JPS59192247A - カラ−写真感光材料 - Google Patents

カラ−写真感光材料

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JPS59192247A
JPS59192247A JP6663083A JP6663083A JPS59192247A JP S59192247 A JPS59192247 A JP S59192247A JP 6663083 A JP6663083 A JP 6663083A JP 6663083 A JP6663083 A JP 6663083A JP S59192247 A JPS59192247 A JP S59192247A
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JP
Japan
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group
color
same
residue
layer
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Application number
JP6663083A
Other languages
English (en)
Inventor
Nobutaka Ooki
大木 伸高
Yoshinobu Yoshida
吉田 喜展
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Publication of JPS59192247A publication Critical patent/JPS59192247A/ja
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Pending legal-status Critical Current

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    • GPHYSICS
    • G03PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03CPHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/392Additives
    • G03C7/39208Organic compounds
    • G03C7/39212Carbocyclic
    • G03C7/39216Carbocyclic with OH groups

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は色汚染を防止したカラー写真感光材料に関する
ものであり、4寺にスルホンアミドフェノール又はナフ
トール誘導体を色汚染防止剤として含むノ・ロゲン化銀
カラー写真感光材料に関するものである。
ハロゲン化銀写真感光乳剤中に色形成カプラーを含有し
、・ξラフエニレンジアミンなどの発色現像薬を用いて
現像するタイプの多層カラー写真感材において、現像時
に生成した発色現像薬酸化体が,隣接の画像形成層に移
行して不都合な色素を形成するいわゆる「色濁り(混色
)」現象が生じることは良く知られている。捷だ発色現
像時に現像主薬の空気酸化、乳剤のカブリなどによって
不都合な「色カブリ」現象が起きることが知られている
。以下においては、この「色濁シ」と「色カブリ」を総
称して「色汚染」と呼ぶことにする。
色汚染を防止するために、従来種々の・・イドロキノン
を用いる方法が提案されている。例えば、モノ直鎖アル
キルハイドロキノンを用いることについては、米国特許
2 、721 、lr69号や、%開開グ?ー10乙3
2り号などに、またモノ分枝アルキルハイドロキノンを
用いることについては米国特許3 、 700 、弘夕
3号、西独特許公開2。
14′り,7g7号、特開昭!;0−/jtμ3r号や
同≠2ー106329号に記載されている。一方ジ直鎖
アルキルハイドロキノンについては、米国特許2.72
g,4jz号、同2,732,300号、英国特許7タ
λ,/≠6号、同/,θg乙。
201号や「ケミカル・アブストラクト」誌夕♂巻乙3
1,’7hなどに、またジ分枝アルキルノ・イドロキノ
ンについては米国特許3,700,IA夕3号、同2,
732,300号、英国特許1,011.、20に号、
前掲「ケミカル・アブストラクト」誌、特HF3+昭!
0−/!/.lA31号、特公昭.!□−2/24tり
号、同5t−μθ?lt号などに記載がある。
その他、アルキルノ・イドロキノンを色汚染防止剤とし
て用いることについては、英国特許jjF。
、zrr号、同117 、73−0号(対応米国特許2
360、210号)、同117,102号、同73/,
301号(対応米国特許2,70/,197号)米国特
許2 、334 、7.27号、同2,≠03 、72
0号、同3,11r2,333号、西独特許公開2,夕
0!,θ/を号(対応特開昭タθー/10337号)、
特公昭夕t−グOfl を号にも記載がある。
カラー拡散転写写真感材においても通常のカラー写真感
材と同様「色1蜀9」現象が起こることが知られており
、これを防止するために上記ハイドロキノン類が応用さ
れている、拡散転写感材の色濁り防止剤に用いるハイド
ロキノンとしては特開昭夕f−2/2≠り号に記載があ
る。
スルホンアミドフェノール類を拡散転写感材ノ色濁り防
止剤として用いることについては「リサーチ・ディスク
ロージャ」誌istt2(i273年)13頁、特開昭
!jー72/!rI号、特開昭57−2≠2≠7号(対
応米国特許μ,J&&。
226号)に記載がある。
最近のカラー写真感光材料の製造技術分野では、より高
品質のカラー写真を得るために、写真感度を低下させる
ことなく色汚染をより一層効率的に防止でき、鮮鋭度を
向上させるために薄層化された感材にも添加可能で、長
期保存後も性能の変化をきたさず、更に発色現像によっ
て形成された色素画像の光堅牢性の改良にも寄与する新
