JPH0518100B2 - - Google Patents
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/305—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers
- G03C7/30541—Substances liberating photographically active agents, e.g. development-inhibiting releasing couplers characterised by the released group
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Description
（産業上の利用分野）
本発明は、粒状性および鮮鋭度を改良できる写
真用カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。 （従来技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像するこ
とにより、酸化された芳香族一級アミン系カラー
現像主薬とカプラーとが反応してインドフエノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、
フエノキサジン、フエナジンおよびそれに類する
色素ができ、色画像を形成されることは知られて
いる。この方式においては通常色再現には減色法
が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエ
ロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤と
が使用される。イエロー色画像が形成するために
は、例えばアシルアセトアニリド、またはジベン
ゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ色画
像を形成するためには主としてピラゾロン、ピラ
ゾロベンツイミダゾール、シアノアセトフエノン
またはインダゾロン系カプラーが使われ、シアン
色画像を形成するためには主としてフエノール系
カプラー、例えばフエノール類およびナフトール
類が使われる。 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特にカラー
撮影感光材料は、ISO1600の高感度化及び110サ
イズ若くはデイスクカメラサイズに代表される小
フオーマツト化に伴い、一段と高画質が要求され
てきている。画質については、特に鮮鋭度と粒状
性の改良が重要である。 従来より、カプラーは色素像を形成するために
用いられるだけでなく、写真性有用基を放出する
目的で用いられることが知られている。写真性有
用基を放出する化合物はそれぞれ色再現性の向
上、粒状性の改良、鮮鋭度の向上、もしくは感度
の増加などの目的のために用いられる。 例えば米国特許第3227554号、同3148062号およ
びJournal of the American Chemical Society
第72巻（1950年）1533頁などに、カツプリング
位より現像抑制剤または色素を放出するカプラー
が記載されている。また、米国特許第3705801号
は、現像主薬酸化体とカプラーとの反応後にカツ
プリング位置から漂白抑制剤を放出することので
きるカプラーを開示している。 写真用カプラーが芳香族第一級アミンと酸化カ
ツプリングをして、カツプリング離脱基として別
の写真用カプラーを放出するようなカプラーが公
知である。例えば、ピラゾロン系カプラーを放出
するカプラーとして、２当量イエローカプラーの
カツプリング位に５−ピラゾリルオキシ基が結合
したカプラーが米国特許第4130427に記載されて
いる。５−ピラゾロン系マゼンタ染料形成カプラ
ー残基のエノール酸素原子をカプラー残基でブロ
ツクしたようなカプラーが米国特許第4283472に
記載されている。カツプリング位が、４−モノア
ルキル−３−ピラゾリン−５−オン基の２−位窒
素原子と結合した２当量カプラーは、西独特許公
開公報（OLS）第2637817に開示されている。上
記の米国特許第4130427あるいはOLS第2637817
に記載されている。ピラゾリルオキシ基を離脱す
るカプラーは、カツプリング速度が低く、粒状性
又は鮮鋭度の改良効果はほとんど見られない。 （発明の目的） 本発明の目的は第一に、カツプリング速度が高
き、優れた粒状性および鮮鋭度を与えるカプラー
を含有するカラー写真感光材料を提供することに
ある。本発明の別の目的は、適度に平坦な階調を
有し、露光寛容度の高いカラー写真感光材料を提
供することにある。 （発明の構成） 本発明の上記諸目的は、少くとも１つのハロゲ
ン化銀乳剤層および、下記一般式（）で表わさ
れ、カラー現像主薬の酸化体とのカツプリング中
に、カプラー残基Coupと５−ピラゾロン系離脱
基の２−位窒素原子とを連結する結合を開裂する
ことを特徴とする写真用カプラーを含むハロゲン
化銀カラー写真感光材料によつて達成された。 一般式（） （式中、Coupは発色現像主薬酸化体とカツプ
リングしうるカプラーからその活性点の水素原子
を除いた残基を表わし、Ｌは−OCH2−もしくは
真用カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものである。 （従来技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像するこ
とにより、酸化された芳香族一級アミン系カラー
現像主薬とカプラーとが反応してインドフエノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、
フエノキサジン、フエナジンおよびそれに類する
色素ができ、色画像を形成されることは知られて
いる。この方式においては通常色再現には減色法
が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエ
ロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤と
が使用される。イエロー色画像が形成するために
は、例えばアシルアセトアニリド、またはジベン
ゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ色画
像を形成するためには主としてピラゾロン、ピラ
ゾロベンツイミダゾール、シアノアセトフエノン
またはインダゾロン系カプラーが使われ、シアン
色画像を形成するためには主としてフエノール系
カプラー、例えばフエノール類およびナフトール
類が使われる。 近年、ハロゲン化銀写真感光材料、特にカラー
