JPS59177555A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は新規なバラスト基を有するカプラーを含有する
写１１感光材料に関するものである。

カラー二七真感光材料を発色旬像すること（でエリ、酸
化された芳香族−級アミン糸カラー油悸主桑と一般にカ
プラーと呼ばれる発色化合物とのカップリング反応によ
って一般に画四汐：形１戎される。カップリングＫＬっ
て生成する色素はカプラーおよび現像主薬の化学構造に
応じてアゾメチン、インドフェノール、インドアニリン
、インダミン、フェノキサジン、フェナジン及びそれＫ
ｃ＋ｔｌｆる色素である。

この方式においては、通常色勇親シζは減色法が使われ
、責、緑および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤
とそれぞわ余色関係にあるイエロー、マゼンタおよびシ
アンの色画得；形成カプラーが使用される。

これらカプラーとして用いることができる化合＋７！ｌ
ＶＣ関して（ハ）１許および技６Ｃｉ文献が多数刊られ
る。

イエロー色画携形成削とｌ〜て好寸しいカプラーは、ア
シルアセトアニリドであり、代表的なものは下記に記載
されている。

米１＋１特許！、ＡＸ７！、０オフ号、同３　、　、！
７ｊ　。

ｊ　０１　号、１ｒｇ　３　、　’ｌ　Ｏｇ　、　／　
９　’１号、同３．３ｉｔ／、／！、ｆ号、１ｊ１３．
ｊｌ、２，３１１号、同３゜７　、！　、ｔ　、０７．
２号、同３．１９／、’ｔｌｔｊｔ号、ＩＦ５．１！、
、２　’Ｊ　！、９　ｔ　２号、西独時ｉ１’／　、　
５９７　、１．ｔｒ号、西独出頒公１フトｌ−２，，２
／り、り１７号、同！。

、！６ｉ、３乙／号、同、２．＜ｔｉａ、ｏｏ乙号、英
１％Ｊ！Ｗ！（ｆ［／　、　ＩＩ　、２　Ｋ　、　０．
２０号、特許１ＩＩ−１ｊ／−／。

７ｇ３号、ＩＱＩ　ｒ　７−　ｒ　３９Ｉ／１４を号、
乍Ｆ開昭グアー２１　／　、３３号、同Ｉ１．Ｊ−７３
／４１７号、同ｒ／−１０，２／、３を号、同ｊｔＯ−
１，３４ｔ／号、同ｔｏ−／−２３３１１−，２−号、
（ｉｌ’ｌＪ’　０−、／　３０４ｔ’ｌ−２−号、同
！／−、２／ｇ１７号、同ｊθ〜ｇ７乙タ０号、同ｊｕ
−ｇ　、２　／、＜λグ号、１川Ｊ−，２−／／、！；
、２／９号。

マゼンタ色画像形成剤１１と１２−て々了−土［２ひ・
ツノ−７′ラーはピラゾロン、ピラゾロベンズイミダゾ
−）１／、インタゾロン、／アノアセトフェノン、ビラ
ン「コトリアゾール、およびイミダゾピラゾール等であ
り、・代表的なカプラーは１；記に記載されている。

米国時、ｉ’ｉ’　−２、ＩＯｏ、　７１１−９、同λ
、りｇ３６ｏｇ号、同３，０７，２．ｔ！；３号、四３
．／λ７、．２ｇ７号、同３，３／／、ｌ１７乙号、同
３゜グ／？、３７ノ号−１ｒｊ１３　、　、！　／　９
　、　’ｌ　２り号、同３．３３１，３／　　ター号、
　四３．．ｆｇ、２，３　　λ　１号、同３．ｔ／ｊ、
！０乙−号、同３１ｇ３グ、７０ｇ号、凹３，７ノタ、
０ｔ７号、同３，１１′９／、４１≠夕号、同ｌ、３３
に、３タデ号、西独唱−許／。

ｚｌｏ、′Ｉ−乙≠号、西独出願公開λ、ｌＩｏに、６
／、５号、同一、≠／７．り弘ｊ号、特公昭ｕｏ−６０
３７号、特開昭５／−２０１ｆ、２６号、）司ｊｌ−ｊ
ど７．２．２号、同ｔター／、２９ｊ３ｇ弓、同グ９−
７４ｔＯ，２７号、！ｉｊＪオ０−／ｊり３３６号、同
オλ−４７．２／ノ／−弓、同ｔター’７’ＩＯ，２４
号、同５ｏ−６０２３３−弓、１ｉ１１！；　／　−２
Ａ汐ｌ／号、同３−３−ｊ　Ｊ−／　Ｊλ号及び本件出
願人の昭和ｔ−ｙ年λ月りタ１日伺牛「ｒ丁出願（Ｂ　
）及′び同ｊｇ年３月７７日刊賓Ｉ訂出願（Ａ−）（い
づれも出願人（ｄ富士写１１、フィルム株式会社）。

シアン色ｕ！＋’を像形原剤として好寸しいカプラーは
、フェノールおよびナフトール＃であり、代表的なカプ
ラーに下記に記■！ヴされている。

米国４９訂ノ、３乙７．９！り号、同λ、≠３ｔ。

、２７ノ号、同２　、１７７１１−、　ｕり３号、同一
、オノ／　、９０１号、同ｕ、ｆりｊ、１１６号、同３
゜０３　／、’　、　Ｉ　９２号、同３，３／／、４７
６号、同３１ＩＩ−オｇ、３／３号、同３，４７７乙、
ｊ／、３号、回３．！、？３．９７に号、同３．！り／
、３ｇ３号、（’＋ｒＪ　３　、７乙７，４７７号、同
＜ｚ　、　ｏｏｐ　、り、２？号、同グ　／、２４ｔ、
３りを号、同’４．３３３゜タデ７号、同１１，３１７
．１７３号、同ｔ１．２ゲｌｆ、９ｔ、２号、西独蒔許
出願（ＯＬＳ）ｘ、＊／ＩＩ、１３０号、同、２．’１
ｊ４ｔ、３．２７÷づ、和開昭グ♂−ｊ９ｇ３ｇ号、同
ｔ　／−２１０３４１，号、同４ｔ、ｒ−ｒｏｓｓ号、
同タ／−／グ翻−ｇ号、同ｔ　、２−Ｊり乙、２１１−
号、同Ｊ−ｕ−タＯり３！号、回夕２−ざｏｏａｒ、黒
色ｕハ１像形成剤として知られているカプラーもあり、
代表的なものはレゾルシノールおよヒｎ１−アミンフェ
ノール例えば米国特許第１．り３り、：２３／号、同第
ａ、／ｇ／　、りｇ＋号、同第−，３３３，１０１号、
同第≠、／、２ｔ、４６１号、特開昭タフ−１−′７．
２３３乙号に記載されたものである、 カプラーと同じ様式で、酸化さｔまた発色現１褌ノ主薬
とカップ１）ング反応するが色素は生成しない化合物も
知られている。この柿の化付物は、発色現像主薬の酸化
体との反応において、色画像形成剤と拮抗することによ
り、またはカップリング反応の結果として観像抑制剤な
どの写真活性剤を放出することＫより写真画像をＡ整一
４−るために用いられる。本発明ではこれらの化合物を
、発色現像主薬の酸化体との反応が色画像形成剤と同じ
であることから、カプラーとして見なす。代表的な化付
物は米国特許第３．１，３．２．３川Ｊ号、同第３゜り
Ａｌ、りｊり号、同？バグ、ｏｕ乙、ｊ７７号、同第≠
、０３；、２．．２／３号に記載されたものである。

上言己の如きカプラーを、写真乳剤層に添加する方法と
しては、ｆ！４ｈの方法が考案されているが、カプラー
分子中に親油性のバラスト基を導入し、有機溶剤に溶解
し、乳化分散して推力０する方法が有用である。写真性
能の優れたカラー感光拐料を製造する上にこのような親
１油性バラスト基を有するカプラーに必要な特性として
、次のものがあげられる。即ち、 （］）　　カプラーならびに発色」像で生成する発色色
素がカプラー分散用に使用する高沸点有機溶剤（ガニば
ト１）ブレジルホスフェト）ＶＣ対し、高い溶解性を有
すること。