しい色汚染防止剤の開発が強く望まれている。
本発明の第一の目的は、新規な色汚染防止剤を提供する
ことにある。本発明第二の目的は発色現像薬又は電荷移
動型黒色現像薬の酸化体を効率良く除去する新規色汚染
防止剤を提供することにある。本発明の第三の目的は薄
層化された感材を構成することが可能な新規色汚染防止
剤を提供することにある。本発明の第四の目的は長期保
存後も性能の変化をきたさない新規色汚染防止剤を提供
することにある。更に本発明のもう一つの目的は、この
新規な色汚染防止剤を含むカラー写真感光材料を提供す
ることにある。
本発明のこれらの目的は、色汚染防止剤として下記の一
般式(1)、(II)の化合物をハロゲン化銀カラー写
真感光材料中に含有させて用いることにより達成された
(I) (11) 但し式中、A、Bはそれぞれ一〇〇−又は−3O2−を
あられし、少なくとも一方は一3O2−である。
式中、比1は水素原子、ノ・ロゲン原子(例えば塩素、
臭素、弗素など)、アルキル基()・ロゲン原子、水酸
基、アルコキシ基などで置換されていてもよく、好捷し
くけ合計の炭素数が/、/ j−のもの、例えばメチル
基、エチル基、t−ブチル基、n −ヘア タテシル基
など)、アルコキシ基(ハロゲン原子、水素基、アリー
ル基などで置換されていてもよく、好ましくは合計の炭
素数が/−10のもの、例えばメトキシ基、エトキ7基
、ブトキシ基など)、アシルアミノ基(アシル基はアル
キル基、アリール基などで置換されていてもよく、好ま
しくは合計の炭素数が2〜30のもの、例えば次のよう
な基があげられる。アセチルアミノ基、ベンゾイルアミ
ノ基、α−(2,グージ−t−アミルフェノキシ)プロ
パンアミド基など)、アルキルチオ基(ハロゲン原子、
水酸基、アルコキシ基などで置換されていてもよく、好
ましくは合計の炭素数が/−20のもの、例えばメチル
チオ基、ヘキサデシルチオ基など)、アルコキシカルボ
ニル基(アルコキン基はハロゲン原子、水酸基、アリー
ル基などで置換されていてもよく、好ましくは合計の炭
素数が2〜20のもの、例えばメトキシカルボニル基、
エトキシカルボニル基など)、アリーロキシカルボニル
基(アリール基はアルキル基、塩素、アルコキシ基など
により置換されていてもよく、好才しくは合計の炭素数
が7〜30ノモの、例えばフェノキシカルボニルM−1
ど)、スルファモイルアミノ基(スルファモイル基はア
ルキル基、アリール基などによって置換されていてもよ
く、好ましくは合計の炭素数が0−、!0のもの、例え
ばNH2SO2Nl−1−基、N、N−ジゾロピルスル
ファモイルアミノ基など)、カルバモイルアミノ基(カ
ルバモイル基はアルキル基、アリール基などによって置
挾されていてもよく、好1しくは炭素数の合計が2〜コ
Oのもの、例えばN1.(2CONH−基、N−7エニ
ルカルパモイルアミノ)k−1ど)、アリールスルホン
アミド基(アリール基はアルコキシ基、アルキル基など
で置換されていてもよく、好寸しくけ合計の炭素数が6
〜3Qのもの、例えばグー(n−ドブシクロキシ)フェ
ニルスルホンアミド基、p−トリルスルホンアミド基、
μmドデシルフェニルスルホンアミド基など)、アルキ
ルスルホンアミド基(アルキル基はハロゲン原子、水酸
基、アルコキシ基などの置換基を有していてもよく、好
ましくは合計の炭素数が/−20のもの、例えばメタン
スルホンアミド基、n−オクタンスルホンアミド基など
)、アシル基(炭素数/−5−20のアルキル基やアリ
ール基をもつものが好ましく、例えばアセチル基、エテ
ルカルボニル基などがある)、スルホニル基(好ましく
は炭素数l−2θのアルキル基、アリール基をもつもの
、例えばp−トルエンスルホニル基など)、カルバモイ
ル基(好ましくは炭素数/〜20のアルキル基、アリー
ル基をもつもの、例えばジーn−オクナルカルパモイル
基など)を表わす。
一般式(I)に於てR,Rはそれぞれ置換又は無置換の
アリール基(アリール基はハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基などによって更に置換されていてもよい。
炭素数の合計t〜30が好ましい。例えばg−(n−ド
ブシロキシ)フェニル&、p −) IJシル、3+4
t−ジ−クロルフェニル基、μmドデシルフェニル基な
ト)、アルキル基(アルキル基はハロゲン原子、水酸基
、アリーロキシ基、アルコキシ基などによって更に置換
されていてもよい。炭素数の合計/〜3Qのも(7) 
75E 好4しい。例えばメチル基、トリフルオロメチ
ル基、n−ヘキサデシル基、/−(m−ペンタデシルフ
ェノキシ)プロピル基など)、アミノ基(アミン基はア
ルキル基、アリール基などによシ史に置換されていても
よい。炭素数の合計θ〜30が好ネしい。例えばジメチ
ルアミノ基、ジプロピルアミン基など)をあられし、同
じでも異なってもよい。
几、几  は2ケのフェノール環又はナフトール環を連
結する2価の基である。几4はBと共同してジスルホニ
ル残基(炭素数3〜3oが好ましい。N エ(d i 
、 J −ヘンゼンジスルホニル基、/ 1j−Aンタ
ンジスルホニル基、μ′、4L“−(l。
グージフェノキシブタン)ジスルホニル基など)、ジア
シル残基(炭素数λ〜2Qが好ましい。例えばオキサリ
ル基、マロニル基、セバコイル基、フタロイル基、テレ
フタロイル基など)、ジスルファモイル残基(炭素数l
〜3θが好ましい。例えId−8OzNH(−CH2+
4NH8O2−!ど)、ジスルホニル残基(炭素数/〜
30が好ましい。例えR5は置換又は無置換のアルキレ
ン基(炭素数l〜20が好ましい。例えばエテルメチレ
ン基など)、ジオキシ残基(炭素数/−20が好ましい
。例えば/、IA−ブタンジオキン基など)、ジテオ残
基(炭素数7〜20が好ましい。例えばl、≠−ブタン
ジテオ基など)、ジオキシカルボニル残基(炭素数3〜
2Qが好ましい。例えば ル残基′(炭素数3〜20が好ましい。例えば−CON
H+CH2+4NHCO−など)をあられす。
OH基が置換している環は原子群Q、 Kよりナフトー
ル環を形成してもよい。
フェノール環、ナフトール環上の置換基は環上のいずれ
