂を塗装し。 （３）液状ラジカル硬化型樹脂が液状または粘着性を帯
   びている未硬化の段階で、印刷フィルムを絵柄面が樹脂
   と接触するように密着させ。 （４）樹脂を硬化させると同時に印刷フィルム面上の絵
   柄を硬化樹脂面に転写させ。 （５）シかる後、フィルムを除去する。 ことを特徴とする化粧材の製造方法。 ２　基材表面に。 （＋）　　過酸化水素を含むポリマーエマルジョンを塗
   装し、 （２）次いでその上に、上記過酸化水素をラジカル化し
   得る促進剤を含み、かつ上記ポリマーを溶解可能な液状
   ラジカル硬化型樹脂を塗装し、 （３）液状ラジカル硬化型樹脂が液状または粘着性を帯
   びている未硬化の段階で、印刷フィルムを絵柄面が樹脂
   と接触するように密着させ、。 （４）樹脂ヲ硬化させると同時に印刷フィルム面上の絵
   柄を硬化樹脂面に転写させ、 （５）　　フィルム除去した後。 （６）さらに、転写面に週明または半透明の塗料を塗装
   する、 ことを特徴とする化粧材の製造方法。