JPS59178295A - 光記録媒体 - Google Patents

光記録媒体

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Publication number
JPS59178295A
JPS59178295A JP58054950A JP5495083A JPS59178295A JP S59178295 A JPS59178295 A JP S59178295A JP 58054950 A JP58054950 A JP 58054950A JP 5495083 A JP5495083 A JP 5495083A JP S59178295 A JPS59178295 A JP S59178295A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
dye
optical recording
recording layer
xylene
recording medium
Prior art date
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Pending
Application number
JP58054950A
Other languages
English (en)
Inventor
Akihiko Kuroiwa
黒岩 顕彦
Noriyoshi Nanba
憲良 南波
Shigeru Asami
浅見 茂
Shiro Nakagawa
士郎 中川
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
TDK Corp
Original Assignee
TDK Corp
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Filing date
Publication date
Application filed by TDK Corp filed Critical TDK Corp
Priority to JP58054950A priority Critical patent/JPS59178295A/ja
Publication of JPS59178295A publication Critical patent/JPS59178295A/ja
Pending legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/242—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers
    • G11B7/244—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only
    • G11B7/245—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of recording layers comprising organic materials only containing a polymeric component

Landscapes

  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
  • Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■ 発明の背景 技術分野 本発明は、光記録媒体、特にヒートモードC光記録媒体
に関する。
先行技術 光記録媒体は、媒体と書き込みないし読み出しヘッドが
非接・触であるので、記録媒体が摩耗劣化しないという
特徴をもち、このため、種々の光記録媒体の開発研究が
行われている。
このような光記録媒体のうち、暗室による画像処理が不
要である等の点で、ヒートモード光記録媒体の開発が活
発になっている。
このヒートモードの光記録媒体は、記録光を熱として利
用する光記録媒体であり、その1例として、レーザーぢ
゛の記録光で媒体の一部を融解、除去等して、ピットと
称される小穴を形成して書き込みを行い、このピットに
より情報を記録し、このピットを読み出し光で検出して
読み出しを行うものがある。
そして、このようなピット形成型の媒体の1例として、
基体上に、熱可塑性樹脂と光吸収色素とからなる記録層
を塗設し、記録層・を融解してピットを形成するものな
どが知られている。
そして、このような媒体は、熱または光によって、一旦
形成したピットを埋めもどして記録層表面を平担化して
消去を行い、その後再び書き込みおよび読み出しを行え
ることが確認されている。
しかし、色素と、通常の熱可塑性樹脂、例えはポリスチ
レン等とを用いて記録層を形成するときには、特に相溶
性の点で不十分である。
このため、媒体の長期保存によって、書き込み感度、読
み出しのS/N比等が劣化する。
また読み出しのS/N比も低い。
さらに、耐熱性が低いことから、熱によっても、感度や
S/N比が劣化する。
加えて、くりかえしの消去によって、感度やS/N比が
低下する消去劣化が大きい。
そして、読み出し光のくりかえし照射によって1、S/
N比が劣化する再生劣化が大きく、また、光に露された
ようなとき、感度およびS/N比が劣化するという不都
合もある。
II  発明の目的 本発明は、このよりな実状に鑑みなされたものであって
、その主たる目的は、熱可塑性樹脂と色素とからなる記
録層を有する光記録媒体において、読み出しのS/N比
を向上し、保存性、耐熱性を向上し、消去劣化を減少さ
せることにある。
また、第2の発明は、このような目的を達成した上で、
さらに、再生劣化を減少し、耐光性を向」ニさせること
にある。
このような目的は、下記の発明によって達成される。
すなわち第1の発明は、 キシレン系樹脂と色素とを含む記録層を基体」二に有す
ることを特徴とする光記録媒体である。
また、第2の発明は、 キシレン系樹脂と色素とクエンチャ−とを含む記録層を
基体」二に有することを特徴とする光記録媒体である。
■ 発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。
本発明の光記録媒体の記録層中には、色素が含有される
。
用いる色素については特に制限はなく、シアニン系、フ
タロシアニン系、ナフタロシアニン系、アントラキノン
系、コリンないしコロール系、アゾ系、l・リフェニル
メタン系、ピリリウムないしチアピリリウム塩系、アゾ
メチン系、スチリル系、スクワリウム系、ピラゾリン系