撮影感光材料は、ISO1600の高感度化及び110サ
イズ若くはデイスクカメラサイズに代表される小
フオーマツト化に伴い、一段と高画質が要求され
てきている。画質については、特に鮮鋭度と粒状
性の改良が重要である。 従来より、カプラーは色素像を形成するために
用いられるだけでなく、写真性有用基を放出する
目的で用いられることが知られている。写真性有
用基を放出する化合物はそれぞれ色再現性の向
上、粒状性の改良、鮮鋭度の向上、もしくは感度
の増加などの目的のために用いられる。 例えば米国特許第3227554号、同3148062号およ
びJournal of the American Chemical Society
第72巻（1950年）1533頁などに、カツプリング
位より現像抑制剤または色素を放出するカプラー
が記載されている。また、米国特許第3705801号
は、現像主薬酸化体とカプラーとの反応後にカツ
プリング位置から漂白抑制剤を放出することので
きるカプラーを開示している。 写真用カプラーが芳香族第一級アミンと酸化カ
ツプリングをして、カツプリング離脱基として別
の写真用カプラーを放出するようなカプラーが公
知である。例えば、ピラゾロン系カプラーを放出
するカプラーとして、２当量イエローカプラーの
カツプリング位に５−ピラゾリルオキシ基が結合
したカプラーが米国特許第4130427に記載されて
いる。５−ピラゾロン系マゼンタ染料形成カプラ
ー残基のエノール酸素原子をカプラー残基でブロ
ツクしたようなカプラーが米国特許第4283472に
記載されている。カツプリング位が、４−モノア
ルキル−３−ピラゾリン−５−オン基の２−位窒
素原子と結合した２当量カプラーは、西独特許公
開公報（OLS）第2637817に開示されている。上
記の米国特許第4130427あるいはOLS第2637817
に記載されている。ピラゾリルオキシ基を離脱す
るカプラーは、カツプリング速度が低く、粒状性
又は鮮鋭度の改良効果はほとんど見られない。 （発明の目的） 本発明の目的は第一に、カツプリング速度が高
き、優れた粒状性および鮮鋭度を与えるカプラー
を含有するカラー写真感光材料を提供することに
ある。本発明の別の目的は、適度に平坦な階調を
有し、露光寛容度の高いカラー写真感光材料を提
供することにある。 （発明の構成） 本発明の上記諸目的は、少くとも１つのハロゲ
ン化銀乳剤層および、下記一般式（）で表わさ
れ、カラー現像主薬の酸化体とのカツプリング中
に、カプラー残基Coupと５−ピラゾロン系離脱
基の２−位窒素原子とを連結する結合を開裂する
ことを特徴とする写真用カプラーを含むハロゲン
化銀カラー写真感光材料によつて達成された。 一般式（） （式中、Coupは発色現像主薬酸化体とカツプ
リングしうるカプラーからその活性点の水素原子
を除いた残基を表わし、Ｌは−OCH2−もしくは
【式】を表わし、これらの基は酸素原子で
Coupに結合しており、ｎは１または０を表わし、
Ｙは水素原子又は総炭素数が10以下の有機残基を
表わし、Ｘは水素原子、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ア
リールアゾ基、窒素原子で結合する含窒素ヘテロ
環基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ基、ヘテ
ロ環アゾ基、アシルオキシ基又はスルホンアミド
基を表わす） 但し、一般式（）で表わされる写真用カプラ
ーは、互変異性することができ、下記一般式
（）で表わして同義である。 一般式（） （式中、Coup，Ｌ，n.XおよびＹば一般式
（）中で同義である。） 一般式（）あるいは（）に於けるカプラー
残基Coupとしては、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を用いられる、イエロー、マゼンタ、シア
ンあるいは無呈色カプラーの残基が挙げられる。
上記Coupは、オイルプロテクタ型カプラーの通
常１個のカプラー母核残基、適当な架橋基で連結
された２個のカプラー母核残基、又は高分子の主
鎖に側鎖として結合した多くのカプラー母核残基
を表わす。ポリマーカプラーの例は、米国特許第
3451820及び同4080211に記載されているものが含
まれる。 有色々素形成カプラー残基の例として、以下順
に、イエロー、マゼンタおよびシアンのカプラー
残基を例示する。 イエロー色画像形成カプラー残基の例として、
ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセト
アニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミ
ド型、ジベンゾルメタン型、ベンゾチアゾリルア
セトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベ
ンゾチアアゾリアセテート型、ベンズオキサゾリ
ルアセトアミド型、ベンズオキサゾリルアセテー
ト型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もしく
はベンズイモダゾリルアセテート型のカプラー残
基、米国特許第3841880号に含まれるヘテロ環置
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテート
から導かれるカプラー残基又は米国特許3770446
号、英国特許1459171号、西独特許（OLS）
2503099号、日本国公開特許50−139738号もしく
はリサーチデイスクロージヤー15737号に記載の
アシルアセトアミド類から導かれるカプラー残基
又は、米国特許4046574号に記載のヘテロ環型カ
プラー残基などが挙げられる。 マゼンタ色画像形成カプラー残基としては、好
ましくは５−オキソ−２−ピラゾリン型、ピラゾ
ロベンズイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール
型、シアノアセトフエノン型、ピラゾロイミダゾ
ール型もしくは西独公開特許（OLS）第3121955
号に記載のＮ−ヘテロ環置換アシルアセトアミド
型カプラー残基などが好ましい。 シアン色画像形成カプラー残基としては、好ま
しくはフエノール核、またはα−ナフトール核を
有するカプラー残基が挙げられる。 実質的に色素を形成しないカプラー残基の例と
しては、インダノン型、アセトフエノン型のカプ
ラー残基などが挙げられ、具体的には米国特許
4052213号、同4088491号、同3632345号、同
3958993号、同3961959号、同4046574号、または
同3938996号などに記載されているものが該当す
る。 一般式（）で表わされるカプラーにおいて、
