JPS5920363A - 粉体塗装用組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、粉体特性が優れたポリエチレン系粉体塗装用
組成物に関する。

高圧法ポリエチレン樹脂は安価で大量に入手でき、性能
的には、機械的性質、耐水性、耐候性、耐薬品性、電気
絶縁性等に優れ、しかも無毒性で加工性に富んだ樹脂で
あるため、流動浸漬法、静電塗装法等の粉体産装用樹脂
として広く使用されている。また高圧法ポリエチレン樹
脂塗膜は被塗物を保護防食する点で優れているが、各種
の色に着色して被塗物を装飾する点でも優れている。

しかしながら、ポリエチレン樹脂粉末を粉体塗装用とし
て用いる場合、樹脂自身の物性が優れていることのみな
らず、粉末の粉体特性が優れていなければならない。例
えば流動浸漬法に使用する場合、粉体特性が悪いと、空
気を通しても良好な流動層は得られず、かくして得られ
る粉膜は不均一なものとなる。また、静電塗装法におい
ても、粉体特性が悪いと、粉末貯槽より塗装用ガンへの
移送が困難になるばかシでなく、帯電した粒子が均一に
付着せず優れた塗膜が得られない。

粉体塗装用ポリエチレノ４例脂粉末を得る方法は顔料を
練込着色後に化学粉砕、冷凍粉砕、常温機械粉砕等の粉
砕手段で得る方法が一般的である。

化学粉砕では、粉体特性の良好な粉末が得られるが、残
存溶媒による臭気、物性劣化及び、溶剤を使用するだめ
のコストアップ等の問題点がある。

冷凍粉砕では、粉体特性の良好な粉末が得られるが、液
体窒素を多量に使用するためコストアップがさけられな
い。常温機械粉砕では、比較的安価に粉砕できるが、で
きた粉末は繊維状のヒゲを有する粉体特性の悪いもので
ある。また、ある種の滑剤の使用により、粉体特性の良
好な粉末が機械粉砕によっても得られるが、塗膜界面へ
の滑剤のブリードが問題となる。

そこで本発明者等は、かかる粉砕で得られた粉体の粉体
流動性を向上した粉体塗装用樹脂組成物について鋭意研
究した結果本発明に到達した。

すなわち本発明は、 （Ａ）　　粉体のかさ密度が０．２５〜ｏ、ｓｓ　ｔ／
ｃＣ。

（Ｂ）　　粉体の安息角が２５〜４５゜（Ｃ）　　粉体
の粒径は５００μ以下で、平均粒径が７０〜２５０　μ
、 （Ｄ）　　粉体の形状が球状もしくは楕円状もしくは、
これらに類する形状であって、明確な辺、稜および糸状
ないしひげ状物を本質的に含まないこと、 ｔＥ＋　　粉体は懸濁重合もしくは、気相重合で製造さ
れたものであること、 からなるエチレン−αオレフィン共重合体の粉体〔Ａ３
１０〜７０重量部と、溶融均一化されたポリエチレンも
しくはエチレン−αオレフィン共重合体を５００μ以下
に粉末化してなる粉体〔８３９０〜３０重量部とからな
る≠携粉体塗装用組成物に関するものである。

本発明において、エチレン−αオレフイン共重合体粉体
〔Ａ〕とは、エチレンを５０モル％以上含有するαオレ
フィンとの共重合体の粉体であって、αオレフィンとし
てはたとえば、プロピレン、ブテン、ペンテン、４−メ
チルペンテン−１、ヘキセン、オクテン等がある。

これらのエチレン−αオレフィン共重合体粉体ＣＡ’ｌ
ｌはαオレフィンが２種以上の共重合体であって４よい
し、エチレン−αオレフィン共重合体の２種以上の混合
物であってもよい。また、αオレフィンとしては、４−
メチルペンテ／−１、ヘキセン、オクテン等の高級なα
オレフィンの方が塗ＭＥＳＣＲ性が良好な点で望ましい
。かかる共重合体粉体（Ａ）は、遷移金属触媒を用いる
気相重合、懸濁重合等の方法で製造できる。またかかる
粉体（Ａ）は、重合により製造される粉体が好−止しい
が、重合により製造された粉体を破砕した粉体、または
かかる粉体を分級した粉体でもよい。