、等いずれであってもよい。
ただ、色素がシアニン色素であると、本発明の効果はよ
り大きくなる。
シアニン色素の中では下記式〔工〕で示されるものが好
ましい、。
式(1) %式%( 上記式(I)において、重およびΦは、芳香族環、例え
ばベンゼン環、ナフタレン環、フェナントレン環等が縮
合してもよいインドール環、チアゾール環、オキサゾー
ル環、セレナゾール環、イミダゾール環、ピリジン環等
をあられす。
これらΦおよびψは、同一でも異なっていてもよいが、
通常は同一のものであり、これらの環には、種々の置換
基が結合していてもよい。
なお、Φは、環中の窒素原子が十電荷をもち、ψは、環
中の窒素原子が中性のものである。
これらのΦおよび重の骨格環としては、下記式〔Φ工〕
〜〔Φ店〕で示されるものであることが好ましい。
なお、下記においては、構造はΦの形で示される。
R】 (R4)q 「 R】 (R4) q 1 〔Φ■〕 1 1 1 1 〔Φ双〕        (R4)1 1 1 こりような各種環において、環中の窒素原子(イミダゾ
ール環では2個の窒素原子)に結合する基R1(R+ 
 、R1′)は、置換または非置換のアルキル基または
アリール基である。
このような環中の窒素原子に結合する基R,,R,′の
炭素原子数には特に制限はない。
また、この基がさらに置換基を有するものである場合、
置換基としては、スルホン酸基、アルキルカルボニルオ
キシ基、アルキルアミド基、アルキルスルホンアミド基
、アルコキシオキシ基、アルキルアミ7基、アルキルカ
ルバモイル基、アルキルスルファモイル基、水酸基、ハ
ロゲン原子等いずれであってもよい。
なお、後述のmが0である場合、Φ中の窒素原子に結合
する基R1は、置換アルキルまたはアリール基であり、
かつ−電荷をもつ。
さらに、Φおよび重の環が縮合ないし非縮合のインドー
ル環(式〔Φ工〕〜〔ΦIV))である場合、その3位
には、2つの置換基 R2。
R3が結合することが好ましい。 この場合、3位に結
合する2つの置換基R2,R3としてはアルキル基また
はアリール基であることが好ましい。 そして、これら
のうちでは、炭素原子数1または2、勃に1の非置換ア
ルキル基であることが好ましい。
一方、Φおよび重で表わされる環中の所定の位置には、
さらに他の置換基R4が結合していてもよい。 このよ
うな置換基としては、アルキル基、アリール基、複素環
残基、ハロケン原子、アルコキシ基、アルキルチオ基、
アルキルオキシ力ルホニル基、アルキルカルボニルオキ
シ基、カルボン酸基等種々の置換基であってよい。 そ
して、これらの置換基の数(p’、q。
r、s、t)は、通常、0または1〜4程度とされるO
 なお・ p、q、r、s、tが2以上であるとき、複
数のR4は互いに異なるものであってよい。
なお、これらのうちでは、式〔ΦI〕〜〔ΦIV )の
縮合ないし非縮合のインドール環を有するものが好まし
い。 これらは、塗膜性、安定性にすぐれ、きわめて高
い反射率を示し、読み出しのC/N比がきわめて高くな
るからである。
他方、Lは、モノ、ジ、1・りまたはテトラカルボシア
ニン色素を形成するための連結基を表わすが、特に式(
LI)〜〔L■〕のいずれかであることが好ましい。
式(LI) CH= CH−CH= CH−C= CH−CH= C
H−(J式CL II 、I  CH= CH−CH=
 C−CH= CH−、OH式(Lm) Y 式〔L■)  CH−C=CH−cH ! ここに、Yは、水素原子または1価の基を表わす。 こ
の場合、1価の基としては、メチル基等の低級アルキル
基、メトキシ基等の低級アルコキシ基、ジメチルアミン
基、ジフェニルアミノ基、メチルフェニルアミノ基、モ
ルホリフ基、イミタンリジン基、エトキシカルボニルピ
ペラジン基なとのジ置換アミ7基、アセトキシ基等のア
ルキルカルボこルオキシ基、メチルチオ基等のアルキル
チオ基、シアン基、ニトロ基、Br、C1等のハロゲン
原子などであることが好ましい。
なお、これら式(LI)〜〔L■〕の中では、トリカル
ボシアニン連結基、特に式〔LII )、(LIII)
が好ましい。
さらに、X−は陰イオンであり、その好ましい例として
は、I ”’、B r−、Cl 04−、 B F4 
 。
等を挙げることができる。
なお、mはOまたは1であるが、mがOであるときには
、通常、ΦのR1が−゛取荷もち、分子内塩となる。
次に、本発明の光吸収色素の具体例を挙げるが、本発明
はこれらのみに限定されるものではない。
54 色素陽 Φ、’P     R,、R,R2、R3D1
   〔ΦI)     CH3CH3D2    (
ΦI)     CH3CH3D3    CΦI) 
    C2R5c)(3D5    (ΦIj)  
    CH3CH3・HN”  (C2R5) 3 DB    (ΦIII)     C2H5CH3D
9    (9m)     (CH2)30COCH
3CH3D10   〔9m)     CR3CH3
Dll    (OIII″3     CH3CH3
R4L           Y          
X−(L11″)          HI−(Lll
:]         HCIO。
−(LII)           H−一   (L
ll)          HClO4−(LII) 
          H−(Lll’l       
   HBF4(LII)          HC1
04−(LII)          HID12 〔
ΦI )   C17H35CH3−D13  (ΦI
)   C4H9CH3−D14 (ΦI)   CH
0COCH5CH3−16 D15 〔ΦI)   C7H14CH20HCH3−
D16 〔ΦII)   C8H17CH3−D18 
 (Om)        tt          
 CH3−−D19 〔9m)   CHCOOC2H
5CH3−14 D20 〔9m)   C3H11CH3−D21 〔
9m )   c 1e H37CH3−D22 〔9
m )   c s H17CH3−D23 〔ΦI 
)   CHCOOCH3CH3−734 542− (L 11 )         HI(LII)  
       HClO4/Cs R5C104 〔Lm〕−N、、Xc6H5 (L II )         HI(Lll)  
       HClO4[: L II )    
        H□(LII)          
HBF4(Lm)       、/ C6H5Cl 
04\c6 R5 (Lll)          HC104(L II