（２）ハロゲン化銀写真乳剤に分散後の安定性が高く、
かつ、支持体上に塗布乾燥してもカプラー結晶の析出が
なく安定な塗布膜が州られること。

（３１すぐれた耐拡散性を有し、他層へ拡散１−ないこ
と。

（４）染色件がよく、染色巴素四の分光吸収特性が優れ
、７１′一つ色素像の色、第度および光に対する堅牢性
が、傷いこと。

（５）安価な原料から間呈な付成法で凋現性よく、かつ
収率高（祠られること。

などである。

従来、これら緒特性を改良するために、／ぐラスト基の
構造を工夫する多くの試みがなされている。

これちの試みの例として、特公昭ｑニーｊ夕ｇ１号、特
公昭＋＋−夕３り１号、特公昭３タ一１７ｊｔｔＥ号、
米国特許−！ｊざりｏｏｙ−号、同λり０１３７３号、
特公昭μｔａ−３Ａｔｏ号、米国特許、２．≠７４．．
！７３号、同、２０３タタ７０号、米国を侍許ｌり２０
り１１号、特公昭４／；−３１０７ｇ号、米国特許２３
ｇ９００ｔＡ号、Ｂｒ１ｔり≠≠１３１号、特公昭４’
［−１９０２１号、米国特許、２乙ｊり３．！り号、英
国特許／１１３に３．！号、特開昭！；３−７ｔ１３μ
号、特公昭ｊ＊−３／、♂ｔＸ号、特開昭ｊ３−乙日ｌ
１号、ＯＬＳ、！７０７４Ｉ−１１号、特開昭３３−／
３５’３３１１号、特開昭、５′３−／μ／Ａｕ、２号
、＃Ｉｌ’ｊｉ４昭ｊμ−−３５２に号、特開昭５ｇ−
１１１！ｒμ）号、特開昭ｊ≠−１，５０３３号、特開
昭ｊグータタ１１３３号、特開昭夕＜ｚ−ｉ２ｉｉλを
号等を挙げることができる。

Ｌｖ−し、従来知られているパラスト基を有するカプラ
ーは、何ら〃・の欠陥を有し、前記の如き必要な特性を
十分満足するものではガい。これら、親油性パラスト基
を有するカプラーは、乳剤層中での安定性、耐拡散性・
色素の分光吸収特性・色像の堅牢性・合成適性において
、他の系列のカプラー（例えば酸基を有し−　ミセル状
水溶液として乳剤層中に添加するカプラー）に比し、優
れているものが多いが、発色性において満足できるもの
は未だ見出されてい々い。最近盛んになりつつある高温
迅速処理に於ては、特に発色性が重要であり、発色性不
十分は重大な問題になる。この不十分な発色性を補うた
め、場合によっては、現像液中に、ベンジルアルコール
等の有機溶剤を発色促進剤として添加することが行われ
ている。したＩ〜、これら発色促進用有機溶剤は、いく
つかの難点を有している。例えば （０覗、像工程で、乳剤層中に吸収されるため、現像液
中の一滑が減少し、発色低下をもたちす。

（幼　卵白液または漂白定着液にもちこまれ、脱銀阻害
や色素濃度低下をもたらす。

■　処理後の感光材料中に残存し、色像堅牢性を低下さ
せるー ■　処理廃液中に混入し、廃水のＢ　、　Ｃ’）　、　
ＤＣ、０、Ｄ増力［１の原因となる。

等をあげることができ、発色促進用有機溶剤を除去乞い
しは低減することが大いに望まれている。

％開昭ｊ　Ｉ　−１１２０’ｌ　ｊ　＠に７．Ｑ載され
ている７７ｒｌき、ｐ−ヒドロキシフェニレンスルホニ
ル基マたはｐ−ヒドロキシフェニレンスルフィニル基ヲ
末端に有するバラスト基を含むカプラーは、発色性の点
で従来のカプラーより改良力＞　ＮＮめラレるが、未だ
十分ではなく、又、カプラー分散用有機溶剤に対する浴
解件が低い姉点を有する。

本発明の目的（ｄ、第一に、写真件の優れｆｃカラー写
真感光利刺に適したカプラーを＆供することにある。

本発明の第二の目的は新規な置換基を有するカプラーを
含む、ハロゲン化銀乳剤を奉１−るカラー写真感光材料
を提供することにある。

本発明の第三の目的は新規な置換基を有するカプラーを
使用することによって発色現像液からベンジルアルコー
ル等の発色促進用有機溶剤１を除去及び低減しても十分
な発色性を不するカラー写真Ｒべ光材料をぜ供する（と
にある。

本発明の第四の目的は新規なカプラーを使用することに
よって、高温迅速処理に適したカラー写真感光材料を折
供することにある。

本発明者らは上記目的が、バラスト部分Ｋｐ、Ｋａ値が
２〜／２を示す）ｌ−Ｎて基を部分構造にもつ含窒素へ
テロ環基を有する非拡散性のカプラー及び力・かるカプ
ラーを少なくとも１つ含有することを特徴とするハロゲ
ン化銀カラー感光材料によりて達成されることを見出し
に０ 本発明に用いｒ、　１１．る好ましいカプラーは下記構
造式を・もつ。

土式に卦いて ＣＯＵ　Ｐはカプラー残基を示し、 Ｌは２価の連結基であり、 ７′−・ Ｔ−１−ＮＺは縮合環を含んでもよいオないし＼、−７
′ を員の含窒素へテロ塩を示し、 ／７．ツ、ＺはＨ−Ｎ：基の水素原子のｐ　Ｋａイ１１
が６〜１．２を示ｆＫ必要な非金極原子群を表わす。

旧は有機残基であり、 ｌはＯ〜３を表わし、１以上の場８には、Ｒはふ・町い
に同じであっても、異なっていてもよい。

ＣＯＵ　Ｐで表わされるカプラー残基は耳道感光材料に
＋Ｓ＋當用いられているカプラー残基の何れであっても
よい、。

址π、式ＩＷ丸・いて ＼ト は式１で示されるカプラーをバラスト化１−る基であ抄
、カプラー残基の伺れの位置で連結していてもＬい、 して表わされる１価の連結基−バラスト等中に通常用い
られている基の何れであってもよく、例え（げアルキレ
ン基（炭素原子数が／〜−〇）、アリレン基（炭素数が
＆−１０）ヘテロ環基、酸素原子、値、黄原子、スルホ
ン基、アミノ）、（、アミド基、スルポンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、スルフ
ァモイルアミノ基、カルボキシ基、カルボキシ基、オキ
シ−カルボニル基およびこれらの連結基の組合ぞた基な
どである。

Ｒで表マっさ）１．る有接残＄は通常カプラーにハ］い
戯れている基のいずれであってもよく、例えばアルキル
基（炭単数が７〜／ｇ）、アリルノド（゛炭素数が２〜
１０）、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、ヒドロ
キシ基、カルボキシ基、イミノ卑。

ハロゲン原子、シアノ基、二１・口糸、アミノ基、アシ
ルアミノ基、カルバモイル基、クルホンアミド基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシ基、アルキルチ
オ９μ、ア１１ルオキシ基、アルキルチオ基などである
。ｌはＯ〜３を表わし、２以上の、嘩＠πはＩ（はおｌ
々］い（て同じであっても異なっていてもよい。

Ｔ−１−ＮＺで表わさｎるヘテロ環はＨ−Ｎぐ＼＋　／ 基の水素原子のｐ　Ｋ　ａ値が６〜／）となる夕ないし
ｔ員の含窒素へテロ環である。例えば０ これらは縮合環例えば およびｚ２はｊないし６紳の含窒素へテロ壌を形成する
のに必要な非金属原子群を表わす。

本発明において、特に好“ましいカプラーは、下上式に
おいて ｃ　ＯＵ　Ｐは前記と同じであり Ｌｌは一〇−Ｒ２−５−８−４２−５ Ｒａ　　　　　　　　　Ｒ３ １ −Ｎ−Ｃ０−Ｒ２−５−Ｎ　−ＳＯ２−Ｒ２−Ｒ２− 〃）ら選ばれる２価の基であり ３ Ｌ２は一〇−１−Ｓ−１−０−１１４−Ｎ　−１３ 一８Ｏ２−Ｎ− から選ばれる２価の基であり Ｌ３は−Ｒ５−１−Ｒ５−０−５−Ｒ５−３−１ＯＲ５ １ −Ｃ−５−８０２−１　　Ｒ１５Ｎ−１から選ばれる２
価の基を示し、 ａ、ｂおよびＣけそれぞれ０または！である。