本発明において、かかる共重合体粉体［Ａ）の密度は、
０．９１０〜０．９３５　ｔ／ｃｃの範囲にあり、好ま
しくは０．９１０〜０．９３０　ｒｚ心の範囲が好まし
い。

上記共重合体のメルトインデックス（ＭＩ　）は、５〜
１００９７１０ｍの範囲にあり、より好丑しくけ、１０
〜５Ｑｔ／１Ｑｓｄ＊の範囲が好ましい。

上記共重合体粉体〔Ａ〕のかさ密度は、０．２５〜０．
５５ｆ／ＣＣの範囲にあり、より好ましくは、０．３５
〜０．４５の範囲が好ましい。上記範囲よりもかさ密度
が高い場合は、本発明の他の粉体特性を満足しながら製
造する９、ことは実質的に困難となってくる。

また上記範囲よりかさ密度が低い場合は、作業性が低下
すると共に、塗膜にピンホールが発生したり、色調にム
ラが生じたり、平滑性が低下して好ましくない。

上記共重合体粉体の安息角は、２５〜４５°の範囲にあ
り、より好捷しくは、２５〜４０°の範囲が好ましい。

４５°を超える場合は、粉体の流動性が悪くなり、本発
明粉体の流動性の改良が充分でない。

また２５°未満の場合、本発明の他の粉体特性を満足し
ながら製造することは困難となってくる。

本発明においては、粉体の粒度分布はＪＩＳ−Ｚ８８０
１のふるいを使用したふるい残分試験方法（ＪＩＳ　　
ＫＯＯ６９）によって規定される該試験法によって累積
分布曲線が得られる。この累積分布曲線から累積分布の
５０パーセント値の径、すな力ち５０チ粒径を平均粒径
として求める。上記共重合体粉体〔Ａ）の粒径は５００
μ以下で、平均粒径が７０〜２５０μの範囲にある。よ
り好ましくは３００μ以下で、平均粒径が１００〜２５
０μの範囲が好ましい、−。

上記範囲より粒径が大きい場合は、塗膜の平滑性が損な
われたね、色調にム２が生じて好ましくなく、小さい場
合は、塗膜の厚みムシが発生したり、色調のムラが生じ
て好ましくない。

本発明においては、かかる共重合体粉体（Ａ）の形状が
第１図写真の如く球状もしくは楕円状もしくはこれらに
類する形状であって、明確な辺、稜および糸状ないしひ
げ状物を本質的に含まないことが必要である。ペレット
を常温で機械粉砕して得られる粉体には、第２図の写真
の如く糸状ないしひげ状物が少なからず含まれており、
粉体粒子の形状も引きちぎられたような複雑な形状を示
す。またペレットを液体窒素温度で冷凍粉砕して得られ
る粉体は、糸状ないしひも状物の量が少ないが、粉体粒
子は明確な辺や稜が現はれてくる。

粉体粒子の形状がこのように複雑な場合は、本発明の粉
体の流動性改良効果は発現しない。

か＼る共重合体粉体（Ａ）は各種の着色剤によって着色
されていてもよいし、着色せずにそのまま使用してもよ
い。また、か＼る共重合体粉体［Ａ）は、ジベンジリデ
ンソルビトール及び／またはその核置換体０．１〜１．
０重量部及び抗酸化剤０．１〜１．０重量部を含んでい
てもよい。

本発明において、溶融均一化されたポリエチレンモジく
はエチレン−αオレフイン共重合体粉体〔Ｂ〕において
、ポリエチレンとは、高圧法で製造されるポリエチレン
およびエチレンを５０モルチ以上含有するエチレンとビ
ニルエステル、アクリルエステル、アクリル酸等のビニ
ルモノマーとの共重冶体、エチレンとアクリル酸共重合
体の部分金属塩からなるいわゆるアイオノマー樹脂も含
まれる。