 )          HI(LII) H丁 D24 〔ΦI:]    CHOCOCH3CH38
16 D25 〔Φ■)   Cs H17C2H5D26 
〔φI:]   C7H15C2H!□ID27 〔Φ
11 )    CHCOOCH3CH3734 D28 〔ΦII :]    CHCHOCOCFl
 3’−H38162 D28 〔ΦII)   C17H35CH3D30 
〔ΦII)、  CHCOOCH3C2H!i   1
4 D31 〔Φm)   C7H14CH,、OHCH3
D32 〔Φml)    CHCH0COC2H5C
H37142 D33  (Om)    CHC00C,、Hs  
   CH3734 D34 〔Φm〕  C17H35CH3D35 〔Φ
III)   C7H,5C2Hs(L m )   
    N / Cs H5I\ca  Hs −(Lll)           HI−CLII)
           HI−−(LII)     
      HCIO。
−(LII)           HClO4−(L
II)            HC104−(LII
)            H1(Lm)      
−N/Cs Hs      工\C6¥45 −   (LTV)            HI−’
  [:LII)            )(ID3
6 〔Φrv )   c 7 H15c H3D37
 〔ΦIV)   C7H5CH3D38 〔Φ■〕 
 C17H35CH3D38 〔ΦrV:l   CH
CHOCOCH3CH37342 D40 〔Φ■〕  C2H3 D41 〔ΦV)、   CH3 D42 〔Φvr 〕C2H5 D43 〔Φ■〕   C2H3 D44 〔φ■〕  C2H3 D45 〔Φ■〕   C2H3 D4B  (OVI)   、C2H3D47 〔Φ■
〕   C2H5 −(L II )        Hに  (LH) 
   HClO4 −(L II″l        l(C1○4−(L
 II )        HI4−CH3(LII)
        HI4−CH3(LII:]    
    HI−(LSI)        HC104
5−C1(Illl)    N(C8H5)2   
Cl045−OCH3(Lll)        HI
5−OCH3(LII)        HI(5−□
CH3 −(L TV )       −I −〔LII)       Hエ D48 〔ΦVf)    C2H3 D48 〔Φ■〕   C2H3 D50 〔ΦV1:I    C2H3D51 〔ΦV
l)    C2H3 D52 〔Φ■〕  C2H3 D53 〔Φ■)   (CH)   OCOCH33 D54 〔ΦVT )   CH2CH20HD55 
〔Φ■’l   、C2H3 D58 (Φ■〕   C2H3 D57 〔Φ■〕   C2H3 D58 〔ΦIX)    C2H3 D58 〔Φx)    c2H5 =   (LI)         HC104(LI
D         CH3ニ ー    (LV)          )(I−(L
V)          HI =    (LVI)               
     1−    (Lm)      N (C
6Hs ) 2     C1045−CI   (L
II)         HClO4−(L、lI″l
         HClO4−(Lll)     
     HI−(Lm)          OCH
3I=(LII)  H D60 〔ΦX[)   CH2CH20HInk  
(ΦX1l)    C2H3DB2  (Φ別 (C
H2)30COCHウ    −D63 〔Φ凱)、 
  c、、H5 D64〔ΦXI)  CH2CH2CH25O3H−D
65 〔Φ輝〕   C2H3 D6θ 〔Φ酉〕   C2H3 D67 〔Φ双〕   C2H3 D68 〔ΦVI:]    C8H,□D68 〔Φ
■〕   Cl8H37 D?0 〔Φ■〕   C3H17 D71 〔Φ”)    ”8H17 (Lll)     HClO4 [: L II )      H■ (Lll)Hニ ー    (Ljll)   N (C6H5) 2 
   C104(LIII)   N (Cs Hs 
) 2     I−(Lll)     HClO4 −(Lll)     HCl04 4−C)13  (LII)     、HI−(Ll
l)     )(Cl0a CL旧    )(CI 04 5−Cl   (Lll)     HC1045−C
I D72 〔Φ■〕   018H3□ 5−OCH3− 073(4)Vl″l   C8H17(5−OCH3
D74〔Φ■)   C8H,75−OCH3−D75
 〔ΦVI)   C8H175−CI   −D76
〔Φ”)   Cl8H3□   5−C1−D77 
〔ΦVl)   C3)117    □D78 〔Φ
■〕   C3H17 D?8 〔Φ■)   Cl8H3?    5− C
l   −D80〔ΦVl)   C,8H375−C
1−D81  (ΦVl)    C3H17D82 
〔Φ■〕   C3H17 D83 〔Φ■〕   C3H17 (L 11 )      HI (L It )      HI 工 (LIV)        □ (LIII)   −N (Ca H5) z    
  CIO4(Lm)   −N (C8H5) 2 
     C104(L 11 )      HI (Lll)      HC104 (LV’l      HI 〔L■〕H工 ■ (L’7It〕− D84 〔Φ■)    C3H17 D85 〔Φ■)   Cl8H3? D86 〔Φ■〕C13H27 D87 〔Φ■)    C1,3H27D88 〔Φ
■〕   C3H1□ D89 〔Φ■)    CgH1? D90 (Φ■)   Cl8H37□D91  (Φ
■)   C8H17□D92 〔Φ■〕   Cl8
H3□ D93 〔Φ尺)    C8H,□ D94 〔Φ刈〕   C3H1□ D95 〔Φ■)    C8H,□ (Lm)   N (Cs H5)2      C1
04(Lll)     HC104 (Lll)     HClO4 −(Lll)     HI −(Lm)     OCH3I (L;l″    )(I (Lm)   N(C6H5)2      ClO4
−(Lll)     HClO4 −(Lll)     HI −−−5−CI D8G   〔Φ■〕    C13H2□D8?  