Ｒ２、Ｒ４，Ｉ、−工びＲ５は、それぞれアルキレン基
（炭素ｖｙ／〜、２０）、アリレン基（炭素数６〜−２
２）およびアラルキレン基（炭素数７〜λ、２）であり Ｉ（３は水素原子、アルキル基（炭素数／〜／ざ）およ
びアリルＸ（炭素数ｔ〜２．２）である。

Ｒ１ｉ水素原子、アルキル基（炭素数ｌ〜／♂）、アリ
ル＄（炭素数ｔ〜２．２）、アルコキシ（炭素数／、／
Ｉ）、アルコキシ基（炭素数６−λｌお工びハロゲン原
子、シアノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基等であり、　　　　− ４はＯ−一である。

Ｚ３は縮台犀をもってもよいｊｆｘ、１７−シを負の含
窒素へテロ↓ヤを形成するのに必髪な非金属原子群であ
る。

前記の各構造式においてアルキル基、アリル基、アルキ
レン基、ア］）レン基およびペテロｉ基はｍ置換か、ま
たｉｚｆ：アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基
、アリール基、アリールオキシ基、ア１）−ルチオ基、
ヘテロ環基、ヘテロシクロオキシ基、ヘテロ／クロチア
１−４−ハロゲン、ニトロ、アミノ、ヒドロキソ、カル
ボ゛キシ、アミド、カルバモイル、スルホンアミド、ス
ルファモイル、スルファモイルアミノ、ウレ、イド、シ
アノなどの基で７個またけその以上＠拗されていてもよ
い。

あとに尽す本発明に用いられるカプラーの例には、次の
構造式Ｂｌ、Ｂ１５のバラスト基を含む。

１ Ｂ２ ３ ４ Ｊ５ Ｃ） ７ ＼ ８ １３！ｌ　　　　　、、、＝。

３１０ ＼ ■３１１ １２ Ｉ〕１３ 本発明に田（、ハられるマゼンク色紮を形４１うｔ２す
るカプラーの例 本発明に係るこわらの化付物は次のような方法で付成す
ることができる。

ｉｌｌ　　ＢＡＬＬ−ＣＯＮＴ−ｉｃＯＵＰｉ−よびＢ
　　Ａ　　Ｌ　　Ｔ、−Ｓ　　Ｏ２”　　Ｎ　　Ｉ−１
−ＣＯＵ　　Ｐ　型ここでＢＡＬＬはパラスト部分を表
わすあらためｐ’Ｋａ値がｔ〜ｌλを示すＨ−Ｎ：基を
含む含窒素へテロ環を組み込んだ、Ｂ　Ａ　Ｌ　Ｌ　−
ＣＯαあるいはＢＡＬＬ−８Ｏ２のを慣用の反応に工す
付成し、これと ８２　Ｎ　−ＣＯＵ　Ｐ との反応により好部会に８成できる。

曜 ＋２１　　Ｂ　Ａ　Ｌ　Ｔ、　−Ｎ　−ＣＯ−ＣＯＵ　
Ｐあるいは■ ＢＡＬ、Ｌ−Ｎ−８Ｏ２−（：ＯＵＰ型（１１の場仕と
同様にしてＢＡＬＬ−Ｎ−）ＪとｃｏＵｐ−ｃｏｃｉあ
ルイはＣ０ＵＰ−８Ｏ２（３との反応により合成できる
。

以下に本発明のカプラーの代表的＠成ルートおよび合成
例を示す。

〔中間体−ＩＩＩ　］＋ｔｌ　２Ｎ−ＣＯＵＰ−〉Ｂ９
−ＮＨ−ＣＯＩ〔中間体Ｂ９α〕 Ｐ 合成例−１（中間体−■の合成） ハイトロギノンモノ〈ンジルエーデル／θ０，９、Ｋ　
２　Ｃｏ　３　ｇ　、２　、　ｇ　、ｑα−ブロムテト
ラデカン酸エチルｉｔｇｇをジメチルホルムアミド（Ｄ
ＭＦ）、２ｊＯｍｉ中に加え、７θＵＣＫ−ｔ！時間加
熱シ反応させた。反応後、ｌＹ［酸エチル／ｌを加え、
水／ｌを用いて洗浄、抽出を行った。水／ｌで１回水洗
を行った後、油層を分１？ｌｌｌ］−１値酸ノーダで乾
燥した後、酢酸エチルを減圧下で留去した。

残有をシリカゲルクロマトを用いて（酢酸エチル／ｎ−
ヘキサン＝／／／）精製し目的とするα−（≠−ベンジ
ルオキシ）フェノキシ−テトラデカン酸エチル／Ｉｌｊ
；ｌ（収率１ｏｑｔ、、ｍｐ・ＩｌＯ〜４ｔ　−２°Ｃ
）　をイ得Ａ仁。

上記反応生成物７ｔコｙを１！′ｉ酸工チルｇｏｏｑ中
に加え、炭素担体付きパラジウム触沙を用いて、３０ｋ
ｇ／ＣＴＬ２の水素下にて反応させた。

反応流度ｇｏ　”ＣＶＣｌ２時間で反応は完結した。

触媒を炉別し、炉液を減圧下で留去し、目的とする〔中
間体−Ｉ〕、α−（４ｔ−ヒドロキシ）−フエノキシテ
トラデカン酸エチル／１１．！；ｇ（収率９？、ｊｕｍ
　　ｐ　ニア３〜７．ｆ　　’Ｃ）　　をイ得グと。

合成例−２（中間体−■）の＠成 ／−ベンジルヒダントインｊ７ｇを耐酸エチルタＯｍｔ
、ジクａａエタｙ　３００　ｍｔＶｃ　溶Ｗｇ　ｔ、、
ｇ。

°Ｃにて攪拌下臭素ｐｉｇのジクロロエタン６゜ｍｔの
溶０．を７時間で滴下した。滴下終了後、更に７時間力
り熱反応させた後、（合成例−１）で得たα−（ＩＬｔ
−ヒドロキシ）−フェノキンテトラデカン酸エチルＩＯ
り、４ｔｇを格Ｕルし、ｇｏ　ｏｃにて１０時間加熱反
応させ７ｃ。

１ｉ応後、浴媒を減圧下にて留去し、析出した油状物質
をアセトニトリルを人ね、て結晶化させ、目的とする〔
中間体−１１〕をｉｉ’ｙｇ州た（収率ニア０、Ａｔｔ
ｍｐ：／３Ａ　〜７９Ｃ）合成例−３（１３９Ｃｅ　）
の合成 合成例−２で得たし中間体−ＩＩ″１ｇμｇをメタ／−
ルＡ００ｍｌ、水３ｏｍｌ、に溶解し、Ｎ、１０）］］
ｓｇを推力０した後、７７０熱還流下で、７時間反応さ
せた。

反応液を室湛寸で冷却（７た後、水３００ｍ１．Ｊ＞よ
び濃塩酸１０ｍ１を滴下し、析出した結晶を炉別し、ｍ
ｒ）：／／ｊ−／／Ｉ　０Ｃの固体７７　、３　、ｑ（
収率り１．２係）を傅だ。

更に前記固体ゲ７．３ｇをトルエン３００ｍ１にｔｏｏ
Ｃで加熱溶解し、増化チオニル／３．／ｍｌを滴下し同
温度で１時間加熱反応させた。

反応後、減圧下にて溶奴を留去し、目的とする油状物［
Ｂ９α〕をｌど　３ｇイｑた。

合成例−４（例示カプラーＣ−，り ２−ベンゾイル゛アミドーｔ−クロロ−よ一アミンフェ
ノール１００．！；ｑｆアセトニド１）ル１００ｍ／ジ
メチルアセトアミド、２０ｍ１Ｋ加熱溶解させた。