ｎ＝１のときはカプラー残基と５−ピラゾロン類
の２−位窒素原子とは、メチレンオキシ基もしく
はカルボニルオキシ基を介して結合しており、い
ずれも活性点とは酸素原子で結合している。これ
らのカプラーは、現像主薬酸化体とのカツプリン
グ反応によつて、まずカプラー活性点と該酸素原
子の間で開裂し、引き続いて起る分解反応によつ
て、該ピラゾロン類の２−位窒素アニオンを与え
ると考えられる。本発明の一般式（）におい
て、Ｌとして、写真有用基放出化合物として知ら
れているタイミング基を使用することもできる。
このようなタイミング基としては、米国特許第
4248962号、特開昭57−56837号に記載のように分
子内求核置換反応によるもの、英国特許
2072363A，特開昭57−154234号、同57−188035
号などのように共役系を介した電子移動によるも
のなどが挙げれる。 これら公知のタイミング基は、本発明のＬより
も粒状性と鮮鋭度の改良効果が劣る。 本発明のカプラーは高発色性であり、放出され
た５−ピラゾロン系離脱基はさらにもう一分子の
現像主薬酸化体とカツプリング反応をすることが
できる。すなわち一般式（）で表わされる写真
用カプラーより放出された５−ピラゾロン系離脱
基は、下式のようなアニオンの共鳴構造が可能と なり、写真用カプラーとして機能することができ
るようになる。このピラゾール（もしくはピラゾ
ロン）の誘導体と現像主薬酸化体とのカツプリン
グ反応により生成する色素はアルカリ水溶液に可
溶であり、現像処理時にフイルム中から少くとも
部分的に現像液中に流出するものである。 一般的に高発色性のカプラーを用いた場合、得
られた色像の粒状性は多くの場合悪化することが
知られているが、本発明のカプラーを使用する
と、発色性の高く、かつ、優れた粒状性が得られ
る。この理由は、本発明のカプラーを用いた場
合、 個個の色素雲がある程度以上には大きくな
らず、高発色性カプラーに伴なう欠点であるモト
ルの発生を抑えるためと考えることができる。つ
まり色素像を形成するための第一のカツプリング
反応の後、放出された離脱基が第二のカツプリン
グ反応をして、このとき生成する色素は現像液中
に流出する。現像主薬酸化体が大量に発生したと
き、第二のカツプリング反応により、過剰の酸化
体が消費されるわけである。本発明のカプラーで
は第一のカツプリング反応も第二のカツプリング
反応も高速度であることが、優れた粒状性を与え
る理由と信じられる。 本発明のカプラーが鮮鋭度に優れている理由も
また上記の機構により説明できる。すなわち、本
発明のカプラーを用いた場合、個々の色素雲はあ
る程度以上には大きくならず、細かい色素雲を生
成する。このことが鮮鋭度の向上に有利に働いた
と考えられる。また、本発明のカプラーより放出
されるカプラーは拡散性があり、それが現像主薬
酸化体を消費することから発色抑制の効果を有す
る。このことは一種の現像抑制剤放出型カプラー
（以下、「DIR」カプラー）と考えてもよく、エツ
ジ効果により鮮鋭度の向上する理由と信じられ
る。 ところで、従来よりDIRカプラーは一般的には
カラーネガ感材において用いられてきた。他の感
材のおいては充分な性能が得られなかつたのが現
状である。例えばカラー反転感材に適用した場合
それのカラー現像処理は一般的に現像活性が高
く、現像抑制作用が充分に現われないという問題
があつた。これは従来のDIRカプラーはハロゲン
化銀に吸着する型の抑制剤を用いていたからであ
る。しかしながら本発明のカプラーはカラー反転
感材においても優れた粒状改良効果と鮮鋭度の改
良効果を示した。すなわちカラー反転用処理の第
二現像において本発明のカプラーより放出される
化合物はカラー現像主薬酸化体の捕獲剤として機
能し現像主薬酸化体を消費する。離脱して生成し
たカプラーにより結局残存ハロゲン化銀が消費さ
れ発色が抑制されDIRカプラーと同様の効果を示
すものであろう。 一般式（）においてＹで表わされる基は好ま
しくは以下に列挙するものである。アルキル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲ
ン原子、アルキルチオ基、アリール基、カルボキ
シル基、スルホンアミド基、もしくは、複素環基
（例えばヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、
イオン原子を含む５員または６員環の複素環）で
ある。これらの置換基がアルキル基の部分を含む
とき置換もしくは無置換、環状もしくは鎖状、直
鎖もしくは分岐、飽和もしくは不飽和いずれでも
よくＹに含まれる総炭素数は10以下であり好まし
くは５以下である。 一般式（）においてＸが含窒素ヘテロ環基を
表わすとき好ましくは、ピラゾリル基、イミダゾ
リル基、１，２，４−トリアゾリル基、ベンゾト
リアゾリル基もしくはテトラゾリル基である。さ
らにＸがアルカノイルオキシ基、アルキルチオ
基、アルコキシ基又はアルキルスルホンアミド基
を表わすとき、アルキル基は炭素数１から18であ
る基が好ましく、該基は置換もしくは無置換、鎖
状もしくは環状、直鎖もしくは分岐、飽和もしく
は不飽和いずれであつてもよい。またＸがアリー
ルチオ基を表わすときフエニルチオ基が好まし
い。また、Ｘがヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ
基、ヘテロ環アゾ基を表わすとき、ヘテロ環基は
５員もしくは６員環で、ヘテロ原子は窒素原子、
酸素原子もしくはイオウ原子から選択されるもの
である。Ｘがヘテロ環チオ基を表わすときの好ま
しい例としてはテトラゾリルチオ基、ジアゾリル
チオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジアゾリ
ルチオ基、ベンゾズイミダゾリルチオ基もしくは
テトラゾリルチオ基である。Ｘがヘテロ環アゾ基
を表わすとき、ピリジルアゾ基が好ましい。また
Ｘがアリールスルホンアミド基、アリールオキシ
基またはアリールアゾ基を表わすとき、アリール
基としてフエニル基またははナフチル基が好まし
い例である。 以上に述べたＸの好ましい例はさらに置換基を
有してもよい。すなわち、Ｘが含窒素ヘテロ環基
アルコキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリール
アゾ基、ヘテロ環チオ基、アリールオキシ基、も
しくはアリールチオ基を表わすときこれらは置換
可能な位置で下記に挙げる置換基を１コ以上有し
てもよい：アルキル基（例えばメチル基、ｔ−ブ
チル基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、ア
シルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズイ
ミド基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、フエノキシカルボニル基）、
アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル
基）、ハロゲン原子（例えばクロル原子）、チオウ
レイド基、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカ
ルバモイル基）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
フエニルスルホニル基、フエニル基、ウレイド基
（例えばＮ−エチルウレイド基）、ヒドラジニル基
（例えば２−ホルミルヒドラジニル基）、アシル基
（例えばアセチル基）、アルキルチオ基（メチルチ
オ、デシルチオ基など）である。 以上に述べたＸの例は５−ピラゾロン型マゼン
タカプラーの二当量離脱基として一般的に用いら
れるもので、特別な例として写真性有用基（以
下、「PUG」と表わす）を含むものである。 一般式（）においてＸに含まれる写真性有用
基としては例えば現像抑制剤、現像促進剤、カブ
ラセ剤、色素、現像薬、カプラー、脱銀促進剤、
ハロゲン化銀溶剤、競争化合物もしくは脱銀抑制
剤などが挙げられる。 具体的なPUG基はそれぞれの目的に応じて選
択できる。またそれぞれの目的に応じてタイミン
グを調節して写真作用を発現させることができ
る。写真作用発現のタイミングは一般式（）に
おいてＬおよびＹで表わされる基の選択によつて
行なえる。また目的に応じてPUGの写真作用を
望ましい程度に調節することができる。それに
PUGの置換基の調節、たとえば電子吸引的であ
るか電子供与的であるかの調節、もしくは親水性
である疎水的であるかの調節によつて行なうこと
ができる。 PUGの好ましい例としては以下の例を挙げる
ことができる。
Ｙは水素原子又は総炭素数が10以下の有機残基を
表わし、Ｘは水素原子、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ア
リールアゾ基、窒素原子で結合する含窒素ヘテロ
環基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ基、ヘテ
ロ環アゾ基、アシルオキシ基又はスルホンアミド
基を表わす） 但し、一般式（）で表わされる写真用カプラ
ーは、互変異性することができ、下記一般式
（）で表わして同義である。 一般式（） （式中、Coup，Ｌ，n.XおよびＹば一般式
（）中で同義である。） 一般式（）あるいは（）に於けるカプラー
残基Coupとしては、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料を用いられる、イエロー、マゼンタ、シア
ンあるいは無呈色カプラーの残基が挙げられる。
上記Coupは、オイルプロテクタ型カプラーの通
常１個のカプラー母核残基、適当な架橋基で連結
された２個のカプラー母核残基、又は高分子の主
鎖に側鎖として結合した多くのカプラー母核残基
を表わす。ポリマーカプラーの例は、米国特許第
3451820及び同4080211に記載されているものが含
まれる。 有色々素形成カプラー残基の例として、以下順
に、イエロー、マゼンタおよびシアンのカプラー
残基を例示する。 イエロー色画像形成カプラー残基の例として、
ピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセト
アニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミ
ド型、ジベンゾルメタン型、ベンゾチアゾリルア
セトアミド型、マロンエステルモノアミド型、ベ
ンゾチアアゾリアセテート型、ベンズオキサゾリ
ルアセトアミド型、ベンズオキサゾリルアセテー
ト型、ベンズイミダゾリルアセトアミド型もしく
はベンズイモダゾリルアセテート型のカプラー残
基、米国特許第3841880号に含まれるヘテロ環置
換アセトアミドもしくはヘテロ環置換アセテート
から導かれるカプラー残基又は米国特許3770446
号、英国特許1459171号、西独特許（OLS）
2503099号、日本国公開特許50−139738号もしく
はリサーチデイスクロージヤー15737号に記載の
アシルアセトアミド類から導かれるカプラー残基
又は、米国特許4046574号に記載のヘテロ環型カ
プラー残基などが挙げられる。 マゼンタ色画像形成カプラー残基としては、好
ましくは５−オキソ−２−ピラゾリン型、ピラゾ
ロベンズイミダゾール型、ピラゾロトリアゾール
型、シアノアセトフエノン型、ピラゾロイミダゾ
ール型もしくは西独公開特許（OLS）第3121955
号に記載のＮ−ヘテロ環置換アシルアセトアミド
型カプラー残基などが好ましい。 シアン色画像形成カプラー残基としては、好ま
しくはフエノール核、またはα−ナフトール核を
有するカプラー残基が挙げられる。 実質的に色素を形成しないカプラー残基の例と
しては、インダノン型、アセトフエノン型のカプ
ラー残基などが挙げられ、具体的には米国特許
4052213号、同4088491号、同3632345号、同
3958993号、同3961959号、同4046574号、または
同3938996号などに記載されているものが該当す
る。 一般式（）で表わされるカプラーにおいて、
ｎ＝１のときはカプラー残基と５−ピラゾロン類
の２−位窒素原子とは、メチレンオキシ基もしく
はカルボニルオキシ基を介して結合しており、い
ずれも活性点とは酸素原子で結合している。これ
らのカプラーは、現像主薬酸化体とのカツプリン
グ反応によつて、まずカプラー活性点と該酸素原
子の間で開裂し、引き続いて起る分解反応によつ
て、該ピラゾロン類の２−位窒素アニオンを与え
ると考えられる。本発明の一般式（）におい
て、Ｌとして、写真有用基放出化合物として知ら
れているタイミング基を使用することもできる。
このようなタイミング基としては、米国特許第
4248962号、特開昭57−56837号に記載のように分
子内求核置換反応によるもの、英国特許
2072363A，特開昭57−154234号、同57−188035
号などのように共役系を介した電子移動によるも
のなどが挙げれる。 これら公知のタイミング基は、本発明のＬより
も粒状性と鮮鋭度の改良効果が劣る。 本発明のカプラーは高発色性であり、放出され
た５−ピラゾロン系離脱基はさらにもう一分子の
現像主薬酸化体とカツプリング反応をすることが
できる。すなわち一般式（）で表わされる写真
用カプラーより放出された５−ピラゾロン系離脱
基は、下式のようなアニオンの共鳴構造が可能と なり、写真用カプラーとして機能することができ