また、溶融均一化されたポリエチレンもしくはエチレン
−αオレフイン共重合体粉体〔Ｂ〕において、エチレン
−αオレフィン共重合体とは、遷移金属触媒を用いて重
合されるエチレンを５０モルチ以上含有するαオレフィ
ンとの共重合体であって、αオレフィンとしては、たと
えばプロピレン、フテン、ペンテン、４−メチルペンテ
ン−１、ヘキセン、オクテン等がある。かかる共重合体
は、溶液重合、気相重合、懸濁重合、高圧重合器内での
重合等の方法で製造できる。

さらに、溶融均一化されたとは、押出機等で溶融混練さ
れたペレットをいう。これら溶融均一化されたポリエチ
レンまたはエチレン−αオレフイン共重合体粉体［Ｂ）
は、１種単独でもよいし、ビニルモノマーおよび、αオ
レフィンが２種以上の共重合体であってもよいし、２種
類以上の混合物であってもよい。

上記、溶融均一化されたポリエチレンもしくはエチレン
−αオレフィン共重合体の密しハ、０．９１０〜０．９
３５　ｙ／ｃｒ、の範囲にあり、より好ましくは０．９
１０〜０．９３０　ｔ／ｃｂの範囲が好ましい。

また、かかるポリエチレンもしくはエチレン−αオレフ
イン共重合体粉体（Ｂ）のＭＩは５〜１００’／１０　
＝の範囲にあり、より好ましくは１０〜５０ｔ／１０朗
の範囲が好捷しい。

か＼るポリエチレンまたはエチレン−αオレフイン共重
合体粉体［Ｂ］は各種の着色剤によって新色されていて
もよく、またジベンジリデンソルビ１−ル及び／また汀
ヤの少直侠坏０．１〜１．０頁霊部、及び抗酸化剤０．
１〜１．０重量部を含有していてもよい。

本発明において、上記溶融均一化されたポリエチレンも
しくはエチレン−αオレフイン共重合体粉体［Ｂ）は、
接着性を付与するために不飽和カルボン酸もしくはその
酸無水物で上記共重合体をグラフト変性することが望ま
しい。不飽和カルボン酸もしくは、その酸無水物として
は、たとえばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、
７マール酸、イタコン酸、無水マレイン酸、無水イタコ
ン酸等が可能であり、特に無水マレイン酸が好ましい。

これらは１種単独でもよいし２種以上の混合物であって
もよい。また、グラフト効率を向上するために、上記以
外のビニルモノマーたとえばスチレン、酢酸ビニル、ア
クリル酸エステル、メタクリル酸エステル、１，２ポリ
ブタジエン等の液状ゴム等を併用できる。上記の不飽和
カルボン酸もしくはその酸無水物の使用量はポリエチレ
ンもしくはエチレン−αオレフィン共重合体に対して０
．０１〜３重量％、より好ましくは０．０３〜２重量％
の範囲にある。上記範囲よりも変性量が少い場合は接着
性の改善効果は乏しく、また上記範囲よりも多い場合は
接着性は飽和して、かえって耐熱性等が低下して好まし
くない。

なお、不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物でグラフ
ト変性されたポリエチレンもしくはエチレン−αオレフ
ィン共重合体を調整するには各種の方法が可能である。