ｇＯｏＣで＋Ｗ拌下、〔中間体−ｍ）−２／、７．！９
を３０分間で竹下した後、屯１ｇ３０分間同温度にて反
応させた。

反応液に酢酸エチル２００ｍ１および水２００ｍ１を入
れて水洗し、分離した油層を分離１７、硫酸ソーダを用
いて乾燥した後、減圧下にて酢酸エチルを留去した。

残有をシ１）カゲルを用１／−Ｔカラムクロマトを用（
・・て精製し、例示カプラーＣ−１を／９゜３９得た。

（収率：　＆　３．３４ｍｐ：　／　、！；ｊ　〜／乙
ｏ０Ｃ）８成例−５（１り１１示カプラー１！ｌ−／）
／−（，２，４＋！、乙−ト１１クロロ）ンエニル−３
−（、ｒ−アミノ−！−クロロ）アニリノ−よ−ピラゾ
ロン１．／９ｆアセトニトリル１００ｍ１ＪＣ入肛、力
ｌ］熱熱流流下て〔中間体−■１〕１０．りｇを３０分
間で臓−トした。更１／コ２田１間カ０熱還流下で反応
（、た。

反応液π酢唱エチル、！ｏｏｍｔおよび水、２０Ｏｒｎ
ｌを人ｔじて水洗、抽出を行った後、油層を硫酸ソーダ
を用いて乾燥した後、減圧下にて酢酸エチルを留去した
。

残有を／′リカゲルを用いてカラムクロマトを用いて循
製し、例示カプラーＭ−／を／、２．ｔｊｊ得た。（収
率乙り、、２４ｍｐ：／３夕〜／４１０　’Ｃ）実施例
−１ 大発明のカプラー（ｃ−，２）ｉｏｇをジブデルフタレ
ート！ｍｌと酢酸エチル１０ｒｎｔに力ｒｌ温溶解しド
テシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０，１ｇを含むＩ
Ｏ％ゼラチン水溶液ｉｏｏｍ（と混合し、３０　ｕ（：
で高速で回転す２〕ホモジナイザー、にて攪拌混合し、
カプラー乳化分散物を州だ。この分散物と塙臭化銀乳剤
（銀７０ｊｊ／に９乳剤）ｉｓＨ）とを混合し、−一ヒ
ドロキシー＋、７−ジクロロ−８−トリアジンＮａ塙、
２幅水溶液／６ｍｔ及びサポニン３％水溶液Ｉ、ｍｌを
力１１え、セルロースアセテートフィルム上に、銀１１
−が１９７ｍ２となるように塗布し、その士に乾燥膜厚
／μのゼラチン保鏝層を塗布して、試料Ａを作成した。

カプラー昭イ（ｊモル量及び銀塗布量を試料Ａとなるよ
うに調節した他は試料Ａと同様にして表／しく示す工う
Ｖ（試料Ｂ−Ｊｌを作成した。

試料Ａ−ＲＫセンシトメトリー用階段状り光を与えて後
下記現像処理ｆ：施した。

工程　温度　時間 発色現像　　３どりＣ３分 水　洗　　　　　　　７分 漂白定Ｍ　　　　　　　　７分３０秒 水洗　　　　７分 発色現像液組成は下記の通りとした。

Ｃ１）−／ ベンジルアルコール　　　　　　　　　　　　　　　−
ジエチレングリコール　　　　　　　　　　　　　　−
現像主薬　　　　　　　　　　ｊ−アミノ−３−メチル
−Ｎ−エチ＝Ｎ−β−ヒドロキンエチル了二 ンーサルフエ〜ト ３、ｊｒ９ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　
２ｇヒドロキシルアミンｍｔｉｌｌ　塩３９炭酸力＋１
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　３０ｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　　　　　　　／１ｐＨ（
調節）　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０　、
ｌＣＤ−，２ＣＤ−３ −ｌ　ｊ縦 −Ｉｒｎｅ ル　　ｔ−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル　　　　仝
左す　　　−Ｎ−β（メタンスルホンアミド）エチルア
ユ＋１ンサルフエート ｓｇ　　　　　　　　　　ｒｇ 、：ｚｇ　　　　　　　　　　−２ｇ ３９　　　　　　　　　３９ ３（＃　　　　　　　　　３ｏｇ ／１１　　　　　　　　　　＃ ／　Ｑ　、　、２　　　　　　　　／θ、＋２６ｊｉｊ
白定着液組成は下記の通り ｘ　チｔ、’ンジアミンーグー酢酸−−ｚ−，２，ｑナ
トリウム堝 エチレンジアミン−を−酢酸一第、２　　１１０９鉄塩 一亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　ｓｇチオ硫
酸アンモニウム　　　　　　　　７０！ｑ水を加えて　
　　　　　　　　　　　　　　／ｌｐＨ，４，に　Ｋ品
用節 このようにして得られた各試料の透過光張度を測定しく
各色素に合せ、シアン、マゼンタまたはイエロー濃度を
測定）、最大ｍ囲１）ｍａｘ及びＴを／ Ｏ ！−一　刀 この結果から、本発明のカツラー？含む試料Ａ、Ｂ、Ｃ
，Ｇ、ｌ−１、■、Ｍ、　Ｎ、　（Ｊ−１−ｔいづｎも
良好な発色性を示すが、比較試料り、　Ｅ、　Ｆ、　Ｊ
、Ｋ、Ｌ、ＪＪ、　　Ｑ、■（では、Ｄｒｎａｘやγが
小をく発色性が低いことが判る。特に共通の比較的活性
の発色現像生薬ケ含むＣＩ）−，２とＣＤ−３を比べろ
と、比較試料はベンジルアルコールを含１ないＣＤ−，
２で発色性低下が著しいのに対して、本発明のス料は、
（Ｊ）−，２とＣｌ’）−３の差が小さくベンジルアル
コールな（−でも十分発色することが判る。

失力也例−２ 表、２に記載し罠様に両面ポリエチレンラミネート紙に
第１層（最下層）〜第６層（最上層）？塗布しカラー写
真感光材料全作製し７こ。（試料Ａ〜、＼４〕 上記第一層目の塗布液は次のようにして調表し罠。ｆな
わち’８Ｉに示したイエローカプラー１００７葡ジブチ
ルンタレー）（Ｄ１３Ｐ）／Ａｍ、７ｍｌ及び酢酸エチ
ル、２００　ｒｎｌに浴解し、この溶液奮／係ドナシル
ベンセンスルホン駿ナトリウム水浴液１０ｒｎｌｆ含む
／θ％ゼラチン水溶液ｒｏｏｙに乳化分散きせ１次のこ
の乳化分散物音青感性塩臭化銀乳剤ＣＢｒＪ’０％）／
４ｔｓθ２．（〜ｇでｇＡ。

７？含有）に混合して塗布、液全調表し罠。他９層は同
様の方法により塗布液會調製し罠。各層の硬膜剤として
ｄ２．ＩＩ−ジクロロ−６−ヒドロキシ−’　ｓ　−ト
リアジン・ナトリウム塩を用いｕｏ　　、又各乳剤の分
光増感剤としては次のもの紮用い７ζ。

青感性乳剤層：３．３’−ジー（γ−スルホプロピル）
−セレナシアニンナトリウ ム塩（ハロゲン化餞１モル当りコ ×ｌθ　　モル） 緑感性乳剤層；３，３′−ジー（ｒ−スルホツロビル）
−ｓ、ｓ’−ジフェニル− ターエチルオキサカルホシアニン ナトリウム塩（ハロゲンＩｆ−、１ｒｄ１１モル当リス
、　！ｘ１０　　　モル） 赤感性乳剤層；３，３′−ジー（γ−スルホプロピル）
−ターメチル−チアジカル ボシアニンナトリウム塩（ハロゲ ン化（ド１モル当り〕、’３×１０’ モル 各乳剤層のイラジエーンシン防止染料としでに、次の染
料音用い罠。

緑感光性乳剤層 ８０３Ｋ　　　　　　　５（Ｊ３に 赤感性乳剤１輛 ろ（ＪａＫ　　　　　　　　　　　　ＳＵ３八表への中
の溶媒基の化学構造式は下記の如し。

ＢＨ１７０ 各試料にセンシトメトリー用階段状露光奮施した後、実
施例１と同様に現像処理を施し罠。但し。

発色現像液としては、ＣＤ−，２及び３會用いｙｃｎこ
うして得らｎ、罠処理済試料の反射濃度（原光、緑光、
青光各ｄ度）を測定し、カブリ、Ｄｍａｘおよびγを求
め罠結果全表３Ｖｃ示１゛。