るようになる。このピラゾール（もしくはピラゾ
ロン）の誘導体と現像主薬酸化体とのカツプリン
グ反応により生成する色素はアルカリ水溶液に可
溶であり、現像処理時にフイルム中から少くとも
部分的に現像液中に流出するものである。 一般的に高発色性のカプラーを用いた場合、得
られた色像の粒状性は多くの場合悪化することが
知られているが、本発明のカプラーを使用する
と、発色性の高く、かつ、優れた粒状性が得られ
る。この理由は、本発明のカプラーを用いた場
合、 個個の色素雲がある程度以上には大きくな
らず、高発色性カプラーに伴なう欠点であるモト
ルの発生を抑えるためと考えることができる。つ
まり色素像を形成するための第一のカツプリング
反応の後、放出された離脱基が第二のカツプリン
グ反応をして、このとき生成する色素は現像液中
に流出する。現像主薬酸化体が大量に発生したと
き、第二のカツプリング反応により、過剰の酸化
体が消費されるわけである。本発明のカプラーで
は第一のカツプリング反応も第二のカツプリング
反応も高速度であることが、優れた粒状性を与え
る理由と信じられる。 本発明のカプラーが鮮鋭度に優れている理由も
また上記の機構により説明できる。すなわち、本
発明のカプラーを用いた場合、個々の色素雲はあ
る程度以上には大きくならず、細かい色素雲を生
成する。このことが鮮鋭度の向上に有利に働いた
と考えられる。また、本発明のカプラーより放出
されるカプラーは拡散性があり、それが現像主薬
酸化体を消費することから発色抑制の効果を有す
る。このことは一種の現像抑制剤放出型カプラー
（以下、「DIR」カプラー）と考えてもよく、エツ
ジ効果により鮮鋭度の向上する理由と信じられ
る。 ところで、従来よりDIRカプラーは一般的には
カラーネガ感材において用いられてきた。他の感
材のおいては充分な性能が得られなかつたのが現
状である。例えばカラー反転感材に適用した場合
それのカラー現像処理は一般的に現像活性が高
く、現像抑制作用が充分に現われないという問題
があつた。これは従来のDIRカプラーはハロゲン
化銀に吸着する型の抑制剤を用いていたからであ
る。しかしながら本発明のカプラーはカラー反転
感材においても優れた粒状改良効果と鮮鋭度の改
良効果を示した。すなわちカラー反転用処理の第
二現像において本発明のカプラーより放出される
化合物はカラー現像主薬酸化体の捕獲剤として機
能し現像主薬酸化体を消費する。離脱して生成し
たカプラーにより結局残存ハロゲン化銀が消費さ
れ発色が抑制されDIRカプラーと同様の効果を示
すものであろう。 一般式（）においてＹで表わされる基は好ま
しくは以下に列挙するものである。アルキル基、
アルコキシ基、アシルアミノ基、カルバモイル
基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、ハロゲ
ン原子、アルキルチオ基、アリール基、カルボキ
シル基、スルホンアミド基、もしくは、複素環基
（例えばヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、
イオン原子を含む５員または６員環の複素環）で
ある。これらの置換基がアルキル基の部分を含む
とき置換もしくは無置換、環状もしくは鎖状、直
鎖もしくは分岐、飽和もしくは不飽和いずれでも
よくＹに含まれる総炭素数は10以下であり好まし
くは５以下である。 一般式（）においてＸが含窒素ヘテロ環基を
表わすとき好ましくは、ピラゾリル基、イミダゾ
リル基、１，２，４−トリアゾリル基、ベンゾト
リアゾリル基もしくはテトラゾリル基である。さ
らにＸがアルカノイルオキシ基、アルキルチオ
基、アルコキシ基又はアルキルスルホンアミド基
を表わすとき、アルキル基は炭素数１から18であ
る基が好ましく、該基は置換もしくは無置換、鎖
状もしくは環状、直鎖もしくは分岐、飽和もしく
は不飽和いずれであつてもよい。またＸがアリー
ルチオ基を表わすときフエニルチオ基が好まし
い。また、Ｘがヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ
基、ヘテロ環アゾ基を表わすとき、ヘテロ環基は
５員もしくは６員環で、ヘテロ原子は窒素原子、
酸素原子もしくはイオウ原子から選択されるもの
である。Ｘがヘテロ環チオ基を表わすときの好ま
しい例としてはテトラゾリルチオ基、ジアゾリル
チオ基、チアジアゾリルチオ基、オキサジアゾリ
ルチオ基、ベンゾズイミダゾリルチオ基もしくは
テトラゾリルチオ基である。Ｘがヘテロ環アゾ基
を表わすとき、ピリジルアゾ基が好ましい。また
Ｘがアリールスルホンアミド基、アリールオキシ
基またはアリールアゾ基を表わすとき、アリール
基としてフエニル基またははナフチル基が好まし
い例である。 以上に述べたＸの好ましい例はさらに置換基を
有してもよい。すなわち、Ｘが含窒素ヘテロ環基
アルコキシ基、アシルオキシ基、スルホンアミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アリール
アゾ基、ヘテロ環チオ基、アリールオキシ基、も
しくはアリールチオ基を表わすときこれらは置換
可能な位置で下記に挙げる置換基を１コ以上有し
てもよい：アルキル基（例えばメチル基、ｔ−ブ
チル基、アルコキシ基（例えばメトキシ基）、ア
シルアミノ基（例えばアセトアミド基、ベンズイ
ミド基）、アルコキシカルボニル基（例えばメト
キシカルボニル基、フエノキシカルボニル基）、
アルキルスルホニル基（例えばメタンスルホニル
基）、ハロゲン原子（例えばクロル原子）、チオウ
レイド基、カルバモイル基（例えばＮ−エチルカ
ルバモイル基）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
フエニルスルホニル基、フエニル基、ウレイド基
（例えばＮ−エチルウレイド基）、ヒドラジニル基
（例えば２−ホルミルヒドラジニル基）、アシル基
（例えばアセチル基）、アルキルチオ基（メチルチ
オ、デシルチオ基など）である。 以上に述べたＸの例は５−ピラゾロン型マゼン
タカプラーの二当量離脱基として一般的に用いら
れるもので、特別な例として写真性有用基（以
下、「PUG」と表わす）を含むものである。 一般式（）においてＸに含まれる写真性有用
基としては例えば現像抑制剤、現像促進剤、カブ
ラセ剤、色素、現像薬、カプラー、脱銀促進剤、
ハロゲン化銀溶剤、競争化合物もしくは脱銀抑制
剤などが挙げられる。 具体的なPUG基はそれぞれの目的に応じて選
択できる。またそれぞれの目的に応じてタイミン
グを調節して写真作用を発現させることができ
る。写真作用発現のタイミングは一般式（）に
おいてＬおよびＹで表わされる基の選択によつて
行なえる。また目的に応じてPUGの写真作用を
望ましい程度に調節することができる。それに
PUGの置換基の調節、たとえば電子吸引的であ