その一つは上記ポリエチレンもしくはエチレン−αオレ
フィン共重合体、不飽和カルボン酸もしくはその酸無水
物、ラジカル発生剤必要に応じてその他の添加剤を同時
に混合して溶融反応する方法があり、他の方法としては
適当な溶媒中に溶解ないし懸濁している、上記ポリエチ
レ／もしくはエチレン−αオレフィン共重合体に、不飽
和カルボン酸もしくは七の酸無水物、ラジカル発生剤、
必要に応じてその他の添加剤を添加して反応させる方法
等がある。また、上記ポリエチレンモジくハエチレンー
αオレフィン共重合体は全部が変性されていてもよいし
、変性されたポリエチレンもしくはエチレン−αオレフ
ィン共重合体と未変性のポリエチレンもしくはエチレン
−αオレフィン共重合体の混合物であってもよいＯ 上記、溶融均一化されたポリエチレンもしくはエチレン
−αオレフイン共重合体粉体（Ｂ）は顔料その他添加剤
等と共に単軸もしくは多軸の押出機、バンバリーミキサ
−１熱ロール等の混合機を用いて、加熱溶融混練した後
、常温粉砕、冷凍粉砕等の機械粉砕で粉末化する方法が
簡便である。また、適当な溶媒を用いて化学粉砕で粉末
化する場合には、上記各成分を溶媒中で混合した後粉末
化することも可能である。

上記溶融均一化されたポリエチレンもしくはエチレン−
αオレフイン共重合体粉体（Ｂ）のがさ密度は０．２５
〜ｏ、ｓｓ　ｙ／ｃｒ、の範囲にあり、より好ましくは
０．３０〜ｏ、４ｓｒ／ｃｒ：、の範囲が好ましい。ま
た、上記粉体〔Ｂ〕の安、＠角は２５〜４５°の範囲に
あり、より好ましくは２５°〜４ｏ０の範囲が好ましい
。

上記粉体〔Ｂ〕の粒径は５００μ以下、より好ましくは
３００μ以下であることが好１しく、平均粒径は５０〜
２５０μの範囲が好ましい。

本発明の粉体塗装用組成物は、上記エチレン−αオレフ
イン共重合体粉体［Ａ］と、溶融均一化されたポリエチ
レンもしくはエチレン−αオレフイン共重合体粉体（Ｂ
）とを混合することで得られる。

混合の方法としては、タンブラ−、リボンプレンダー、
ヘンシェルミキサー等の如き通常用いられる方法が可能
である。特にヘンシェルミキサーの如き高速流動混合機
で充、分に混合することが望ましい。混合の割合は、上
記粉体［Ａ）　１０〜７０重量部、上記粉体（Ｂ）　９
０〜３０重量部の範囲にある。

上記範囲より粉体（Ａ）が少ない場合は、塗膜の色調の
改善や粉体特性の改善が充分でない。上記範囲より粉体
〔Ａ〕が多い場合は、塗膜の色ムラが発生したり、〔Ｂ
〕に比して（Ａ）の塗膜の光沢や人面肌が異なる場合は
外観上不均一になる。特に、奥行き感のある塗膜外観を
得るには、（Ａ）が２０〜７０重量部、ＣＢ、ｌが８０
〜３０重量部が好ましく、より好ましくは、（Ａ）が３
０〜６０重量部、ＣＢ）が７０〜４０重量部が好捷しい
。

更に本発明において、塗膜ＥＳＣＲ、光沢および異種粉
体が塗膜上で均一化して見えるようにして、奥行き感の
ある色相を得るためにエチレン−αオレフイン共重合体
粉末〔Ａ〕及び溶融均一化されたポリエチレンもＬ＜ｉ
ｄエチレン−αオレフイン共重合体粉体〔Ｂ〕の少なく
とも一方に、ジベンジリデンソルビトールおよび／また
はその核置換体および抗酸化剤を添加することが好まし
い。

本発明で使用されるジベンジリデンンルビ）−ルは、化
学式 ％式％） で表わされ、またジベンジリデンソルビトールの核置換
体としてはメチル基、エチル基、プロピル基、イソプロ
ピル基、ブチル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキ
シ基、ブトキシ基、ハロゲン、等の核置換体が可能であ
る。これらは１種単独でもよいし、２種以上を混合して
使用してもよい。

本発明においてジベンジリデンソルビトールおよび／ま
たはその核置換体の使用割合は、上記粉体〔Ａ〕及び〔
Ｂ〕の合計１００重量部に対して、少なくても一方に０
．１〜１．０重量部の範囲が好捷しく、より好ましくは
０．２〜０．６重量部の範囲にある。