この結果から比較試料Ａは、ベンジルアルコールケ含ま
ない発色現像液、Ｃ７）−ｊを用いる場合、γ、Ｄｍａ
ｘの低下が著しいのに対して、本発明の試料Ｂ、Ｃは、
ＣＤ　−２ＶＣおいても良好な発色ケ示すことがわかる
。

ナオ、表Ｊ　Ｉｃ　ｓ＝ｐ・け；ｂＵＶ−１，ＵＶ−ｘ
、ＵＶＣ：４Ｈ９（ｔ） 次に本発明のカラー感材におけるカプラーの使用量及び
本発明のカラー感拐のその他の構成について記載：する
。

本発明のカプラー及びその他のカプラーの使用量につい
ては、特に制限はないが、ノ１０り゛ン化銀乳剤層中の
銀１モルに対して２×１０　　−Ｊ−Ｘ１０　　”モル
＋特に／　：＜　／θ−２モル〜りＸ１０”モルである
ことが好ましす。

物ブラーヲ・・ロゲン化銀乳剤ノーに導入する方法は公
知の方法、罠とえば米国特許コ、　３２２　、０２７号
に記載の７７伝なとが用いらｎる。罠とえばンタール酸
アルキルエステル（シブ１ルフタレート、ジオクチルフ
タレートなど）、リン酸エステル（ジンエニルフオスフ
エート、トリフェニルフォスフェート、トリクレジルフ
ォスフェート、ジオクチルフチルフオスフエート）、ク
エン酸ニスチル（７ζ、とえばアセチルクエン酸トリブ
チルル安息香酸エステル（罠とえは安息香酸オクチル）
、アルキルアミド（罠とえはジエチルラウリルアミド）
、脂肪酸エステル類（罠とえばジブトキシエチルサクシ
ネート）、トリメシン酸エステル類など、丑罠はｄｌ；
魚釣３θ〜／ｒｔｙ０ｃの有機溶剤。

ンことえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低域アルキ
ルアセテート、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコ
ール、メチルイソブチルケトン、β−エトキノエチルア
セテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解し７こ
のち、親水性コロイドに分散芒几る。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒と金ン昆介してノＩＪいてもよい
。

黄色発色カプラーとしては、公知の開鎖ケトメチレン系
カクラー奮用いることができる。こ１１．らのうち、ベ
ンゾイルアセトアニリド系及ヒピバロイルアセトアニリ
ド糸化合物は有利である。用い得る黄色発ｆもカプラー
の具体例は米国特許１１ｇ７ｊ、θ３７Ｊ１４ｆ、同３
．．２６！、！ｒ０１．号、同３弘θＩ、／り４を号、
１司３　、ｊ、ｆ／　、１６６号、同３　、！１２，３
２２％、１＝Ｊ３．７ｘｓ　、ｏ７．ｘ号、１ｔＩ　Ｊ
　、　ｇりｉ、４ｔｔ、ｔｓ号、西独特許／、ｊｆ≠７
゜ｒｔｔ、ｓ’号、西独出願公開２．．２／り、り／７
Ｍ、同２．２ＡＩ、３ｔ／号、１＊Ｊ、！、ＩＩ／ＩＩ
、ＯＯＡ号、英国特許！、４ｔ２．ｆ、０．２０号、特
公昭Ｊ−／−／θ’７１１″：？郵−１特開昭ゲ７−１
乙／３３号、同弘ｆ−７３／≠７号、　ＩＴｒＪオ／−
１０λ６３６号、向３Ｏ−ｔ３グ／号、同！０−／、２
３３≠２号、同６０−／’３０，１１．≠２号、同！／
−２／♂２７号、同、３−０−４７　Ｊ！Ｏ号、１刺ｊ
、２−ハ護λ弘号、１川３．２−／／Ｊ−，２／り号な
どに記載さｆ′Ｌ罠ものであ６゜ マゼンタ発色カプラーとしては、ビッグひン系化合？＋
１　　インダシロン系化合物、シアノアセチル化合物な
どを用いることができ、特しこピラゾロン系化合物は消
利である。用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例に、
米国特許２．ｔｏｏ、７ＪＳ’１号、同２．り１３，６
０ｇ号、同３．Ｏｆ２．ｔｊＪ号、同３．／、２７．．
２１．？号、［司３，３／／。

４’　７　Ａ　＠、同３．ＩＩ／Ｆ、３９／号、１ｉｒ
３＋−ｔｌり、≠λり号、同３．！ｉ６ど、３／り号、
同３゜ｊに）、３１２号、同３，１．／、ｆ、３０１号
、同３、、ｒ３ｔｔｔ　、ｙｏｒ＠、同３，１り／、弘
４ｊ号、西独特許ｉ、ｒｉｏ、≠６グ号、西独特許出願
（ＯＬＳ）、２．弘ｏｔｒ、乙６ｊ号、同λ、≠／７゜
タグ！号、同一、ｔｉｇ、り３“り号、回λ、≠１１％
、弘７７号、特公昭４ｔＯ−１，０３／　号、　特開昭
ｊｆ／−２０１２６号、同、！、２−Ｊ−ざ２２２号、
同ゲタ−／２り６３１号、１勇弘５／−７り０２７号、
１司ｊ０−ノより３３Ａ号、同よ、２−’％コ／λ／号
、同ゲタ−７４ｔＯ，２ｒ号、同ｓｏ−乙Ｏλ３３号、
同！／−、２１ｔグ／号、Ｎ５３−よ５７２２号などに
記載のものである。

シアン発色カプラーとしては、フェノール系化合物、ナ
フトール系化合物など音用いることがでキル。その具体
例は米国特許コ、３ｔり、りＪり号、同一、４ｔ３４’
、、２７２号、同λ、弘７グ、ｄり３号、同λ、！、２
／　、？Ｃ＃号、同１２ｇタタ。

ｇ２２号、同３，０３≠、ざタコ号、同３，３／／、１
．ｔｅｔ号、同３，１１３１，３／！号、凹３゜４ｔ７
Ｇ、ｊ６３号、同３　、　Ｊ″１３　、り７／号、四３
　、ｊＹ／　、３ｔｉ号、同！、７ｔ７，４ｔ／／号、
同４ｔ、ｏｏ４ｔ、りλり号、西独特許出願（（ＪＬＳ
）２、’Ｉ／４Ｌ、１ｒ３０号、同２．’１．！；Ｉｔ
、３．２９号、特開昭ｌＩ−♂−ｊｔ９１３ｇ号、同５
／〜２１０３１Ｉ。

号、同４ｔと−ｊｔ０３３号、同ｊ／−／≠に１２１号
、同！λ−ｔ９ｔ、２１１−号、同夕２−タ０り３．２
号に記載のものである。

カラード・カプラーとしては、例えば米国特許３１グア
乙、ｓｔｏ＠、同！、ｓ、：ｚｉ　、り０ｇ号、同３．
θ３Ｉ１．．Ｉタコ号、特公昭≠弘−−ｏｉｔ号、同３
ｇ−ユ２３３ｊ号、同≠２−／／３θ弘号、同弘４ｔ−
３１４ｔ６ノ号、特開昭ｊ／−ユ乙０３≠号明ａ’！！
、同Ｊ−、２−４’、２／２／号明細沓、西独特＃’Ｆ
ｌ′Ｂ願（ＯＬＳ）２．４ｔｉざ、り５２号に記載のも
の？使用できる。

Ｄ　Ｉ　Ｒカプラーとしては、例えは米国特許３゜２．
２７．ｊ夕≠号、同３１乙／７．．２り７号、同ｊ　、
７０／　、７８′３号、同３，７２０，３１７’μ号、
１町３．乙３２　、３１１．６号、西独特許出願（ＯＬ
Ｓ）、２　、！／＊　、００１号、同一２　、４’　ｊ
　４’　、　ｊ　Ｏ／　＋Ｆ。