  〔Φ■〕    C3H1□D88   〔Φ■〕
Cl8H37 D98   〔Φ)W)     C3H1□D100
    CΦ双〕    C3H1゜DIOI    
(ΦV)    C3H17D102    (Φ■〕
    C3H17D103    (Φ双〕    
C3H17(Lll)         HI (Lm)     N  (Ca  R5)2    
   C1C104(L      N  (Cs  
R5) 2         I(LII)     
     HCl04(LII)          
HC104(LII)          H(:10
4(Lll)          HC104(LIT
)          HClO4このようなシアニン
色素は、大有機化学(朝食書店) 含窒素複素環化合物
■ 432ページ等に記載された方法に準して容易に合
成することができる。
すなわち、まず対応するΦ′−CH3(Φ′は前記Φに
対応する環を表わす。)を 過剰のR,I  (R,は
アルキル基またはアリール基)とともに加熱して、R1
をΦ′中の窒素原子に導入してΦ−CH5I−を得る。
 次いて、これを不飽和ジアルデヒドとアルカリ触り、
■を用いて脱水縮合すれはよい。
−・方、記録層中に含有される熱可蝦性の樹脂はキシレ
ン系樹脂である。
キシレン系樹脂は、キシレン系化合物とアルテヒトとの
駈1合物であるか、このうち、本発明においては、m−
キシレンまたはメチシレンとホルマリンとを濃硫醇の存
在下で加熱縮合反送。
させた100%樹脂、またはその変性体であることが好
ましい。
この場合、変性体としては、アルキルフェノール変性体
、カルボン酩変性体、アミン変性体、アルコール変性体
等が好適である。
そして、これらキシレン系樹脂の数平均分子部は300
〜3000、より好ましくは350〜2500であるこ
とが好ましい。
このとき、色素との相溶性か向」二し、耐熱性が向にし
、消去劣化等が減少する。
また、軟化点は、250°C以下、特に20000以下
であることか好ましい。
このとき、消去性能、特に、全面熱消去の際の消去目:
能か向」ニする。
このようなキシレン系樹脂と、上記の色素とは通゛畠、
屯;、H,比て、1対0 、0 ]、−20ノin:比
にて設層される。
このような記録、層中には、さらに、クエンチャ−か含
有されることか好ましい。
これにより、再生劣化か減少し、耐光性が向」ニする。
クエンチャ−としては、種々のものを用いることができ
るが、特に色素が励起して一重項酸素が生じたとき、−
重項酸素から電子移動ないしエネルギー移動をうけて励
起状態となり、自ら基底状態にもどるとともに、−重項
酸素を三重項状態に変換する一重項酸素クエンチャーで
あることが好ましい。
一重項酸素クエンチャーとしても、種々のものを用いる
ことができるが、特に、再生劣化が減少すること、そし
て色素との相溶性が良好であることなどから、遷移金属
キレート化合物であることが好ましい。 この場合、中
心金属としては、Ni、Co、Cu、Mn等が好ましく
、特に、下記の化合物が好適である。
1) アセチルアセトナートキレート系QINi(II
)アセチルアセトナートQ2  Cu(II)アセチル
アセトナートQ3  Mn(III)アセチルアセトナ
ートQ4  Co’(II)アセチルアセトナート2)
 ビスジチオ−α−ジケトン系 ここに、R(LL  (4)は、置換ないし装置換のア
ルキル基またはアリール基を表わし、Mは2価の遷移金
属原子を表わす。
この場合、Mは一電荷をもち、4級アンモニウムイオン
等と塩を形成してもよい。
Q5Ni(II)ジチオベンジル Q6  N1(II)ジチオビアセチル8 3) ビスフェニルジチオール系 (5)         (8) ここに、RおよびRは、メチル基 などのアルキル基1、あるいはCIなどのハロゲン原子
等を表わし、MはNi等の2価の遷移金属原子を表わす
。 さらに、aおよびbは、それぞれ、0または4以下
の整数である。
また、上記構造のMは一電荷をもって、アニオンと塩を
形成してもよく、さらにはMの上下には、さらに他の配
位子が結合していてもよい。
このようなものとしては、下記のものが市販されている
。
QIOPA−1001(商品名 三井東圧ファイン株式