の位置に置換していてもよい。
一般式(I)又は(II)で表わされる化合物は’−分
子中にスルホンアミドフェノール又はナント−ル骨格を
2つ持ち、そのため還元能力が大きく、少ない添加量で
色汚染を防止できるので4m化されたカラー写真感光材
料に用いるのに適する。
前記一般式(I)又は(II)で表わされる化合物の中
ではフェノール環を持つものの効果が大きく、その中で
も次の一般式(川)〜(X)の化合物が好ましい。
(Ill) (IV) (V) (Vl) (■) (■) (iX) (X) 〜Rは一般式(IJ、(n)の定義と同じである。
上記一般式のうち(m)、(IV)、(■)に含まれる
化合物においては、R1は水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルコキシ
カルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アシル基、
スルホニル基、カルバモイル基である場合が好ましい。
上記一般式のうち(V)、(VI)、(■)に含まれる
化合物においては、几1は水素原子、アルキル基、アシ
ルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカ
ルボニル基、スルファモイルアミノ基、カルバモイルア
ミノ基、アシル基、カルバモイル基である場合が好まし
く、カラー現像における発色現像薬との酸化カプリング
による発色を起こさないものとして、几1はアルキル基
、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカルボニル基
、アシル基、カルバモイル基である場合が特に好ましい
上記一般式(In)〜(X)であられされる化合9勿の
うち、一般式(ill) 、 (IV) 、 (V) 
、 (Vl)であられされるものが好ましく、更には一
般式(III)、(IV)のものが最も好ましい。
上記一般式におけるA、Bとしては、共に−802−で
ある場合が特に好ましい。
本発明の化合物を色濁シ防止剤として中間層に用いる場
合には、一層当り1.Oy、lO〜/、Ox/θ−5モ
ル/m2で用いるのが好捷しく、また色カブリ防止剤と
して乳削層忙用いる場合には一層当り/、0x10  
〜/、0x10  ’モル/m で用いるのが好ましい
が、これに限定されるものではない。さらに、色濁り防
止と色カブリ防止とを兼ねて中間層、乳剤層両方の層に
加えることも可能である。
本発明による一般式(1)、(n)の化合物の具体・例
を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるものでは
ない。
ここにA、B、R、R,R、R、R 一般式(I)、1)において定義したと同様である。X
は水素又は水酸基の保す基として知られているもの(例
えばベンジル基)であシ、保護基は必要に応じて上記反
応前に導入し、上記反応後にはずすことができる。R2
−A−CJ 、C1−B−R’ −B−(fflはそれ
ぞれ几−A−、−B−J(、−B−残基を有する酸の酸
クロリド全あられす。
反応(A−/)、(A−3)、(B  /)。
(B−3)はアニリンと酸クロリドによるアミド化反応
であり、一般に脱酸剤(例えばトリエチルアミン、ピリ
ジン、≠−(ジメチルアミノ)ピリジン、DBUなど)
の存在下、非プロトン性極性溶媒(例えばアセトニトリ
ル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミドなど
)中で反応を行なう。但し、前記ルートにおいてXが水
素の場合は、反応選択性を得るために脱酸剤は塩基性の
弱い試架(ピリジンなど)が好ましい。反応温度はo 
6Cから溶媒還流までの間が好ましい。
反応(A−2) 、 (B−2)はニトロ基のアミノ基
への還元反応であり、一般には水素ガスによる接触水素
化か、あるいは金属(例えばスズ、鉄など)による還元
により行なうことができる。
次に本発明による化合物の合成例を示す。
合成例1 例示化合物(6)の合成 ステップ! NH20C12H2s A           B 10mQのピリジン中にアニリンA(/j、弘f’)を
溶解、攪拌し、そこへ固体のスルホニルクロリドB(3
1,、It)を添加した。若干の発熱が観察された。こ
の混合物を還流温度で1時間加熱した後、70分間放冷
した。欠いで1f!、塩p100mQをを含む氷水!;
00mu中に、攪拌下、前記混合物を徐々に注いだ。析
出した結晶を戸数し、水洗、乾燥して黄色結晶C≠72
を得た。
ステップ2 200muのイソプロパツール中にニトロフェノールC
(≠72)、還元鉄(2夕?)を入れ、攪拌しながら加
熱して還流させた。そこへ濃塩酸lθmlを徐々に滴下
し、JOff攪拌した後、放冷して酢酸エテル300 
mQ、タチ重曽水300mσを加えて固形分をf取した
。酢酸エテル層を分液し、水洗した後鍵縮して黒褐色の
粗結晶を得た。活性炭処理後メタノールから再結晶して
淡茶色結晶D3り?を得た。
♂0峨のピリジン中にアミンフェノールD(J2.4!
?)を溶解、攪拌し、氷冷しながらスルホニルクロリド
E(// 、Ofi/)を徐々に添加した。
添加後、この混合物を還流温度で1時間加熱した後、1
0分間放冷した。次いで、@塩酸100rnQを含む氷
水夕θOmQを攪拌しながら、その上へ該混合物を徐々
に注いだ。析出した結晶を戸数し、水洗、乾燥して粗結
晶を得た。
活性炭処理後、アセトニトリルから再結晶して白色結晶
F239を得た。
C64H86N4014S4  としての計算値 C:
tO,I3 H:t、rt  N:lt、lI3実測値
 C:AO,乙7H:、4.72N:≠、3/合成例2
 例示化合物(5)の合成 ステップI A         ’E G ざOmQのピリジ/中にアニリyA(/j、4A5F)
を溶解、攪拌し、そこへスルホニルクロリドE(22,
0?)を添加した。後は合成例1のステップ1と同様の
操作により貴台結晶G339を得た。
ステップ2 還元鉄 0HOH ニトロフェノールG(jJf/)を用い、合成例1、ス
テップ2と同様の操作によりアミノフェノールH(、!