１司２．≠！グ、３２２号、英し！！Ｉ特許りｊ３．弘
！４Ｌ号、特開昭ｊノー乙りｔノ弘号、四≠ターフ１．
２３３ｊ号、特公昭５ｉ−１（，１ｉｘｉ号に記眠さｎ
、７ζものが使用できる。

Ｊ）　ｌ　Ｒカプラー以外に、明像にともなって現像抑
制剤を放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、
例えば米国特許３，２２７．＋＋ｊ号、同３，３７り、
ｊ、２り号、西独特許出願（ＯＬＳ）２．４１／７．り
ｌ≠号、特開昭ｔ、ｚ−ｉｓコア／号、同ｊ３−タ／／
１号に記載のものを使用することができる。

上記のカプラーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい。こ
几らのカプラーは、一般に乳剤層１ 中（１）ＩＭ　１モルあ罠り１×１０　　モル〜！×１
０モル、好１しくは／×ｌＯモル〜ｊ×／θ−１モル添
刀口される。

本発明を用いて作ら１．る感光材料には、親水性コロイ
ド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例えは、アリール
基で置換さｆ′Ｌπベンゾトリアゾール化合物（例えは
米国特許３，３３３，７り弘号に記載のもの）１４ｍチ
アゾリドン化合物（例えば米国特許３，３／ＩＩ、７り
弘号、同３，３３２゜２ｒ１号に記載のもの）、ベンゾ
フェノン化合物（例えば特開昭４’Ａ−，２７，Ｓ’グ
号に記載のもの〕、ケイヒ酸エヌテル化合！１ｉ２Ｉ（
例えば米国特許３，７０６．１０３号、同３，７０７，
３．７タ号ｖｃＨＩ載のもの）、ブタジェン化合物（例
えば米国特許弘。

Ｏグ！、λλり号に記載のもの）、あるいは、ベンゾオ
キジドール化合物（例えば米国性許３，７００、グ！５
号に記載のもの）音用いることができる。更に、米国特
許３，４ｔタタ、７＆λ号、特開昭ｊ弘−４Ｌ♂よ３ｊ
号にｄ己載のものも用いることができる。先外線吸収性
のカプラー（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成
カプラー）や、紫外線吸収性のポリマーなと音用いても
よい。こｎ、らの紫外線吸収剤は特定の層に媒染さｎ−
でいてもよい。

本発明に用すら１する４真乳剤は、Ｐ。

（’Ｈａｆｋｉｄｅｓ著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　　Ｐｂｙ
ｓｔｑｕｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　
ｉν１ｏｎｔｅ１社刊１／り４７年刊１／　、　Ｆ　、
　Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａ
ｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／９ｔｔ年）、■。

Ｌ　、　Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　　著Δ４ａｋ
ｉ＋１ｇ　ａｎｄＣｏａｔｉｎｇ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　　Ｆｏｃａ’
ｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊、／り７＋年）なとに記載され罠方
法？用い−Ｃ調整することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいず扛で
もよく、ま７ζ可溶性銀塩と可溶性ノ＼ロゲン塩紮反応
させる形式としでは片側混合法、同時混合法、それらの
組合せなどのいす、ｆＬ’（ｚ用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下ＶＣ＄−いて形成させる方法（
−ゎゆる逆混合法）？用いることもでさる。

同時混合法の一つの形式としてノ１０ゲン化腿の生成さ
ｒｌ、る液相中のｌ）Ａｇｋ−冗に保つ方法、すなわち
いわゆるコンドロールド・ダブルジェット法を用いるこ
ともでさる。

この方法によろと、結晶形が規則的で粒子サイズが狗−
１／こ近いハロゲン化銀乳剤がえらＩＬ／）。

別々に形成し罠２棟以上のハロゲンｆヒ銭乳剤葡ン昆合
して用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成ま罠は物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウノ、塩才罠はその錯塩、鉄塩
せ罠は鉄錯塩など葡共存きせてもよい。

写真乳剤の結合剤１罠は保趨コロイドとしては、ゼラチ
ンケもちいるのが有利であるが、そｆＬ、以外の親水性
コロイドも用いることができる。

尾とえはゼラチン誘導体、ゼラチンと他の商分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルホチシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル却等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコ−ル ボｌ　　Ｎ−ヒニルビロリドン、ポリアクリル酸、ポリ
メタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルイミダ
ゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは共承合
体の如き多種の合成観水付尚分子物質７用いることがで
きる。

セラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか、酸処理セラ
チンやＢｕｌｌ　、　Ｓｏｃ、　Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊ
ａｐａｎ　、　Ｊｉ、／　Ａ、　ｐ　ｊθ（／り乙６）
に記載さｎ、　７ｔような酢素処理ゼラチン？用いても
Ｌく、丑７ζ、セラチンの加水分解物やｐ゛１′−素分
解′勿も用いにとができる。ゼラチンｄ導体として汀２
　ゼラチンに罠とえば酸ハシイド、酸点水物、インシア
ナート錐１．ブロモ酢畝、アルカンサルトン類、ビニル
スルホンアミド類、マレインイミド化合物殖、ボυアノ
他キレンオギ７ド類、エボキン比合物類等、種々のｆと
合物７及応させて得らｎ、ゐものがもちいろ１’Ｌ　６
　ｏその具体例は、米国時１１〜！、乙／弘、７．２ｇ
号、四３，７３ノ、５’４ｔｊ弓、１引３．／ＩＩ、。

ｆｇＡ号−ｉＬ’Ｊ　Ｊ　、　３／　−２、ｊ　Ｊ　３
７−７　、　Ｑ　Ｗ　％　計１＆／、≠／≠号、同／、
０３３．／１９’号、ｌ司ｌ　。

ＯＣ＃　、７１／グ号、特公昭４ｔ２−２Ａど≠ｊ考〃
とにＮｔ載さｎている。

貨Ｊｈ己ゼラチン・グラフトポリマーとしてハ、゛ゼラ
チンにアクリル酸、メタアクリル酸、−’（’　ｆＬら
のエステル、アミドなとの誘導体、アクリロニＩリル、
メチ１／ンナトの９１」き、ビニル系モノマーの単一（
ホモ）１罠に共重合体音クラフトシせＫものを用いるこ
とができろ。ことに、ゼラチンとある程度相溶住のある
ポリマー７ことえｋ」アクリル酸。

メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド
、ヒドロギンアルキルメタアクリレート等の重合体との
グラフトポリマーが好寸し−０こ才１らの例は、米匡ｌ
特許ノ、７１ｉ３．ｔ２ｊｔ号、同！。

１３／　、７Ｊ７郵、１町、２．り！に、♂ｒグ号など
にシε！成がある。

代表的な合成親水性高分子物質は、７ことえば西独特許
ｍｈ（（ＪＬＳ＞２，３／２，７０ｇ−ｆ−ｊ、　米国
ＴｊＭ’＋３　、　、ｔ、ａｏ　、　７ｓハ”ｊｂ　１
ｒｊｌ　ｊ、ざ７り、２０５号、特公昭１ｔ３−７４．
４／号に□己載のものである。

木兄明に用いらｎ、る写真乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中ある込は写真処理中のカブリヶ防止し、ある
因は写真性能全安定イじせゐ目的で、褌々の比合物ｔ′
才有させることができる０丁なゎちアゾール演、汐Ｕえ
はベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類、ニト
ロベンズイミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類
、プロモベンズイミダソ゛−ルガ１、メルカプトチアゾ
ール類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプトベ
ンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、ア
ミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベ
ンシトリアゾール類、メルカプトチアゾール類（特にｌ
−フェニル−ｊ−メルカプトテトラゾール）など；メル
カフトピリミジンク占；メルカプトトリアジン類−罠と
えはオキサドリンチオンのようなチオケト化合物；アサ
インデン類、罠とえばトリアザインデン類、テトラ７ザ
インデンＭ（％に弘−ヒドロキシ置換（７，３，３ａ、
７　）テトラアザインデン類）、ペンタアサインデン類
なト；ベンセンナオスルフオン酸、ベンゼンスルフィン
酸、ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止
剤１罠は安定剤として知ら几罠、多くの化合物を加える
ことができる。罠とえは米国特許３．５’Ｊ４Ｌ、弘７
≠号、１１カ３．りと１，７μ７号、特公昭ｊ、２−，
２ｆ　、ｌ、６０号ＶｒＣ紀載さｆＬ７（ものｒ用いる
ことができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層にａ感度上列、コン
トラスト上昇、甘たは現像促進の目的で、罠とえはポリ
アルキレンオキシドまπｎ　ソノ−ｒ−−チル、エステ
ル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、チオモ
ルンオリン知、四級アンモニウム塩化合物、ウレタン訪
導体、尿素誘晦体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリ
ドン類等を官んでもよい。尾とえは米国特許コ、弘００
，３；３２号、同２．．１１２３．ｊ’ｌＦ号、（Ｅｆ
Ｊ２，７／ｌ、、ＯＪ、２号、同３．ｔ／７．．！１０
号、Ｉ＝ｌＪ　、　７’７．２　。