上記使用割合が上記範囲よりも少い場合は塗膜の光沢、
平滑性、奥行感及びＥＳＣＲ性の改イへ効率は乏しく、
また多い場合は塗膜の光沢、平滑性、奥行感及びＥＳＣ
Ｒ性の改善効果は飽和してくると共に塗膜表面にブリー
ドして塗膜外観を損なう為好ましくない。

本発明における抗酸化剤としては、たとえばオクタデシ
ル３−　（３’、　５’ジターシヤリブチル４′ヒドロ
キシフエニル）グロピオネート、テトラキス〔メチレン
−（３，５−ジターシャリブチル４ヒドロキシハイドロ
シンナメート）〕メタン、２．２’−メチ１／ンビス（
４−メチル−６−ターシャリブチルフェノール）、４．
４’−ブチリデンビス（３−メチル−６−ターシャリブ
チルフェノール）、４．４′−チオビス（３−メチル−
６−ターシャリブチルフェノール）、２．６−ジターシ
ャリブチル−ｐ−クレゾール等のフェノール系抗酸化剤
、ジラウリルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジ
プロピオネート％のイオウ系抗酸化剤、テトラキス（２
，４−ジターシャリブチルフェニル）４．４’−ビフエ
ニレンジフオスフオナイト、トリス（２，４−ジターシ
ャリブチルフェニル）フォスファイト等のリン系抗酸化
剤等が挙げられる。特にフェノール系抗酸化剤が好まし
い。

これらの抗酸化剤は１種単独でもよいし、２種以上を混
合して使用してもよい。

本発明において上記抗酸化剤の使用割合は、上記粉体〔
Ａ〕及びＣＢ）の合計１００重量部に対して少なくとも
一方に０．１〜１．ｏｉ量部、より好ましくは０６２〜
０．８重量部の範囲にあり、さらに好ましくは０．３〜
０．６重す部の範囲にある。上記範囲よりも抗酸化剤の
使用割合が少い場合はＥＳＣＲ性で代走される塗膜物性
低下が大きく、多い場合は塗膜物性の改善効果は飽和し
てくると共に、塗膜表面にブリードして塗膜外観を損な
う為、好ましくない。

ジベンジリデンソルビトール及びもしくは、その核置換
体及び抗酸化剤は各々単独で添加してもよいが、併用が
好ましい。また上記添加剤は重合ヨリ得うれ−たエチレ
ン−αオレフイン共重合体粉体〔Ａ〕及び溶融均一化さ
れたポリエチレンもしくはエチレン−αオレフイン共重
合体粉体（Ｂｌ　ＶｒＣ対してどちらか一方へ添加して
もよいし、両方へ添加してもよい。特に粉体（Ａ）、［
１３’ｌの異種粉体が塗膜上で均一化して見えるように
するためには、両者に上記添加剤を配合添加しておくこ
とが望ましいが、ＣＢ）に対して粉体〔Ａ〕の使用量が
少い場合は粉体〔Ｂ〕に添加するだけでも塗膜は均一化
して見え、かつＥＳＣＲ、光沢の改善効果は得られる。

添加方法は溶融均一化されたポリエチレンもしくはエチ
レン−αオレフイン共重合体粉体〔Ｂ〕テは溶融均一化
する時、顔料練込時または不飽和カルボン酸もしくはそ
の酸無水物でグラフト変性する際に添加してもよいし、
粉砕後に単独又はエチレン−αオレフイン共重合体粉体
（Ａ）と同時に添加してもよい。

本発明の粉体塗装用組成物には上記の組成以外に紫外線
吸収剤、帯電防止剤、滑剤、増粘剤、塗装助剤、難燃剤
、充填剤その他の添加剤を添加することもできる。

本発明の粉体塗装用組成物は、流動浸漬法、静電塗装法
、静電流浸法、溶射法、散布法、回転成形法等の各種の
粉体塗装法により、金属、セラミックその他の素材を塗
装することができる。被塗装物には、エポキシ系、ウレ
タン系その他のプライマーが施されていてもよいし、化
成処理、サンドブラストその他の下地処理がなされてい
てもよい。