71)を得た。
+           φ 〒 アミノフェノールH(/l、4c9)及びスルホニルク
ロリドI(/タ、29)f用い、合成例1ステップ3と
同様の操作により白色結晶J229を得た。
C56t−■7ON4014S4  としての計算値 
C:rr、(AI H:4./J N:gJ7実測IU
  C:jf、/7 H:j、91r N:lA、7A
木発明の化合物を乳剤層や中間層などの構成層に導入す
るにはカプラーを乳剤j¥に導入するに際して使われる
公知の方法を応用することができる。
たとえばフタール酸アルキルエステル(ジブチルフタレ
ート、ジオクチルフタレートなど)、リン酸エステル(
ジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォスフェー
ト、トリクレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフ
ォスフェート)、クエン酸エステル(たとえばアセチル
クエン酸トリブチル)、安息香酸エステル(たとえば安
息香酸オクチル)、アルキルアミド(たとえばジエチル
ラウリルアミド)、脂肪酸エステル類(たとえばジブト
キシエチルサクンネート、ジオクテルアゼレ−ト)、 
 )リフシン酸エステル類(たとえばトリメシン酸トリ
ブチル)など、または沸点約300C乃至1j0Cの有
磯溶姪、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級
アルキルアセテート、フロピオン酸エチル、2級ブチル
アルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエ
テルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解
したのち、親水性コロイドに分散される。上記の高沸点
有イ÷溶媒と低那点有様溶媒とを混合して用いてもよい
本発明の色汚染防止剤は、発色現像処理において芳香族
1級アミン現像薬(例えばフェニレンジアミン誘導体や
アミンフェノール誘導体など)と色形成カプラーとの酸
化カップリングによって色像を形成するタイプのハロゲ
ン化餐カラー写真感光材料の色汚染の防止に着効を示す
このタイプのカラー写A感光材料に用いられる色形成カ
プラーとしては、例えばマゼンタカプラーとして!−ピ
ラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラ
ー、シアノアセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセ
トニトリルカプラー等があり、イエローカプラーとして
、アシルアセトアミドカプラー(例えばベンゾイルアセ
トアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類)、等があ
り、シアンカプラーとして、ナフトールカプラー、およ
びフェノールカプラー、等がある。これらのカプラーは
分子中にバラスト基とよばれる疎水性基を導入したり、
ポリマー鎖に結合させたシして非拡散化することができ
、好ましく使用される。
カプラーは鋏イオンに対しl当量性あるいは2当量性の
どちらでもよい。また色補正の効果をもつカラードカプ
ラー、あるいは現像にともなって現(2)抑制削欠放出
するカプラー(いわゆるDIRカプラー)であってもよ
い。
マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許2゜too
、’yrtr号、同2.Flr3.AOr号、同J 、
Ot2 、tjj号、同3. / 27.24P号、同
3,3/I、≠76号、同3.≠lり、3り1号、同!
、!IP、グ2り号、同3.!!♂、3/9号、同j 
、112.322号、同3,411 。
rot−号、同J 、r31/−,901号、同3.1
9/、44Fタ号、西独特許/ 、110.1Atlt
号、西独荷許出、d(OLS)、z 、4l−Dr 、
ttj号、同2.It/7.ハリ号、同、2.≠/♂、
り52号、同2.l/、244.ut7号、特公昭4A
o−g。
31号、特開昭!/−20♂26号、同J’ 2− j
rY、22号、同119−/2?131号、同弘ターフ
17027号、同to−isり3jt号、同!2−μλ
/2/号、同ゲタ−7弘0コざ号、同!0−60233
号、同タl−2tJtu1号、巨141−jjt/22
号などに記載のものである。
黄色発色カプラーの具体例は米国特許コ、r7j、01
7号、同3,2をタ、!o6号、同3゜p−o♂、/9
≠号、同3.タロ1./jよ号、同3、!ざコ、322
号、同3,7コj、072号、同J 、lr9/ 、4
Au!号、西独特許t、sa7.rtr号、西独出願公
開2.21り、917号、同2 、xAt 、JAt号
、同2.II/’t、004号、英11峙許/、lt2
タ、oxo号、特公昭j/−10713号、4!i’副
昭g 7−j A / J 3号、同44I−73/9
7@、同j/−1O2t31.号、同!0−I J 4
! 7号、同!0−/233!42号、同り0− / 
30 g 412 号、同j / −2/ J’ 27
号、同夕O−ざ7t!θ号、同!2−J’、7弘2μ号
、同32−//夕21り号などに記載されたものである
シアンカプラーの具体例は米国特許2,3tり。
り2り号、同2.4t3≠、272号、同λ、μ7It
、293号、同2 、!21.901号、同2゜♂5F
タ、♂2を号、同!、0317.fり2号、同!、!’
//、4t7A号、同3.l!♂、31!号、同J 、
p7A 、jAj号、同3 、jrY3.97/号、同
!、jり/、3t3号、同j 、 717 、弘//号
、同41.0044.12P号、−i独特許出、顆(O
LS)2.4</4L、130号、同2.”!4t。
322号、特開昭1’−49131号、同j/−2t0
J41号、同l♂−IO!!号、同、1/−/1目2g
号、同タノー乙?62≠号、同タ2−2OF32号に記
載のものである。
カラード・カプラーとしては例えば米国特許3゜1/−
76、!;1.0号、同2.12/ 、’?Or号、同
3,03μ9g22号、特公昭4L≠−2O1t号、同
3g−,22333号、同4’2−//3041号、同
弘IL−3.17μt1号、特開昭!;/−2A03μ
号明細書、同タ2−≠2.12/号明細書、西独特許用
gj(OLS ) 2 、 IA / r 、 ? !
r Y号に記jfAL7)ものを使用できる。
D I Rカプラーとしては、たとえば米国特許3゜コ
27.タS4L号、同3.AI7,221号、同3.7
01.7g3号、同3,790,3と4号、同3・A3
’2,3弘夕号、西独特許出願((、) L S )コ
、μ/μ、006号、1nj2,4をタ≠、30/号、
1ril 、2 、 ’A 夕u 、 32 !P号、
英国特許yr3.ttst号、特開昭5.2−6262
≠号、同μターlコ233j号、特公昭31−1411
41号に記載さねたものがf実用できる。
本発明の色汚染防止剤は)たいわゆる拡散転写型のハロ
ゲン化釦カラー写真感光材料の色汚染を防止するのに有
用である。このJl+Jの感材に甲いられる色素像形成
化合物としては例えば色素現像薬、色素放出レドックス
化合物、1)DRカプラーなどがあり、具体的には例え
ば米国特許≠、Oり3゜3/2号、同弘、θJ−5、4
/2g号、−」グ、07t、!27号、同グ、l!λ、
153号、四μ。
/3!、92F号、特開昭13−/41932!r号、
11m1 ! / −/ 04’ 3 ’l 3号、同
!;3−’t1.730号、同za−/30/22号、
同33−311?号、特願昭j≠−gり72g号、同タ
弘−タorot号、$、15μm9//ざ7号、等に記
載の化合物を用いることができる。
本発明の化合物は、公知の色汚染防止剤、例えけハイド
ロキノン誘導体、アミンフェノール誘導体、没食子r浚
誘導体、アスコルビン酸誘導体などと併用してもよい。
その具体例は米国特許ノ、3tO,2’;?0号、同2
.33t、327号、同2.110! 、72/号、同
2 、 U、 / I 、 A / 3号、同2,1,
71.3ノ弘号、同2,70/、/り7号、同コ、 7
041 。
7/3号、同2.72g、6j′2号、同2,732.