０２／号、同３．１０１．００３号、英国特許ｌ。

１ゴ、９７７号等に記載さｎ、πものを用いろことがで
きろ。

本発明ＶＣ用いら１．る写勇乳剤は、メチン色素類その
他によって分光増感ハ１．てもよい。用いらｎろ色素に
は、シアニン色素、メロシアニン色素。

接合シアニン色素、複合メロシアニン色素・ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、スチリル色素おＪ
二ひへぐオキンノール色素が包含ｄ’ｆｌる。特に有用
な色素は、シアニンｅ［、メロシアニン色素、および複
合メロシアニン色素に楕する色素である。こ力、らの色
票ガｊには・塩基性異部環核としてシアニン色素類［通
常利用さ１１、る核のいずｎ、−全も通用できる。丁な
わち、ビロリン核、オキザゾリン核、チアゾリン核、ビ
ロール核、オキサゾール核、テアノール核、七しナゾー
ル核、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；こｎらの核に脂環式炭化水素環が融合し罠核；及び
これらの核に芳香族炭化水累環が融合し７ζ核、ｈ＋ｉ
チ、インドレニン核、ベンズインドレニン核、・１　ン
ドール核、ペンスオキサドール核、ナンドオキサゾール
核、ベンゾチアゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾ
セレナゾール核、ベンズイミダゾール核、キノリン核外
とが適用できる。これらの核は炭素原子上ＶＣ置換さｎ
ていてもよめ。

メロシアニン色素１罠は複合メロシアニン色素にｌ’Ｊ
ケトメチレン構造（＋７有する核として、ピラゾリン−
ｊ−オ゛ン核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾ
リジンー、２．４ｔ−ジオン俵、チアゾリジン−！、グ
ージオン核、ローダニン核、チオバルビッール酸核など
のＳ　−＋員異節環核を適用することができる。

有用な増感色素としては例１えば、ドイツ特許り２’！
、０１’０号、米国％ｉｌ−、２．２Ｊ／、／；Ｊ−ｆ
号。

同、２’、１１９＋３．７１７１号、１ｃＩＪ、２　、
　ｊ’　０３’、　７７　Ａ号、　ＰＪλＩｊｌり、ｏ
ｏｉ号、■、２．りｌλ、３λり号、同３　、　＆ｊｉ
４　、り５７号、同３．乙７−２゜１９７号、同３．ｔ
９’ｌ、２／７号、ＩＵＪ！　、　０２ｊ、３ゲタ号、
同≠、０１ｌｔ　、５７コ号、英国特ＦＦ／　、２４ｔ
、２．６１１号、特公昭グ弘−ｉ＜ｔｏ３０号、同！２
−、２弘ｌｒグ弘号等に記載さ几罠ものｋ　争けること
が出来ゐ。

これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ几らの組
合せ１用いてもよく、増感色素の組合せは特に５強色増
感の目的でしばしば用いらｒｔ　；ｂ。

その代表例は米国特許２．ｔにＩ、Ｊ−１Ｉ−３号、同
λ、り７７　、’／２り号、同３．３”ｉ’７，０１ｒ
ｏ号、同３，６２．２．０３２号、同３，３，１７．ｔ
４１．／号、同３．ｔ／７，２Ｆ３号、　１ｆｆＪ３．
　Ａ　、２Ｊ’　、　Ｆｔｊ号、同３．ｌｔｔ、、≠ｔ
ｏ号、同３．ｔ７λ。

♂り♂号、同３．ｚ７り、≠２ｇ号、同３，７０３　、
Ｊ７？号、１司３，７ｚり、３０／号、同３゜Ｉ’ｌｌ
、／＞Ｏり号、ＪｒＮＪ３，１３７．Ｉｔ、２号、ＩＷ
Ｊ≠、０２１．．７０７号、英ＬＩｊ１特許／、３弘≠
、λｇ１号、同／　、！０７．１０３方％持公昭グ３−
≠り３６号、１ｗＪ、ｔＪ−／２，３７才号、特開昭ｊ
λ−／／Ｑ　、　ｔ！；／ざ号、同ｔ、２−ｉｏｙ、り
、Ｉｔ号等に記載さ１１−１いる。

増感色素とともに、そｎ、自芽分元」”ａ感作用ｒも罠
ない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であ
って、強色増感に示す物質勿乳剤中に含んでもよい。例
えは、＠蟹素異節璋柚で直換王１１罠アミノスチル化合
物（罠とえは米国特許λ、り３３．３２０号、凹３．Ａ
３り、７２７号に記載のもの）、芳合欣有伏度ホルムア
ルデヒド絹合物（ｙｃとえば米国特許３，７≠３．！ｒ
１０号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化
合物なと葡含んでもよい。米国特許ｊ　、　Ａ　／　、
５−　、６　／　ｊ号、同３，６ｉｓ、ｔ、１ｉ−ｉ月
″、凹３．乙１７，２り！号、同ｊ　、ｔ３！　、７２
１号に記載の組合せは特に有用である。

本発明音用いて作らｎπ感光材料には、親水性コロイド
層にフィルター染料として、あるいはイラジェーション
防止その他種々の目的で水浴性染料を含有していてもよ
い。このような染料には、オキソノール染料、ヘミオキ
ソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染料、シア
ニン染料及びアゾ染料が包含さｎる。なかでもオキソノ
ール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。用い得る染料の具体例は、英国時計！Ｉ
’ｌ、ＡＯり号、同／、／７７、’ｌコタ号、特開昭弘
ざ−ｇ３１３０号、同弘タータタｔ２０号、同弘ターｌ
／弘グ２０号、同ｓ、ｚ−ｉｏど。

７７５号、米国！許−２、，２７４’　、　７１−２号
、同λ。

６３３　、４ｔ７２号、同一、りｊＡ、１７り号、同３
、／４＃、／１７号、同３，１７７．０７１号。

同３　、２４１．７　、１２７号、同３　、３４ＬＯ、
ざｇ７号、１川３．ｉｆ”；＃、７θを号、同３，６タ
３．りｏｊ号、ｐｆｆＪ３，７／Ｊ’、！７．２号、四
≠、０７／。

３／２号、向μ、０７０．，３ｊ２号に記載され罠もの
である。

本発明を用いて作られる感光材料において、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層には、スチルベン系、トリア
ジン系、オキサゾール不、あるいはクマリン系なとの増
白剤紮含んでもよい。こ几らは水溶性のものでもよく、
ま罠水不浴性の工胃白剤？分散物の形で用いそもよい。

螢光増白剤の具体例は米国時ｒ１、ノ、ｔ３２，７０／
号、１司３．／１７．ど弘Ｏ号、同３，３タタ。

１０２号、英国特許ｇ！λ、０７！；号％同／、３／Ｙ
、７６３号なとにＢＩ２載芒ｎ−ている。

本発明葡笑施するに際して、下記の公知の退色防止剤紫
併用することもでき、１罠本発明に用いる色像安定剤は
単独１罠は２種以上併用することもできる。公知の退色
防止剤としては、πとえは・米国特許２．３６０　、２
９０　＋ｊ、同λ、弘／Ｉ。