会社製) Qll  PA−1002(同 上) Q12  PA−1003C回 」―)Q13  PA
−1005(同 」−)Q10  FA−1006(同
 上) Q15  Co−ヒス、ベンゼン−1,2−ジチオール
)テトラ ブチル アンモニ ウム塩 Q16  Co−ビス(0−キシレン−4,5−ジチオ
ール)テトラ(t−ブチル) アンモニウム塩 Q17Ni−ビス(ベンゼン−1,2−ジチオール)テ
トラ ブチル アンモニ ウム塩 Q18Ni−ビス(0−キシレン−4,5−ジチオール
)テトラ ブチル アン モニウム塩 Q19Ni−ビス(5−クロロベンゼン−1,2−ジチ
オール)テトラ フチル アンモニウム塩 Q20  Ni−ビス(3、、4、5、6−チトラメチ
ルベンゼンー1.2ジチオー ル)テトラ ブチル アンモニウム塩 Q21Ni−ビス(3,4,5,6−テトラクロロベン
ゼン−1,2ジチオー ル)テトラ ブチル アンモニウム塩 4) ンチオカルバミン酸キレート系 (7)      (8) ここに、RおよびRはアルキル基 を表わす。 また、Mは2価の遷移金属原子を表わす。
Q22Ni−ビス(ジブチル ジチオカルバミン酸)〔
アンチゲン NBC(住 方化学社製)〕 5) ヒスフェニルチオール系 Q23  Ni−ビス(オクチルフェニル)サルファイ
ド 6) チ万カテコールキレート系 ここに、Mは2価の遷移金属原子を表ゎす。 また、M
は一電荷をもち、アニオンと塩を形成していてもよく、
ペンセン環は置換基を有していてもよい。
Q24Ni−ビス(チオカテコール)テトラ ブチル 
アンモニウム塩 7) サリチルアルデヒドオキシム系 (9)     (10) ここに、RおよびRは、アルキル 基を表わし、Mは2価の遷移金属原子を表わす。
Q25  Ni  (II)O−(N−インプロピルホ
ルムイミドイル)フェノール Q26  N i  (II) 0−(N −ドデシル
ホルムイミドイル)フェノール Q27  Co (II) O−(N−ドデシルホルム
イミドイル)フェノール Q28  Cu (II) O−(N −ドデシルホル
ムイミドイル)フェノール Q29  Ni、(II)2.2′−(エチレンビス(
ニトリロメチリジン)〕−ジフェ ノール Q30  Co(II)2.2’−(エチレンビス(ニ
トリロメチリジン))−ジフェ ノール Q31   Ni  (II)  2.2  ′ −(
1,8−ナフチレンビス(二l・リロメチリジ ン)〕−ジフェノール Q32  N1(II)   (N−フェニルホルムイ
ミドイル)フェノール Q33  Co (In −(N〜クエニルホルムイ 
ミ  ト イ ル )  フ ェ ノ − フレQ34
  Cu (II)−(N−7,ニルホルムイミドイル
)フェノール Q35  N1(II)サリチルアルデヒトフニこルヒ
ドラゾン Q36  N1(II)サリチルアルデヒドオギシム 8) チオビスフェルレートキレート系R(II)  
  R(12) ここに、Mは前記と同じであり、R(11)およびR(
12)は、アルキル基を表わす。 またMは一電荷をも
ち、アニオンと塩とを形成していてもよい。
Q37  Ni  (II)n−ブチルアミノ〔2゜2
′−チオビス(4−tert−オクチル)−フェルレー
ト)  (Cyasorb  −UV−1084(アメ
リカン シア ナ ミ  ド    Co、、Ltd、)   )Q3
8  Co(II)n−ブチルアミノ〔2゜2′−チオ
ヒス(4−te’rt−オクチル)−フェルレート〕 Q39  Ni  (II) −2、2′チオビス(4
−tert−オクチル)−フェルレート9) 亜ホスホ
ン酸キレ−1・系 ここに、Mは前記と同じて:あり、R(13)およυR
(14)は、アルキル基、水酸基等の置換基を表わす。
40 この他、他のクエンチャ−としては、下記のようなもの
がある。
10)  ベンゾエート系 Q51  既存化学物質3−3040 (チヌヒン−1
20(チバガイギー社製)〕 11)   ヒンダードアミン系 Q52  既存化学物質5−3732 C5ANOLL
S−770(三共製薬判製)〕 このようなりエンチャーは、公知の方法に従い合成され
る。
そして、ダエンチャーは、前記色素1モルあたり、一般
ニ0 、05〜12モル、特ニ0 、1〜1.2モル程