300号、同2.73jr、31.jt号、特開昭!;
0−9291#号、同jtO−92!1119号、同!
;0−93タコg号、同30−110337号、同タ、
7.−/ll−6235号、特公昭jTO−231/3
号等に記載されている。
本発明の感光材料には親水性コロイド層に紫外線吸収剤
を含んでよい。たとえはアリール基で置換さI[たベン
ゾトリアゾール化合物、≠−チアゾリドン化合物、ベン
ゾフェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、ブタジェン
化合物、ペンツオキサゾール化合物、さらに紫外線吸収
性のポリマーなどを用いることができる。これらの紫外
線吸収剤は、上記親水性コロイド層中に固定されてもよ
い。
その他、本発明のカラー感材に用いることのできる写真
ハロゲン化銀乳剤〉よびその調製法ならびに写真添加剤
(または写真用紮材)などについては、[Re5erc
h  L)isclosurej誌、7111Vt(1
971年11月)22〜37項に記載された「乳剤のA
iとタイプ」、「乳剤の水洗」、「化学増感」、「カブ
リ防止剤および安定剤」、「硬膜剤」、「支持体」、「
可塑剤および憫滑剤」、「塗布助剤」、「マット剤」、
「増感剤j、「分光増感剤」、「添加方法」、「吸収お
よびフィルター染料jや「塗布方法jなどを適用するこ
とができる。
カラー画像形成のためにはネガポジ法(例えば”Jou
rnal  of  the  5ociety  o
fMotion  Picture  and Tel
evisionEngineers  lx /巻(1
913年)、667〜701頁に記載されている)、黒
白現像主薬を含む現像液で現像してネガ0像をつくり、
ついで少なくとも一回の一様な蕗光または他の適当なカ
ブリ処理を行ない、引き続いて発色現像を行なうことに
より色素陽画像を得るカラー反転法、色素を含む写真乳
剤層を、露光後現像して鏝面fPをつくり、これを漂白
触媒として色素を漂白する(へ)色考渉白法などが用い
られる。
カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類(例えば弘−ア
ミノ−N、N−ジエテルアニリン、3−メチル−≠−ア
ミノーN、N−ジエチルアニリン、≠−アミノーN−エ
チルーヘーβ−ヒドロキンエテルアニリン、3−メチル
−グーアミノーヘーエチルーN−β−ヒドロキシエチル
アニリン、3−メチル−≠−アミノーへ−エチル−N−
β−メタンスルホアミドエチルアニリン、t−アミノ−
3−メチル−N−エチル−N−β−メトキシエテルアニ
リンなど)を用いることができる。
この他り、F、A、Mason−J ’Photogr
aphicProcessing Chemistry
 (Focal Press刊、/Ytt年)の22t
〜ノ2り頁、米国特許!。
/93,0/夕号、同2.jタコ、36弘号、特開昭μ
r−tlA233号などに記載のものを用いてよい。
カラー現1象液はそのほかアルカリ金属の並値酸塩、炭
酸塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きpH緩術剤、臭化
物、沃化物および有(、ゆカブリ防止剤の如き現像抑7
1i!I剤ないしカブリ防止剤などを含むことができる
。また必要に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミン
の如き保恒剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコ
ールの如き有機溶剤、ポリエチレングリコール、四級ア
ンモニウム塩、アミン類の如き現像促進剤、色票形成カ
プラー、競争カプラー、ナトリウムボロハイドライドの
如きかぶらせ剤、l−フェニル−3−ピラゾリドンの如
き補助現像薬、粘性付与剤、米国特許≠、θ13.72
3号に記載のポリカルボン酸系キレート剤、西独公開1
)LS)z、42コ、タタO号に記載の酸化防止剤など
を含んでもよい。
発色現像後の茸真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄(■1)、コバルト
(I[t)、クロム(■)、銅(IT)などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用
いられる。たとえばフェリシアン化物、重クロム酸塩、
鉄(m)−!fたはコバル)(m)の有機錯塩、たとえ
ばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、/、!