本発明組成物を用いて粉体塗装を行なう場合の塗装条件
は、各種粉体塗装法で一般に行なわれている条件で行な
われるが、好ましくは本発明組成物の温度を１度は２０
０℃以上の温度にするのが好ましく、より好ましくは２
３０℃以上の温度にするのが好ましい。

本発明の粉体塗装用組成物を使用して塗装した塗膜の厚
みは用途によって異なるが３０μ〜３藺程度であり、通
常１００μ〜ＩＵの範凹が多く適用される。

以下に実施例により本発明を説明する。

なお、実施例、匪軟例中の部、係はそれぞれ重量部、重
量％を示す。

また、本発明の粉体を規定する諸性質は、以下の方法に
より測定したものである。

密　　　　　度　　　：　　ＡＳＴＭ　　Ｄ１５０５メ
ルトインデックス　：　　ＡＳＴＭ　　Ｄ１２３８かさ
密度　：　ＡＳＴＭ　Ｄ１８９５ 安　息　角　　：　注入法により測定した。

粒度分布　：　　ＪＩＳ　ＫＯＯ６９ 実施例１−１〜３、比較例１−１〜３ ＭＩ　１５　ｒ／ｌｏ＝、密度０．９３０　ｒ／ｃｃ、
粉体のかさ密度０．４２１７匁、安息角３６°、粒径が
５００μより細かくて平均粒径が約１５０μであり、形
状が球形ｒ近く、ひげ状物を実質的に含まない懸濁重合
法により得られたエチレン−ブテン−１共重合体粉体１
００部とジベンジリデンソルビトール０．４部、抗酸化
剤としてテトラキス〔メチレン−（３，５−ジターシャ
リブチル４ビトロキシハイドロシンナメート））メタン
０４部をヘンシェルミキサーを用いて混合し粉体〔Ａ〕
を得た〇 一方、上記共重合体粉体１００重量部に、カーボンブラ
ック１．５部、ジベンジリデンソルビトール０．４部、
抗酸化剤としてテトラキス〔メチレン−（３，５−ジタ
ーシャリブチル４ヒドロキシノ１イドロシンナメート）
〕メタン０．４部を押出機で溶融混練して得られたペレ
ットを常温で機械粉砕して、粒径が５００μよりも細か
くて平均粒径が約１３０μ、かさ密度０．３３　ｆμ、
安息角４２°の黒色粉体ＣＢ）を得た。

上記粉体［Ａ］および〔Ｂ〕を第１衣に記載の配合比で
ヘンシェルミキサーを用いて混合し、粉体塗装用粉体を
得た。この粉体を用いて、流動浸漬法により、厚さ０．
８所１長さ１５０闘、幅７０１！Ｊｌの銅板テストパネ
ル（ＪＩＳ　　Ｇ３１４１　）に岸さ０．３部ｍの塗膜
を形成した。なお、流動浸漬の条件は底面積２００ｃＪ
の円柱状流動槽に、１Ｋｌｉの粉末を入れ、鋼板の予熱
３５０℃で４分、流動浸漬時間２秒、後加熱２００℃で
３分で行なった。

塗膜性能、粉体特性のＦ価を以下のようにして行なった
。

■接′着性：塗股に１０部幅の切り込みを入れ９０°剥
離試験を行なった。チャック スピード５０　ｍ、ｍ／馴 ■塗膜ＥＳＣＲ性：塗装したテストノくネルをｎ＝１０
關　で１８０°曲けて、５０℃、０．５％アンタロツク
スＣｏ６３０水溶液に浸漬して、クラックが発生するま
での時 間を測定した。ｎ＝６　で行ない内３ 個にクラックが発生するまでの時間、 ■光　沢：　ＡＳＴＭ　Ｄ５２３６０°−６０゜■色ム
ラ二目視で色ムラを判定　○＝均一、Ｘ＝不均一 ０色の奥行き感：目視で判定　〇−奥行感がおる。　Ｘ
＝奥行き感がない。