度含有される。
このような記録層を設層するには、一般に常法に従い塗
設すればよく、その厚さは、一般に、0.03〜l O
Ogmとされる。
そして、記録層の厚さは、通常、0.03〜101J、
 m程IIとされる。
なお、このような記録層には、この他、他のポリマーな
いしオリコマー、各種可塑剤、界面活性剤、帯電防止剤
、滑剤、難燃剤、安定剤、分散剤、架橋剤等が含有され
ていてもよい。
このような記録層を設層するには、基体上に、所定の溶
媒を用いて塗布、乾°燥すればよい。
なお、塗IH5に用いる溶媒としては、例えばメチルエ
チルケトン、メチルインブチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン系、酢酸ブチル、酢酸エチル、カルピトー
ルアセテート、ブチルカルピト−ルアセテート等のエス
テル系、メチルセロソルブ、メチルセロソルブ等のエー
テル系、ないしトルエン、キシレン等の芳香族系、ジク
ロロエタン等のハロゲン化アルキル系、アルコール系な
どを用いればよい。
このような記録層を設層する基体の材質には特に制限は
なく、各種樹脂、ガラス、セラミックス、金属等いずれ
であってもよい。
また、その形状は使用用途に応じ、テープ、ディスク、
ドラム、ベルト等いずれであってもよい。
なお、基体は、通常、I・ラッキング用の溝を有する。
 また、必要に応じ、反射チご・等の下地層や蓄熱層や
光吸収層などを有するものであってもよい。
また、基板材質としては、耐熱性の高いエポキシ樹脂、
ポリカーボネート樹脂、ポリサルフォン樹脂、ポリエー
テルサルフォン、メチルペンテンポリマー等の、みそ付
きないしみそなし基板を好適に用いることができる。
これらの基板には、耐溶剤性、ぬれ性、表面張力、熱伝
導度等を改善するために、基板上にプライマーをコーテ
ィングすることもできる。
プライマーとしては、例えば、チタン系、シラン系、ア
ルミ系のカップリング剤や、各種感光性樹脂等を用いる
ことができる。
また、記録層上には、必要に応じ、透明基体を用いると
きに裏面として機能する反射層や、各種最上層保護層、
ハーフミラ一層なとを設けることもできる。
本発明の媒体は、このような基体の一面上に上記の記録
層を有するものであってもよく、その両面に記録層をイ
コするものであってもよい。
また、基体の一面上に記録層を塗設したものを2つ用い
、それらを記録層が向かいあうようにして、所定の間隙
をもって対向させ、それを密閉したりして、ホコリやキ
ズがつかないようにすることもできる。
IV  発明の具体的作用 本発明の媒体は、走行ないし回転下において、記録光を
パルス状に照射する。 このとき記I′j、層中の色素
の発熱により、熱可塑性樹脂や色素が融解し、ピットか
形成される。
このように形成されたピットは、やはり媒体の走行ない
し回転下、読み出し光の反射光ないし透過光、特に反射
光を検出することにより読み出される。
この場合、記録および読み出しは、基体側から行っても
、記録層側から行ってもよい。
そして、一旦記録層に形成したピットを光ないし熱で消
去し、再書き込みを行うこともできる。
なお、記録ないし読み出し光としては、半導体レーザー
、He−Neレーザー、Arレーザー、He−Cdレー
ザー等を用いることができる。
■ 発明の具体的効果 本発明によれば、色素と、キシレン系樹脂との相溶性が
高いので、媒体の長期保存を行っても、書き込み感度や
、S/N比の劣化がきわめて少ない。
また、読み出しのS/N比もきわめて高い。
さらに、耐熱性がきわめて高く、高温における保存によ
る感度やS/Hの劣化がきわめて小さい。
加えて、消去劣化もきわめて少ない。
そして、このような効果は、他の熱可塑性樹脂を用いた
り、他の色素を用いるときには実現しない。
なお、第2の発明によれば、再生劣化が格段と減少し、
向光性がきわめて高くなる。
未発町名らは、本発明の効果を確認するため種々実験を
行った。
以下にその1例を示す。
実施例 下記表1に示すキシレン系樹脂を用いた。
この場合、陽、1は三菱瓦斯化学株式会社製S−100
,It)、2は同社製HP210、M。
3は同社製HP120、崩、4および陽、5は別途合成
したものである。
これら各キシレン糸引11uと、上記色素1b、D2.