−ジアミノー2−プロノξノール四酢酸などのアミノポ
リカルボン酸類あるいはクエン酸、ン西石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マンガン歌塩;ニト
ロンフェノールなどを用いることができる。
これらのうちフェリシアン化カリ、エチレンジアミン四
酢晴rD< (ill )ナトリウムおよびエチレンジ
アミン四酢喰1:、 (II! )アンモニウムは特に
有用である。エチレンジアミド四酢敵fk (Jl、I
 )錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定舒液に
おいても有用である。
漂白または卵白定着液には、米国特許3.0≠2、!2
0号、pq13 、lit/ 、 ?tt号、特公昭U
!−FSOt号、特公昭≠!−と131.号などに記載
の楠白促進剤、特開昭13−6j732号に記載のチオ
ール化合物の他、種々の添加剤を加えることもできる。
本発明を拡散転写法に用いる場合は粘性現像液で処理す
ることもできる。
この粘性現鐵液はハロゲン化鏝乳剤の現(2)と拡散転
写色木像の形成とに必要な処理成分を含有したン鋏状組
成物であって、溶媒の主体は水であυ、他にメタノール
、メチルセロソルブの如き親水性溶媒を含むこともある
。処理組成物は、乳剤層の現像を起させるに必要なpH
を維持し、現像と色素像形成の諸過程中に生成する酸(
例えば臭化水素酸等のハロゲン化水素酸、酢酸等のカル
ボン酸等)を中和するに足りる量のアルカリを含有して
いる。アルカリとしては水酸化リチウム、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム分散物、水酸
化テトラメチルアンモニウム、炭Rナトリウム、リン酸
3ナトリウム、ジエチルアミン等のアルカリ金属もしく
はアルカリ土類金属塩、又はアミン類が使用され、好寸
しくけ室温において約72以上のpHをもつ、特にp 
)(/ 17以上となるような濃度の苛性アルカリを含
有させることか望ましい。さらに好捷しくけ処理組成物
は高分子量のポリビニルアルコール、ヒドロキシエチル
セルローズ、ナトリウムカルボキシメチルセルローズの
如き親水性ポリマーを含有している。これらのポリマー
は処理組成物に室温でlボイス以上、好ましくは数百(
夕oo−too)乃至1000ボイス程度の粘度を与え
るように用いるとよいヵ以下に実施例を掲げ本発明を更
に詳細に説明する。
実施例 1゜ フィルムAの作製 ポリエチレンで両面被覆されたバライタ紙支持体上に、
第1層としてイエローカプラーα−ピパロイル−α(2
,グージオキン−j、!;’−ジメチルオキサゾリジン
ー3−イル)−2−クロロ−5−(α−(2,4I−ジ
ーtert−ペンチルフェノキシ)ブタンアミド〕アセ
トアニリドを含有する青感性塩臭化釦孔剤層を3.θμ
の厚ζに塗布(カプラー塗布量0 、 A I A x
 / 0   モル/m  。
塗布録情3.♂ざxlo   モル/m  、臭化銀7
0モル係、塩化釧30モルチ)シ、その上に第2層とし
てゼラチン層を/、jμの厚さに塗布したO 更に第3層としてマゼンタカプラー/−(2゜仏、A−
)リクロロフェニル)−3−(ノークロロ−(!−テト
ラデカンアミド)アニリノl −s−ピラゾロンを含有
するゼラチン層をJ、/μの厚さに塗布した(カプラー
塗布偕O0タ00×l0−3モル/m2) フィルムB 上記フィルムAに於いて、第2層に2.!−ジーt−オ
クチルハイドロキノンを含む以外はフィルムAと同じ(
ハイドロキノン塗布’F/kl#りXl0−4モル/m
2)にしてフィルムBを作製した。
次の如きフィルムC−Fを作った。
フィルムC 上記フィルムAに於て、第2層に本発明の例示化合物(
5)を含む(塗布量ざ、 Ox / 0  ’ モル/
m2)以外はフィルムAと同じ。
フィルムD 上記フィルムAに於て、第2層に本発明の例示化合物(
6)を含む(塗布量ざ、0x10   モル/m )以
外はフィルムAと同じ。
フィルムE フィルムDに於て化合物塗布itA、0x10モルフm
2のもの。
フィルムF フィルムDに於て化合物塗布量2.0x10−5モル/
m2のもの。
この様にして作製したフィルムA〜Fを連続的にグレイ
註雇が異なるウェッジを介して蕗光し、次の処理を行な
った。
処理工程 カラー現像処理  3分30秒  33°C漂白定着処
理   1分30秒  336C水洗       3
分   2g〜350Cカラー現像液 ベンジルアルコール         /jmQジエチ
レントリアミン!酢酸!2 KBr               O,ダ2N a
 2 S 03              j f/
Na2COa             3oyヒドロ
キシルアミン値酸塩       29弘−アミノ−3
−メチル−N− β−(メタンスルホンアミド) エテルアニリン・372H2804・ H2Og、19 水で10100Oにする pH10,1標白定着液 チオ碕酸アンモニウム(70wt%) /jOmQ N a 2 S 03               
j 9Na(Fe(EDTA))       u09
EDTA                 り2水テ
/ 000 mllにする p))  4.f各々現像
されたサンプルをグリーンフィルターを用いて濃度測定
した(マゼンタ発色の度)。イエロー最大発色濃度に於
けるマゼンタ濃度とイエロー最低発色濃度のマゼンタ濃
度との差を求めて、イエロー発色部のマゼンタ混色を調
べた。
語表を次表に示す。
混色は数値の小さい方が少ないことを示す。従って本発
明の化合物は混色(色カブリ)を防止する性能に優れ、
少ない絡加量で充分な効果を示すことが明らかである。
実施例 2゜ フィルムAの作製 ポリエチレンで両面被覆した・くライタ紙支持体上ニイ
エローカプラーα−2バロイル−α(2゜μmジオキソ
ータ、り′−ジメチルオキサゾリジンー3−イル)−2
−クロロ−5−(α−(,2゜弘−ジ−t−ペンチルフ
ェノキシ)フテンアミド〕アセトアニリドを含有する青
感性壌臭化a乳剤層を3μの乾燥Ilシ厚に塗布(カプ
ラー塗布量01tIA!、×IQ−3モル/m2、塗布
銀量3.llX10−3モル/m2、なお塩臭化銀の)
へロゲン組成は臭化錯70モル係、塩化鉗30モル嗟で
ある)し、その上にゼラチン層を7μの乾燥膜厚に塗布
した。
フィルムBA−E 上記イエローカプラーに加えて本発明の化合物(511
(6) l (711(14を各々0.02×/θ−3
モル/m2を添加する以外はフィルムAと同じにしてフ
ィルムB−Eを作製した。
上記各フィルムを連続的にグレイ姑度の変わるウェッジ
を介して蕗光し、実施例1で示した処理に於いてカラー
現像を3g 0cで3分間行なった以外は実施例1と同
じ処理を行なった。処理後イエロー濃度を測定し、最大
濃度(1)max)、最低va度(Dmin)を調べた
結果を次表に示i−。
第  2  表 本発明の化合物を用いたフィルムB−EはフィルムAに
比べ最低濃度が低く、色カブリが改良されていることが