１．１３号、同！、６７タ、３１≠号、１町！、７θ／
、ｌ　　タフ号、　凹ユ　、７０≠　、７／　３−号、
）勇ユ　。

７１ｇ、乙５７号、ｌｈ４２　、７３ノ、３００号、同
２．７３３１７６ｊ号、同２，７１０，１０／号、１？
ｙＪ２．ど／ｌ、、０２ｇ号、英国特許／、３乙３゜タ
ー２／号等ｖｃ　＠Ｈ２戦キ１１罠ハイドロキノン誘４
ｑ体。

米国特許３，１１６７．０７５’号、同３．Ｏｔ、９゜
２ｔ、２号等にｇｃ、載さｎ、７′ｃ没食子酸誘導体、
米国特許、２，７３３，７ｔｊ号、同３．乙りｆ、り０
２号、特公昭ｑター、２０２７７号、同３．２−１．１
，２３号に記載芒ｎ罠ｐ−アルコキシフェノール類、米
国特許３．≠３λ１３０θ号、同３，３７３゜ｏｓｏ号
、１司３．オフＩｌ−＋ｚノア号、１町３，７ｔ≠１３
３７号、特開］昭Ｊ−、２−３．ｒ／ｙ３３号、１司ｊ
！−／弘７４ｔ３グ号、同タノー／Ｊｉ２２２．ｆ号に
記載さｎ−７こｐ−オキ７フ工ノールＭ４体、米国特許
３　、７００　、　ｌＬｔり５号に記載のヒスフェノー
ル類等がある。

本発明金用いて作らｎ−る感光材料は、色カブリ防止剤
として、ハイドロキノン肪導体、アミノンエノール肪導
体、没食子酸誘導体、アスコルビン敵肪導体など全含有
してもよく、ヤの具体例は。

米国時Ｆｆ、２，３ｔｔｏ、２り０号、同３．３タタ。

３．２７号、同２，４ｔ０３，７２／号、同、２１１／
−／ｉ、ｔｉ３号、回、２　、　Ａ　７　Ｊ’　、　３
　／　１１号、　（’Ｆ５Ｊ、２　。

７ｏ／、／り７号、１司、２，７０グ、７／３号、同２
．７．２１．６３ｒＹ号、同２　、７３．２．３００号
、同、２　、７３　ｊ”　、　７”Ａ　３号、特開昭ｒ
ｏ−タλりｒｇ号、同ｊＯ−タλりｇ２号、同５Ｏ−２
３り２ｇ号、同３０−／１０３３７号、同タλ−／４’
Ａ２３５号、特公昭３０−．２３ｇ／３号明細誉等に記
載ざ１．ている。

本発明は、支持体上に少なくともλつの異α石分光感度
τ有する。多層多色写真材料にも適用できる。多層天然
色写真材料に、通常、支持体上に赤感性乳剤層、緑感性
乳剤層、及び青感性乳剤層ケ各々少なくとも一つ有する
。こｎ−らの層の順序に必要に応じて任意に遇べる。赤
感性乳剤層にシアン形成カプラー？、緑感性乳剤層にマ
ゼンタ形成カブシーγ、青感性乳剤層にイエロー形成カ
ブ２−才そｎ−ぞｎ＠ひのが通常であるが、場合により
異なる糺合せ紮とることもできろ。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいすｎ
をも用いることができろし処理液には公知のもの音用い
ることができる。又、処理温度Ｑゴ通常、７♂００から
５ｏ０Ｃの間に選ばれるが、／、！”Ｃより低め温度１
罠はｊＯ°Ｃケこえる温度としでもよい。目的Ｖこ応じ
、銀１ＩｆＩＩ像〒形成する現塚処理（黒白写具処８り
、或いは、色桑像奮形取丁べき現像処理力・ら成ろカラ
ー写真処理のいす７１ｉも通用すゐことが出Ｘろ。

カラー現像赦ば、一般Ｖご、発色現像王栄盆含むアルカ
リ性水浴液から欣々。発色ｆ：Ａ像主薬は公知０″）−
級芳査族アミン現１ふ予１］、例えはフェニレンジアミ
ン類（例えは≠−アミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、
３−メチル−ｔ−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、
ｔ〜ルアミノＮ−エチル−Ｎ　−Ｉ−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−グーアミノ−Ｎ−エテル−Ｎ−
／ｒ−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−弘−ア
ミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ノタンスルホアミドエチル
アニリン。

グーアミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ　−、＆　−
メトキシエテルアニリンなと）γ用い会こと〃）出米ろ
。

この他り、Ｆ、Ａ、ｆｖｊａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ１ゝｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　　（ＦｏｃａｌＰ　’ｒ　ｅ　８８刊、／り６６年
）゛のＰ、、２．２Ｊ　〜２．２り、米国特許２．　／
　９３．０７５号、同１．！りλ。

３ｔ４Ｌ号％特開昭！、！’−Ａ≠７３３号などに記載
のもの音用いてもよい。

カラー現像液はその他、アルカリ音用の亜個Ｃ鹸塩、炭
酸塩、ホウ酸塩、及、ひリン酸塩の如＠　ｐ　ｌ（緩衝
剤、臭化物、次化物、及び有機カプリ防止剤の如＠現像
抑制剤ないし、カプリ防止剤な（！；ケ含むことができ
る。又必要に応じて、硬水秋化沖ｊ、ヒドロキシルアミ
ンの如き保＝Ｕｔ・ベンジルアルコール、ジエチレング
リコールの如きＭ機溶剤、ポリエチレングリコール、四
級アンモニウム塩、アミン類の如＠現像促進沖」、色素
形成カプラー、競争カプラー、ナトリウムボロンノーイ
ドライドの如きかふらぜ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドンの如き補助現像系、粘性付与沖」、米国特許≠。

Ｏ♂３，７コｊ号に記載のポリカルホン酸系キレート剤
、西独公開（ＯＬ、３）ｊ、乙２．！、　？、！；０号
に記載の酸化防止剤なと葡含んでも、〔い。

発色現像後の写真乳剤層は通常（票白処理さｎ、る。

漂白処理は、足着処理と同時に行わ１．でもよいし、個
別に行わ１．でもよい。漂白剤としては、１〕′すえば
鉄（ｉｌｌ　）　＋　コバルト（［１）、クロム（■）
、爾司（４Ｆ）なとの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン〃（、ニトロソ化合′吻等が用いら１１ろ。例えは、
フエリソアン化・吻、■クロム酸塩、鉄（Ｉｌｉ　）ま
罠はコバル）　（、Ｉｌｌ　）の有機錯塩、し；１えは
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ１５゛Ｆ−酸、
／、３−ジアミノ−！−プロパツール四酢酸なとのアミ
ノポリカルホン酸類あゐいはクエン酸、酒石１ラグ、リ
ンゴ酸なとの有機酸の鉛塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩
；ニトロソフェノールなと荀用いろことがで＠ゐ。

こ几らのうちフェリシアン化カリ、エチレノジアミン四
酢ＵＮ）＜　（Ｉｌｌ　）ナトリウム及びエチレンジア
ミン四酢酸鉄（１１）アンモニウムは特ＶＣＭ用である
。エチレンジアミン回目ｌ−酸Ｆｆｋ（ｍｌ　）　’１
４塩に独立の徐白液においても、−浴隷白屋后？１９．
ｖこ２しへても有用である。更に、漂白液又は漂白足崩
液には、米国特許３．０弘コ、ｓ、ｙ、ｏ号、同３．コ
Ｉｌｌ。

り６６号、特公昭グｊ−ｔｊｏｔ号、特公昭≠ｊ−ｇｇ
３６号などに記載の僚白促進剤、特開Ｈ（３ｓ３−Ａ！
７３．２号に。己載のチオール化合物等の他、種々の添
〃口剤ケカロえ小こともできめ。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｒｒ年特願第ｔ、ＺＬｌｔ
号２、発明の名称　　カラー写真感光材料３、補正をす
る者 事件との関（系　　　　　　　特許出願人件　所　　神
奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士号
真フィルム株式会社電話（４０６）　　２５３７ ４、補正の対象　　明細書 ＆　補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし）を提出いたし１す。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. パラスト部分ＫｐＫａ値がｔ−１，２′！ｒ−示すＴ（
   −Ｎり基を部分構造にもつ含窒素へゾロ環基を有する非
   拡散性の写真用カプラーを含不することを特徴とする写
   真感光材料。