DIO,D70とを、重量比にて樹脂/色よ= 8 /
 2で、ジクロロエタン中に溶解し、これを、15cm
φのエポキシ樹脂基体上に、0.1 μ出厚に塗設して
記録層とした。
これとは別に比較のため、カルボシアニン色素を、上記
クエンチャ−Qllとして例示した色素にかえ、同様に
媒体を作製した。
また、キシレン系樹脂を、数平均分子量1000のポリ
スチレン(PS)にかえ、同様に媒体を作製した。
これら各媒体を60 Orpmで回転しながら、半導体
し・−ザーをIgmφに集光しく集光部出力10 mW
) 、 300 n sec I’l’Jのパルスとし
て所定周波数で照射して、基体をとおして書き込みを行
った。
次いで、上記のレーザーをIgmφに集光しく集光部出
力1mW)、基体裏面側から読み出しを行い、読み出し
光の反射光のC/N比を測定した。
次いで、各媒体を60°C1相対7昂l斐70%番とて
100時間保存したのちのC/Nkヒをfllll定し
、C/N比の劣化(dB)を伸出した。
また、ホットプレート」二にて、媒体を125°C16
0秒間加熱して消去を行ったのち、再び書き込みおよび
読み出しを行1.)、計3回1肖去後の読み出しのC/
N比をJlll定し、C/N上しの?l’J去劣化(d
B)を算出した。
これらの結果を表2に示す。
表2に示される結果から、本発明の効果があきらかであ
る。
実施例 実験例1における媒体間、1の記録層に、クエンチャ−
Q14を、樹脂/色素/クエンチャ−の重量比が7:2
:1となるようにして添加した(媒体間、11)。
媒体間、1およびM、11に対し、上記読み出しレーザ
ー光を5分間照射し、その後のSZN比を11111定
したところ、下記表3に示される結果を得た。
表    3 1  51  41 11  51” 51 表3に示される結果から、第2の発明の効果があきらか
である。
なお、媒体M、11の耐熱性、消去劣化は、媒体間、1
と同等であった。
出願人  ティーディーケイ株式会社 代理人  弁理士  石 井 陽 − 手続−7Ft3正書(自発) 昭和58年 6月6日 特許庁長官   若 杉 和 夫 殿 1、事件の表示 昭和58年特許願第 54950号 2、発明の名称 光記録媒体 3、補正をする者 事件との関係        特許出願人住  所  
  東京都中央区日本橋−丁目13番1号名  称  
 (306)  ティーディーケイ株式会社代表者  
大 歳  寛 4、代理人  〒171 住  所    東京都豊島区西池袋五丁目17番11
号矢部ビル1階  組品 988−16801勝 オ;1 一;ソ ロ、補正の内容 明細書の「3、発明の詳細な説明Jの欄の記載を、下記
のとおり補正する。
■)第29ページ第(2行に、1lNi、Co、Cu。
M n jとあるを、「Ni 、Co 、Cu、Mn。
Pct、Pi と補正する。
了1) アセチルアセトナートキレニド系QINi(I
I)アセチルアセトナートQ2  Cu(II)アセチ
ルアセトナートQ3  Mn(m)アセチルアセトナー
トQ4Co(II)アセチルアセトナート2) ヒスジ
チオ−α−ジケトン系 ここに、R(IL  (4)は、置換ないし弁皿換のア
ルキル基またはアリール基を表わし、Mは、Ni 、C
o、Cu、Pd、Pt等ノ遷移金属原子を表わす。
この場合、Mは一電荷をもち、4級アンモニウムイオン
等のカチオンと塩を形成してもよい。
Q5Ni(II)ジチオベンジル 」 Q6Ni(II)ジチオビアセチル N”(C4H8)4 3) ヒスフェニルジチオール系 ここに、R(5)およびR(6)は、メチル基なとのア
ルキル基、あるいは0文なとのハロゲン原子等を表わし
、Mは、Ni 、Co 。
Cu 、Pct 、Pt等の遷移金属原子を表わす。 
さらに、aおよびbは、それぞれ、0才たは4以下の整
数である。
また、上記構造のMは一電荷をもって、カチオンと塩を
形成してもよく、さらにはMの1−下には、さらに他の
配位子が結合していてもよい。
このようなものとしては、下記のものがある。
QIOPA−fool (商品名 三井東圧ファイン株
式会社製) Qt+  PA−1002(:同 上 N1−ビス(ト
ルエンジチオール)テ);y(t−ブチル)アンモニウ
ム〕 Q12  PA−1003(同 上) Q13  PA−1005(同 上 Ni−ビス(ジク
ロロベンセン)テトラ(t− ブチル)アンモニウム〕 Q14  FA−1006(同 上 Ni−ビス(トリ
クロロベンセンジチオール) テトラ(t−ブチル)アンモニウム〕 Q15  Co−ビス(ベンゼン−1,2−ジチオール
)テトラブチルアンモニウム Q16Co−ビス(o−キシl/7−4.5−ジチオー
ル)テトラ(t−ブチル) アンモニウム Q17Ni−ビス(ベンセン−1,2−ジチオール)テ
トラブチルアンモニウム Q18Ni−ビス(o−キシレン−4,5−ジチオール
)テトラプチルアンモニ ラム Q19Ni−ビス(5−タロロヘンセン−1,2−ジチ
オール)テトラブチルア ンモニウム Q2ONi−ヒス(3,4,5,6−テトラメチルベン
セン−1,2ジチオー ル)テトラブチルアンモニウム Q21Ni−、ビス(3,4,5,6−テトラクロロベ
ンゼン−1,2ジチオー ル)テトラブチルアンモニウム 4) ジチオカルバミン酸キレート系 (7)      (8) ここに1、RおよびRはアルキル基 を表わす。 また、MはN i 、 CO、Cu 。
Pd、Pt等の遷移金属原子を表わす。
Q22  Ni−ビス(ジブチル ジチオカルバミン酸