るか電子供与的であるかの調節、もしくは親水性
である疎水的であるかの調節によつて行なうこと
ができる。 PUGの好ましい例としては以下の例を挙げる
ことができる。
【式】
【式】
【式】
式中、G1は水素原子、ハロゲン原子、アルキ
ル基（例えばメチル基、エチル基など）、アシル
アミノ基（例えばベンズアミド基、ヘキサンアミ
ド基）、アルコキシ基（例えばブトキシ基、ベン
ジルオキシ基）、スルホンアミド基（例えばオク
タンスルホンアミド基、パラトルエンスルホンア
ミド基）、アリール基（例えばフエニル基、４−
クロロフエニル基）、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ基、ブチルチオ基）、アルキルアミノ基
（シクロヘキシルサミノ基など）、アニリノ基（ア
ニリノ基、４−メトキシカルボニルアニリノ基な
ど）、アミノ基、アルコキシカルボニル基（メト
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基など）、
アシルオキシ基（アセチル基、ブタノイル基、ベ
ンゾイル基など）、ニトロ基、シアノ基、スルホ
ニル基（ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基など）、アリールオキシ基（フエノキシ基、
ナフチルオキシ基など）、ヒドロキシ基、チオア
ミド基（ブタンチオアミド基、ベンゼンチオカル
ボンアミド基など）、カルバモイル基（カルバモ
イル基、Ｎ−アリールカルバモイル基など）、ス
ルフアモイル基（スルフアモイル基、Ｎ−アリー
ルスルフアモイル基など）、カルボキシル基、ウ
レイド基（ウレイド基、Ｎ−エチルウレイド基な
ど）もしくはアリールオキシカルボニル基（フエ
ノキシカルボニル基、４−メトキシフエノキシカ
ルボニル基など）を表わす。 式中、G2は水素原子、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基）、もしくはアリール基（例え
ばフエニル基、ナフチル基）を表わす。 式中、G3はヒドロキシ基、スルホンアミド基、
（例えばブタンスルホンアミド基、ベンゼンスル
ホンアミド基）、アミノ基、アルキルアミノ基
（例えばエチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ
基）、アニリノ基（例えばアニリノ基、４−メチ
ルアニリノ基）もしくは水素原子を表わし、一般
式（Ｐ−５）の２つのG3は同じでも異なつてい
てもよいが但し２つとも水素原子であることはな
い。 一般式（Ｐ−６）および（Ｐ−７）において
G4はアリール基（例えばフエニル基、ナフチル
基）を表わす。 さらにG5は水素原子、ヘテロ環チオ基（例え
ば一般式（Ｐ−３）もしくは（Ｐ−４）で表わさ
れる基）、もしくはベンゼン環に縮合した含窒素
ヘテロ環基（例えば一般式（Ｐ−１）もしくは
（Ｐ−２）で表わされる基）を表わす。 ｆは１もしくは２の整数を表わす。 式中、V1は窒素原子もしくは
ル基（例えばメチル基、エチル基など）、アシル
アミノ基（例えばベンズアミド基、ヘキサンアミ
ド基）、アルコキシ基（例えばブトキシ基、ベン
ジルオキシ基）、スルホンアミド基（例えばオク
タンスルホンアミド基、パラトルエンスルホンア
ミド基）、アリール基（例えばフエニル基、４−
クロロフエニル基）、アルキルチオ基（例えばメ
チルチオ基、ブチルチオ基）、アルキルアミノ基
（シクロヘキシルサミノ基など）、アニリノ基（ア
ニリノ基、４−メトキシカルボニルアニリノ基な
ど）、アミノ基、アルコキシカルボニル基（メト
キシカルボニル基、ブトキシカルボニル基など）、
アシルオキシ基（アセチル基、ブタノイル基、ベ
ンゾイル基など）、ニトロ基、シアノ基、スルホ
ニル基（ブタンスルホニル基、ベンゼンスルホニ
ル基など）、アリールオキシ基（フエノキシ基、
ナフチルオキシ基など）、ヒドロキシ基、チオア
ミド基（ブタンチオアミド基、ベンゼンチオカル
ボンアミド基など）、カルバモイル基（カルバモ
イル基、Ｎ−アリールカルバモイル基など）、ス
ルフアモイル基（スルフアモイル基、Ｎ−アリー
ルスルフアモイル基など）、カルボキシル基、ウ
レイド基（ウレイド基、Ｎ−エチルウレイド基な
ど）もしくはアリールオキシカルボニル基（フエ
ノキシカルボニル基、４−メトキシフエノキシカ
ルボニル基など）を表わす。 式中、G2は水素原子、アルキル基（例えばメ
チル基、エチル基）、もしくはアリール基（例え
ばフエニル基、ナフチル基）を表わす。 式中、G3はヒドロキシ基、スルホンアミド基、
（例えばブタンスルホンアミド基、ベンゼンスル
ホンアミド基）、アミノ基、アルキルアミノ基
（例えばエチルアミノ基、シクロヘキシルアミノ
基）、アニリノ基（例えばアニリノ基、４−メチ
ルアニリノ基）もしくは水素原子を表わし、一般
式（Ｐ−５）の２つのG3は同じでも異なつてい
てもよいが但し２つとも水素原子であることはな
い。 一般式（Ｐ−６）および（Ｐ−７）において
G4はアリール基（例えばフエニル基、ナフチル
基）を表わす。 さらにG5は水素原子、ヘテロ環チオ基（例え
ば一般式（Ｐ−３）もしくは（Ｐ−４）で表わさ
れる基）、もしくはベンゼン環に縮合した含窒素
ヘテロ環基（例えば一般式（Ｐ−１）もしくは
（Ｐ−２）で表わされる基）を表わす。 ｆは１もしくは２の整数を表わす。 式中、V1は窒素原子もしくは
【式】基（G1
はすでに説明した意味と同じ意味を表わし分子中
に存在する他のG1とは同じでも異なつていても
よい）を表わす。 式中、V2は酸素原子、イオウ原子もしくは
に存在する他のG1とは同じでも異なつていても
よい）を表わす。 式中、V2は酸素原子、イオウ原子もしくは
【式】基（G2はすでに説明した意味と同じ意
味を表わす。）を表わす。
一般式（Ｐ−４）においてV1が
【式】基を
表わすとき２つのG1基は連結してベンゼン縮合
環（例えばV2が−NH−基であるときベンゾイミ
ダゾリルチオ基となり、V2が酸素原子であると
きはベンゾオキサゾリチオ基となる）を形成して
もよい。 一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）、（Ｐ−
４）、（Ｐ−５）、（Ｐ−６）、（Ｐ−７）、（Ｐ−８
）
および（Ｐ−９）においてG1，G2，G3，G4もし
くはG5がアルキル基の部分を含むときアルキル
基は炭素数１〜22、好ましくは１〜10の置換もし
くは無置換、直鎖もしくは分岐、鎖状もしくは環
状、飽和もしくは不飽和いずれであつてもよい。
さらにG1，G2，G3，G4もしくはG5がアリール基
の部分を含むときアリール基は炭素数６〜10であ
り好ましくは置換もしくは無置換のフエニル基で