■流動浸漬流動化空気量：均一な流動状態なる最近の空
気量 その結果を第１衣に示す。

実施例２及び比較例２ ＭＩ　　１７　ｒ／１０馴、密度０．９２５　ｔ／ｃｔ
の気相重合法により得られたエチレンープテンーエ共重
合体粉体を粗粉砕、分級して、かさ密度ｏ、４３ｙ／／
ｃＣ１安息角３５°、わ“１径が５００μより細かくて
、平均粒径が約１５０μであり、形状が球形に近く、ひ
げ状物を実質的に含脣ない粉体１００部とジベンジリデ
ンソルビトール０４部、抗酸化剤としてテトラキス〔メ
チレン−（３，５−ジターシャリブチル−４ヒドロキシ
ハイドロシンナメート）〕メタン０．４部とをヘンシェ
ルミキサーを用いて混合し粉体〔Ａ〕を得た。

一方、無水マレイン酸０．１％がグラフト変性されてな
るＭＩ　２０　ｆ７１０　馴、密度０．９２３　ｔ／ｃ
Ｃの溶液重合法エチレンーオクテンー１共重合体１００
部とチタンホワイト１．７部、ジベンジリデンソルビト
ール０．４部、抗酸化剤としてテトラキス〔メチレン−
（ａ、Ｓ−ジターシャリブチル４ヒドロキシノ１イドロ
シンナメート）〕メタン０．４部とを押出機を用いて溶
融混練して得られたペレットを常温で機械粉砕して、粒
径が５００μよりも細かくて平均粒径が約ｉｓｏμ、か
さ密度０．３１１匁安息角４３゜の白色粉体〔Ｂ〕を得
た。

上記粉体（ｊｌおよび〔Ｂ〕を第１衣に記載の配合比で
ヘンシェルミキサーを用いて混合し、粉体塗装用粉体を
得た。この粉体を用いて、実施例１と同様に流動浸漬法
により評価を行なった。その結果を第１表に示す。

実施例３ Ｍ　Ｉ　２０　ｒ／ｘｏ、、Ａｇｐ密度０．９２３　ｙ
／ｃｒ−の気相重合法により得られたエチレン−ブテン
−１共重合体粉体を粗粉砕分級して、かさ密度０．４１
　ｔ／ｃｃ、安息角３５°、粒径が５００μより細かく
て平均粒径が約１８０η７であり、形状が球状に近くひ
げ状物を実質的に含まない粉体１００部と、ジベンジリ
デンソルビトール０．４部、抗酸化剤としてテトラキス
〔メチレン−（ａ、Ｓ−ジターシャリブチル４ヒドロキ
シハイドロシンナメート）〕メタン０．４部とをヘンシ
ェルミキサーを用いて混合し粉体〔Ａ〕を得た。

一方、ＭＩ　２０　ｆ７１０　ｍ、　　密度０．９１９
　ｙ／ｃｔ：、の高圧法ポリエチレン１００部とシアニ
ンブルー１部、抗酸化剤としてｎ−オクタデシルａ　−
（３’、５’ジターシヤリブチル４ヒドロキシフエニル
）プロピオネ−）　０．４部とを押出機を用いて溶融混
練して得られたペレットを常温で粉砕して粒径が５００
μよりも細かくて平均粒度が約１８０μ、かさ密度０．
３３２／頷、安息角４２°の青色粉体〔Ｂ〕を得た。

上記粉体［Ａ’）および〔Ｂ〕を第１表に記載の配合比
でヘンシェルミキサーを用いて混合し、粉体塗装用粉体
を得た。この粉体を用いて、実施例１と同様に流動浸漬
法により評価を行なった。その結果を第１衣に示す。