)〔アンチケン NBC(住 方化学社製〕〕 5) ビスフェニルチオール系 Q23Ni−ビス(オクチルフェニル)サルファイド 6) チオカテコールキレート系 ここに、Mは、Ni、Co、Cu、Pd。
Pt等の遷移金属原子を表わす。 また、Mは一電荷を
もち、カチオンと塩を形成していてもよく、ベンゼン環
は置換基を有していてもよい。
Q24Ni−ビス(チオカテコール)テトラブチルアン
モニウム塩 7) サリチルアルデヒドオキシム系 (9)     (10) ここに、RおよびRは、アルキル 基を表わし、Mは、  Ni、Co、Cu。
Pd、Pt等の遷移金属原子を表わす。
Q25  Ni  (II)o −(N−イソプロピル
ホルムイミドイル)フェノール Q26  Ni (II)o −(N−ドデシルホルム
イミドイル)フェノール Q27  Co (II)o −(N−ドデシルホルム
イミドイル)フェノール Q28  Cu (II)o −(N−ドデシルホルム
イミドイル)フェノール Q29  Ni  (II)2.2’ −Cエチレンビ
スにトリロメチリシン)〕−ジフェ ノール Q30  Co (II) 2 、2 ′−Cエチレン
ビスにトリロメチリジン)〕−ジフェ ノール Q31   Ni  (II)  2.2  −(1,
8−ナフチレンビスにトリロメチリジ ン)〕−ジフェノール Q32  Ni  (II)−(N−フェニルポルムイ
ミドイル)フェノール Q33  Co (II) −(N−フェニルホルムイ
ミドイル)フェノール Q34  Cu (II) −(N−)、=ルポルムイ
ミドイル)フェノール Q35  N1(II)サリチルアルデヒドフェニルヒ
ドラゾン Q36  N1(II)サリチルアルデヒトオキシム 8) チオヒスフェルレートキレート系R(11)R(
12) (11) ここに、Mは前記と同じであり、Rお (12) よびRは、アルキル基を表わす。 またMは一電荷をも
ち、カチオンと塩とを形成していてもよい。
Q37  N1(II)n−ブチルアミノ〔2゜2′−
チオビス(4−tert−オクチル〕−フェル−ト) 
 (Cyasorb  −UV−,1084(7メリカ
ンシア ナ ミ  ド    Co、、Ltd、)   〕Q3
8  Co(II)n−ブチルアミノ〔2゜2′−チオ
ビス(4,−tert−オクチル)−フェルレート〕 Q、39  Ni  (II) −2、2”−チオビス
(4−ter’t−オクチル)−フェルレート9) 亜
ホスホン酸キレート系 (13) ここに、Mは前記と同じであり、Rお よびR(14)は、アルキル基、水酸基等の置換ノ、(
を表わす。
この他、他のクエンチャ−としては、下記のようなもの
がある。
10)  ヘンシェード系 Q41  既存化学物質3−3040 (チヌビン−1
20(チハガイギー社製)〕 11)   ヒンダードアミン系 Q42  既存化学物質5−3732 (5ANOLL
S−770(三共製薬社製)〕j =55′、]

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 キシレン系樹脂と色素とを含む記録層を基体上に
    有することを特徴とする光記録媒体。 2、 キシレン系樹脂の数平均分子量が300〜300
    0である44許請求の範囲第1項に記載の光記録媒体。 3、 キシレン系樹脂が、m−キシレンまたはメシチレ
    ンとホルマリンとの縮合生成物、またはその変性体であ
    る特許請求の範囲第1項または第2項に記載の光記録媒
    体。 4、 色素がシアニン色素である特許請求の範囲第1項
    ないし第3項のいずれかに記載の光記録媒体。 5、 キシレン系樹脂と色素とクエンチャ−とを含む記
    Q層を基体上に有することを特徴とする光記録媒体。 6、 キシレン系樹脂の数平均分子量が300〜300
    0である特許ill求の範囲第5項に記載の光記録媒体
    。 7、 キシレン系樹脂が、m−キシレンまたはメシチレ
    ンとホルマリンとの縮合生成物、またはその変性体であ
    る特許請求の範囲第5項または第6項に記載の光記Q媒
    体。 8、 色素がシアニン色素である#、+j許請求の範囲
    第5項ないし第7項のいずれかに記載の光記録媒体。 9  クエンチャ−か進抄金属キレート化合物である特
    許31〜求の範囲第5項ないし第8項のいずれかに記載
    の光記録媒体。
JP58054950A 1983-03-29 1983-03-29 光記録媒体 Pending JPS59178295A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6235887A (ja) * 1985-08-09 1987-02-16 Olympus Optical Co Ltd 光情報記録媒体
JPH01146787A (ja) * 1987-10-23 1989-06-08 Eastman Kodak Co 熱転写用の安定剤‐供与体部材

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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6235887A (ja) * 1985-08-09 1987-02-16 Olympus Optical Co Ltd 光情報記録媒体
JPH01146787A (ja) * 1987-10-23 1989-06-08 Eastman Kodak Co 熱転写用の安定剤‐供与体部材

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