ある。 一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）および
（Ｐ−４）は現像抑制剤である。これらの基を有
し一般式（）に該当する化合物は広義にはDIR
カプラーと呼ばれるものである。公知のDIRカプ
ラーより本発明によるDIRカプラーは抑制剤の作
用範囲を効果的に調節することができ、しかも安
定性も充分である。その結果、粒状性、重層効果
による色基現在、および特に鮮鋭度において良好
なカラー写真画像が得られる。 一般式（Ｐ−５）（Ｐ−６）および（Ｐ−７）
は現像薬であり還元作用を有するものである。こ
れらの基が写真性におよぼす結果としては種々知
られている。現像主薬酸化体を還元するときには
競争化合物といわれるもので粒状性もしくは鮮鋭
度の改良に良好であり、ハロゲン化銀に還元する
とき、もしくは補助現像薬として作用するときは
感度が増加する。 一般式（Ｐ−８）および（Ｐ−９）はカプラー
の例である。これらの化合物では競争カプラーと
して機能するので特に粒状改良に優れている。 一般式（Ｐ−５）、（Ｐ−８）および（Ｐ−９）
において、G5がヘテロ環チオ基などの現像抑制
剤であるときにはさらに抑制作用が加わるので
DIRカプラーとしての機能を効率的に付加えるこ
とができる。 またＸが現像促進剤であるとき本発明による粒
状性および鮮鋭度改良の効果の他に感度を向上さ
せることができる。そのようなＸの例としてはア
シルヒドラジニル基を有するヘテロ環チオ基があ
る。 さらに、本発明が特に効力を発揮するのは、下
記一般式（）または（）で表わされるカプラ
ーであるときである。これらのカプラーはカツプ
リング速度が大きく好ましい。 一般式（） 一般式（） 式中、ＹおよびＸは一般式（）で定義したの
と同じ意味を表わす。R1，R2およびR3はそれぞ
れ脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基、アニリノ
基またはヘテロ環基を表わす。さらにR3はアシ
ルアミノ基であつてもよい。R4はハロゲン原子、
アシルアミノ基、アルコキシ基もしくは脂肪族基
を表わす。ｎは１〜４の整数を表わす。 式中、R1，R2，R3またはR4が脂肪族基を表わ
すとき好ましくは炭素数１〜32で置換もしくは無
置換、鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分岐、飽
和もしくは不飽和いずれであつてもよい。アルキ
ル基への好ましい置換基はアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲ
ン原子等でこれらはその自体更に置換基をもつて
いてもよい。有用な脂肪族基の具体的な例は次の
ようなものである：イソプロピル基、イソブチル
基、tert−ブチル基、イソアミノ基、tert−アミ
ル基、１，１−ジメチルブチル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシ
ル基、２ーメトキシイソプロピル基、２−フエノ
キシイソプロピル基、２−ｐ−tert−ブチルフエ
ノキシイソプロピル基、α−アミノイソプロピル
基、α−ジエチルアミノプロピル基などである。 R1，R2またはR3が芳香族基（特にフエニル基）
をあらわす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フエニル基などの芳香族基は炭素数32以下の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、芳香族アミド基、アルキルスルフアモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アルキル置換サクシンイミド基などで置換
されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフエニ
レンなど芳香族基が介在してもよい。フエニル基
はまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミ
ド基、アリールスルフアモイル基、アリールスル
ホンアミド基、アリールウレイド基などで置換さ
れてもよく、これらの置換基のアリール基の部分
はさらに炭素数の合計が１〜22の一つ以上のアル
キル基で置換されてもよい。 R1，R2またはR3であらわされるフエニル基は
さらに、炭素数１〜32のアルキル基で置換された
ものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ
基またはハロゲン原子で置換されてよい。 またR1，R2またはR3は、フエニル基が他の環
を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル
基、テトラヒドロナフチル基を表わしてもよい。
これらの置換基はそれ自体さらに置換基を有して
もよい。 R1，R2，R3またはR4がアルコキシ基をあらわ
す場合、そのアルキル部分は、炭素数１から32、
好ましくは１〜22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル
基、アルケニル基、環状アルキル基もしくは環状
アルケニル基を表わし、これらはハロゲン原子、
アリール基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。 R1，R2またはR3が複素環基をあらわす場合、
複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一
つを介して結合する。このような複素環としては
チオフエン、フラン、ピラン、ピロール、ピラゾ
ール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダ
ジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、
オキサジンなどがその例である。これらはさらに
環上に置換基を有してもよい。 R1，R2またはR3がアニノリ基をあらわす場合、
アニノリ基は置換されていてもよい。置換基の例
としては、炭素数32以下のアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド
基、アルキルスルフアモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換
サクシンイミド基などで、この場合アルキル基は
鎖中にフエニレンなど芳香族が介在してもよい。
アニリノ基またはアリールオキシ基、Ｎ−アリー
ルカルバモイル基、アリールアミド基、アリール
スルフアモイル基、アリールスルホンアミド基、
アリールウレイド基、アリール基などで置換され
てもよく、これらの置換基のアリール基の部分は