判る。
前記のフィルムA−E(jl先光前全相対湿度よ0チ、
温度夕O0Cの条件で3日間保存した後に、前記と同様
のAft光・処理を行なったところ、フィルムAでは最
大濃度の低下及び最低の度の増加が観察されたのに対し
、フィルムBへEでは最大濃度及び最低0度の変化が双
方ともごく少なかった。
実施例 3゜ フィルムA トリアセチルセルロース支持体上に下記の順で乳剤層及
び補助層を塗布1〜でフィルム試料を得た。
〈第7層 低感赤感乳剤層〉 シアンカプラーであるノー(ヘプタフルオロブチル7′
ミドt−z−(x’−(J“、≠“−ジ−t−アミノフ
ェノキシ)ブナルアミド)フェノール1oofを)リク
レジルフオスフエート100cc及び酢酸エチル/ 0
0 ccに溶解し、10チゼラテン水溶液/汚(銀70
9ゼラチンtOfを含み、ヨード含量≠、!モル%)に
混合し乾燥膜厚2−μになる様に塗布した。
〈第2層 高感赤感乳剤層〉 27層で用いたシアンカプラー乳化物ioo。
2を赤感性の高感沃臭化銀孔AIJ / kg(釦70
9ゼラチン乙09を含むヨード含量≠、5モル係)に混
合し、乾燥膜厚2μになる様に塗布した。
〈第3層 中rNJ層〉 x、sジーt−オクチルハイドロキノンlogをジブチ
ルフタレート/ 00 cc及び酢酸エテル1oocc
Vcf&解し、10%ゼラチン水溶液/ j(Liと1
・°オ拌乳化して得られた乳化物700りをIO係ゼラ
チンl#に混合し乾燥膜j♀/、2μになる様に塗布し
た。
〈第μ層 低感緑感性乳剤層〉 マゼンタカプラー/−(2,II、乙−トリクロロフェ
ニル)−3−(3−(、z 、 4L−ジ−t−アミル
フェノキシアセタミド)ベンズアミド)−ターピラゾロ
ン/2!9を用いた以外は第1JPJの乳化物を同様に
して、得られた乳化物夕ooyを緑感性沃臭化銀孔il
j/ kg([株]709ゼラチンt。
9を含みヨード含量は2.5モル裂)に混合し乾燥膜厚
コ、θμになる様に塗布した。
〈第5層 高感緑感性乳剤層〉 第≠層で用いたマゼンタカプラー乳化物1QOO?を縁
感性高感沃臭化銀乳剤l醇(釦709セラチンtO9を
含みヨード2.5モル%)に混合し、乾@膜厚2μにな
る様に塗布した。
〈第を層 中間層〉 第3層で用いた乳化物700りqto係ゼラチンlA1
+に混合し乾燥膜厚O1りμになる様に塗布した。
〈第7j特 黄色フィルタ一層〉 黄色コロイド鋼を含むゼラチン液を乾燥膜厚lμになる
様に塗布した。
〈第を層 低感W路孔剤層〉 イエローカプラーα(ピバロイル)−α−(/−ペンジ
ルーよ一エトキシー3−ヒダントイニル)−2−クロロ
−!−ドデシルオキ7カルボニルアセトアニリド702
を用いた他は第1層の乳化物と同様にして得られた乳化
物1009を青感性の沃臭化銀乳剤/kg(銀709ゼ
ラチンt09を含むヨード含量は2.5モル裂)に混合
し、乾燥膜厚λ、θμになる様に塗布した。
〈第7層 ・高感赤感乳剤層〉 第g層で用いたと同じ乳化物1oootを青感性の高感
沃臭化銀乳剤/ky(銀7oy、ゼラチンtoyを含む
 ヨード含量は2.jモル襲)に混合し、乾燥膜厚コ、
θμになる様に塗布した。
〈第10層 第2保護層〉 第3層で用いた乳化物l貯を10%ゼラチンl搾に混合
し乾燥膜厚/μになる様に塗布した。
〈第1/層 第1保獲層〉 化学増感していない微粒子沃臭化銀乳剤(粒子サイズo
、itμ ヨード含量7モル係)を含む10%ゼラチン
水溶液を銀塗布量0.3 f / m  、乾燥膜厚l
μになる様に塗布した。
フィルムB〜C・・・・・・ジ−t−オクチルハイドロ
キノンに代えて本発明の例示化合物(5) 9 f6)
をそれぞれ含む乳化物を第3層、第6層、第10層に用
いた以外はフィルムAと同じフィルムB−Cを作った。
上記A〜Cのフィルムに連結的にグレイ濃度の変わるウ
ェッジを介して赤光蕗光し、次の如き反転現像処理を行
なった。
処理処方 処理工程 工程    時間    温度 第一現像   t’    310C 水   洗    2 ′       〃反  転 
   2 ′       〃発色現像   4 ’ 
     tt調  整    2′      〃 漂   白     1r  ’         t
t定  着    g ’       tt水   
洗    μ′       〃安  定    l 
′    常   温乾  燥 処理液の組成は以下のものを用いる。
第7現像液 水                     700
mQテトラポリリン酸ナトリウム      −19亜
硫眩ナトリウム           209ハイドロ
キノン・モノスルフォ イL−ト3o9 炭酸ナトリウム(l水塩)       302/−フ
ェニル・μメチル・を− ヒドロキシルメチル−3ピラ ゾリドン                 22臭化
カリウム            2.!2チオシアン
酸カリウム       /、2gヨウ化カリウム(o
、t%溶液)     2m1l水を加えて     
     1000mQ(100O,t) 反1伝液 水                      70
0 mlニトリロ・N−N−N−)リン テレンオスキン酸・lNa塩     39塩化第7ス
ズ(2水塩)         /pp−アミノフェノ
ール       。、/9水酸化ナトリウム    
       ♂2氷酢酸             
  / 、t mD。
水を加えて          lθ00証発色現像液 水                      70
0mQテトラポリリン酸ナトリウム      2?亜
硫酸ナトリウム           7g第3リン酸
ナトリウム(lλ水塩)  3t9臭化カリウム   
           /f/沃化カリウム(067%
溶液)    タOmQ水酸化ナトリウム      
     32シトラジン酸            
 l夕2N・エチル−N−(β−メタン スルフォンアミドエチル)− 3・メチル−グーアミノ了ニ リン・硝酸塩            //9エチレン
ジアミン            32水を加えて  
        10100O。
調整液 水                     700
 ml+亜伽酸ナトリウム           /2
flエチレンジアミン、テトラ酢酸 ナトリウム(2水塩)         ♂2チオグリ
セリン          0.lAmQ氷酢酸   
             3ml水を加えて    
      lO100O漂白液 水                      zo
o″′pエチレンジアミンテトラ酢酸ナ トリウム(2水嬉)         2.Of/エチ
レンジアミンテトラ酢酸鉄 (DI )アンモニウム(2水塩)   120.09
臭化カリウム          100.02水を加
えて          1000m#定着欣 水                       ざ
0θmQチオ伽咽アンモニウム      fO,0?