比較例３ 実施例１において、懸濁重合法により得られたエチレン
−ブテン−１共重合体粉体（Ａ）の代りにＭＩ　ｌｓ　
ｙ／ｌｏ　＝、密度ｏ、ｑａｏｒ／ｃｃ、粉体のかさ密
度０．２８ｒ／ＣＣ１安溶角４９°粒径は５００μ　　
よりも細かくて平均粒径が約６０μであり、形状が球形
も含まれているが不均一な形状が多い粉体特性を有する
懸濁重合法により得られたエチレン−ブテン−１共重合
体粉体を用いる以外は実施例１と同様に行なった。

その結果は第１弐に示す。

実施例４ 実施例１−２において粉体〔Ａ〕および粉体〔Ｂ〕中の
ジベンジリデンソルビトールおよびテトラキス〔メチレ
ン−（３，５−ジターシャリブチル４ヒドロキシハイド
ロシンナメート）〕メタンを添加しない他は、実施例１
−２と同様に行ない、艶消し状の塗膜が得られた。

その結果を第１表に示す。

比較例４ ＭＩ　２８１７ｍ、密度０．９１５　ｙ／ｃｒ、の高圧
法ポリエチレン１００部とチタンホワイト１，５部、抗
酸化剤としてテトラキス〔メチレン−（３，５−ジター
シャリブチル４ヒドロキシハイドロシンナメート）〕メ
タン０．４部とを押出機を用いて溶融混糾して得られた
ペレットを常温で機械粉砕して、粒径が５００μよりも
細くて平均粒度が約１８０μ、かさ密度ｏ、ａｏ　ｙ／
ｌｃｃ　、安息角４４°の白色粉体を得た。

この粉体を用いて実施例１と同様ＶＣ流動浸漬したとこ
ろ流動化空気量が５３　Ｎ１７ｍと悪かった。

以下余白

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明に用いられるポリエチレン粉体〔Ａ〕
の走査型電子顕微鏡写真（倍率５０倍）、第２図はペレ
ットを機械粉砕して得られた粉体［Ｂ）の走査型電子顕
微鏡写真（倍率３０倍）を示す。 特許出願人　旭化成工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　　（Ａ）　　粉体のかさ密度が０．２５〜０．５
   ５秒匁、（Ｂ）　　粉体の安息角が２５〜４５°、（Ｃ
   ）　　粉体の粒径は５００μ以下で、平均粒径が７０〜
   ２５０　μ、 （Ｄ）　　粉体の形状が球状、楕円状もしくはこれらに
   類する形状であって、明確な辺、稜および糸状ないしひ
   げ状物を本質的に含まないこと、 （Ｅ）　　粉体は懸濁重合もしくは、気相重合で製造さ
   れたものであること、 カラするエチレン−αオレフィン共重合体の粉体〔ムコ
   １０〜フ０重量部と、溶融均一化されたポリエチレンも
   しくはエチレン−αオレフィン共重合体を５００μ以下
   に粉末化してなる粉体［Ｂ）９０〜３０重量部とからな
   る粉体塗装用組成物２　粉体［Ｂ）が、不飽和カルボン
   酸もしくはその酸無水物０．０１〜３重量％で全量もし
   くは一部が、グラフト変性されてなる特許請求の範囲第
   １項記載の粉体塗装用組成物 λ　粉体（Ｂ）が、密度０．９１０〜０．９３５秒匁、
   ＭＩ５〜Ｚｏｏ　ｙ／１ｏ　＝、かさ密度０．２５〜０
   ．５５９７効、安息角２５〜４５°、粒径５００μ以下
   で平均粒径７０〜２５０μである特許請求の範囲第１項
   及び第２項記載の粉体塗装用組成物 ４、　粉体（Ａ）及び／または粉体ＣＢＩが、ジベンジ
   リデンンルビトールおよび／または、その核置換体０．
   １〜１．０重量部、および抗酸化剤０．１〜１．０重量
   部を含有してなる特許請求の範囲第１項及び第２項記載
   の粉体塗装用組成物 ５　不飽和カルボン酸もしくはその酸無水物が無水マレ
   イン酸である特許請求の範囲第２項記載の粉体塗装用組
   成物