亜値酸ナトリウム          j、OF?重亜
硫酸ナトリウム        !、09水を加えて 
         1000m9安定液 水                      r0
0mQホルマリン(37重量%)      j、Om
Q富士ドライウェル          j 、 Om
m氷水加えテ/ 000 mD 現像された各フィルムを亦フィルターを用いて一度測定
し最大発色濃度(Dmax)、最低濃度(Dmin)を
調べた。また青フイルタ−、緑フィルターを用いて各々
’?を感層、緑感層の最大発色り度を調べた。
結果を次表に示す。
第   3   表 上表から本発明の化合物を用いた場合は赤感層の最低濃
度の値が低くなることが判る。この結果は、本発明の化
合物を用いることにより色汚染が防止されていることを
示すものである。
手続補正書 特許庁長官殿 1、事件の表示    昭和!を年特願第ttA30号
2、発明の名称   カラー写真感光材料3、補正をす
る者 事件との関係       特許出願人件 所  神奈
川県南足柄市中沼210番地名 称(520)富士写真
フィルム株式会社4、補正の対象  明細書 5、 補正の内容 明細書の浄書(内容に変更なし)を提出いたします。
手続補正書 特許庁長官殿 1、事件の表示    昭和!を年特願第 61,30
号2、発明ノ名称   カラー写真感光材料3、補正を
する者 事件との関係       特許出願人件 所  神奈
川県南足柄市中沼210番地名 称(520)富士写真
フィルム株式会社4、補正の対象  明細書の「発明の
詳細な説明」の欄 5、補正の内容 (1)本願明細書第2μ頁化合物α9の構造式を次のよ
うに補正する。
(tic c l’J * 。
(tjcIJs。
(2)同書第37頁第11行の 「著効」を 「著効j と補正する。
(3)同書第≠3頁第74行の rReserchJを rResearchJ と補正する。
(4)同書第j2頁第74行の 「語表」を 「結果」 と補正する。
(5)同書第j3頁の第1表の混色の欄に「−〇、7J
Jとあるのを f−0,7JJ と補正する。
(6)同書第60頁第1行の 「連結的」を 「連続的」 と補正する。
以上 手続補正書 昭和jり年μ 月76日 特許庁長官殿 ■、小事件表示    昭和jざ年特願第ttt3(1
7号2、発明の名称  カラー写真感光材料3、補正を
する者 事件との関係       特r[出願人任 名 代表 連絡( 4、補正の対象  明細書の「発明の詳細な説明」の欄 5、補正の内容 (1)明細書第jA負性14を行の 「アミド/−」を 「アミド)−」 と補正する。
(2)同書第56頁第1j行の 「t−アミノ」を 「t−アミル」 と補正する。
(3)同書第56頁下から第3行目の r/に9jのあとに 「に混合・乳化して得られた乳化物SOO?を赤感性沃
臭化銀乳剤/に9.J 全挿入する。
(4)同書第61頁第14行の 「オスキン酸」を 「ホスホン酸」

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)色汚染防止剤として下記一般式(I)又は(II
    )で表わされる化合物を含有することを特徴とするハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料。 (I) (II) 但し式中、A、Bはそれぞれ−CO−又は−802−を
    あられし、少なくとも一方は−802−である。 R1は水素原子、ハロゲン原子、それぞれ置換又は無置
    換の、アルキル基、アルコキシ基、アリールスルホンア
    ミド基、アルキルスルホンアミド基、アシルアミノ基、
    アルキルチオ基、アルコキシカルボニル基、アリーロキ
    シカルボニル基、スル7アモイルアミノ基、カルバモイ
    ルアミノ基、アシル基、スルホニル基、カルバモイル基
    を、sられt。 B2  、 B3は、それぞれ置換又は無置換の、了り
    −ル基、アルキル基、アミノ基をあられし、同じでも異
    なってもよい。R、Rは2つのフェノール環又はナフト
    ール環を連結するに必要な2価の基であり、RはBと共
    同してジスルホニル残基、ジカルボニル残基、ジスルフ
    ァモイル残基、ジカルパモイル残基を形成する。几 は
    置換又は無置換のアルキレン基、ジオキシ残基、ジチオ
    残基、ジオキシカルボニル残基、ジカルパモイル残基を
    あられす。OH基が置換している環は原子群Qによりナ
    フトール環を形成していてもよい。
  2. (2)前記特許請求の範囲lにおいて、一般式(I)又
    は(II)におけるA、Bが共に−802−であるハロ
    ゲン化銀カラー写真感光材料。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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