さらに炭素数の合計が１〜22の一つ以上のアルキ
ル基で置換されてもよい。アニリノ基はさらに炭
素数１〜32のアルキル基で置換されたものを含む
アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルフ
アモイル基、スルホ基、カルバモイル基で置換さ
れてもよい。アニリノ基はさらにニトロ基、シア
ノ基、ハロゲン原子で置換されてもよい。 式中、R3がアシルアミノ基を表わすとき、脂
肪族アシルアミノ基もしくは芳香族アシルアミノ
基である。R3が脂肪族アシルアミノ基を表わす
ときその脂肪族基は炭素数１〜32好ましくは１〜
22の、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
直鎖もしくは分岐、飽和もしくは不飽和いずれで
あつてもよく置換基としては次に挙げるものが好
ましい例である：ハロゲン原子、アリール基、フ
エノキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アシルアミノ基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基もしくはヒドロキシ
ル基などである。またR3が芳香族アシルアミノ
基を表わすとき置換もしくは無置換のベンズアミ
ノ基が好ましい例である。置換基としてはアシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、ス
ルフアモイル基、アルキル基、ハロゲン原子、イ
ミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基もしくはアルキルチオ基などから選ばれる。 本発明のカプラーは他の通常カプラーと併用し
て用いるのが好ましく、主カプラーに対して１×
10-2mol％〜100mol％好ましくは５〜50mol％で
用いられる。 本発明に使用される化合物としては次のような
化合物を例に挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。 本発明の化合物は一般的には次の合成ルートに
より合成できる。 式中、Ａはカプラー残基を表わし、ＷはＡのカ
ツプリング位に結合するクロル原子もしくは臭素
原子を表わし、ＸおよびＹは前に定義したのと同
じ意味である。但し、ピラゾールの置換基である
水酸基をアシル基などで保護した形で上記の置換
反応を行ないその後加水分解により保護基を除去
してもよい。 上記の置換反応は極性溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドなど）もしくは非極性溶媒
（例えばトルエンなど）中で、塩基の存在下もし
くは塩基なしで室温ないし150℃の温度範囲で行
なわれる。 次に本発明の代表的な化合物について具体的に
合成法を述べる。 合成例(1) 例示化合物(1)の合成 ２−クロロ−２−ピバロイル−2′−クロロ−
5′−｛４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
ブタンアミド｝アセトアニリド、30ｇおよび、３
−メチルピラゾロン、15ｇをテトラヒドロチオフ
エン１，１−ジオキシド100ｇに混合し60℃で３
時間攪拌した。室温に放冷後、酢酸エチル１を
加え水洗浄した。油層をとり減圧で溶媒を留去し
残渣をカラムクロマトグラフイーにより分離し
た。１Kgのシリカゲルを用いて、酢酸エチルとヘ
キサンの１：３の混合溶媒を用いて溶出すること
により目的のカプラー12.6ｇを得た。 合成例(2) 例示化合物(5)の合成 ３−｛３−〔２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルアミド〕ベンズアミド｝−４−ブ
ロモ−１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−
５−ピラゾロン、30ｇおよび３−メチル−４−
（２−フエニルテトラゾリルチオ）−５−ピラゾロ
ン、23.2ｇをスルホラン100mlに溶解し80℃で５
時間加熱攪拌した、室温に放冷後、酢酸エチル１
を加え水洗浄した。油層をとり減圧で溶媒を留
去し残渣をカラムクロマトグラフイーにより分離
した。１Kgのシリカゲルを用いて、酢酸エチルと
ヘキサンとエタノールの１：１：0.05の混合溶媒
を用いて溶出することにより目的のカプラー10.3
ｇを得た。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には各種のハ
ロゲン化銀を使用することができる。たとえば、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩
沃臭化銀などである。２ないし20モル％の沃化銀
を含む沃臭化銀、10ないし50モル％の臭化銀を含
む塩臭化銀は好ましい。ハロゲン化銀粒子の結晶
形、結晶構造、粒径、粒径分布等には限定はな
い。ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも双晶でも
よく、六面体、八面体、14面体のいずれであつて
もよい。リサーチデイスクロージヤー22534に記
載されたような、厚味が0.5ミクロン以下、径は
少くとも0.6ミクロンで、平均アスペクト比が５
以上の平均粒子であつてもよい。 結晶構造は一様なもので、内部と外部が異質な
組成であつてもよく、層状構造をなしていても、
またエピタキシヤル接合によつて組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、種々の結晶
形の粒子の混合から成つていてもよい。また潜像
を主として粒子表面に形成するものでも、内部に
形成するものでもよい。 ハロゲン化銀の粒径は、0.1ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳
剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤で
もよい。 これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において
慣用されている公知の方法によつて製造すること
ができる。 本発明で使用できるカラー現像主薬として、芳
香族第一級アミン類があり、次の一般式で表わす
ことができる。 （式中R11およびR12は水素原子、アルキル基、
又はヒドロキシルアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アルコキシアルコキシアルキル基、若しく
はアルキルスルホンアミドアルキル基などの置換
アルキル基を表わし、又はR11とR12とが５〜７
員の含窒素飽和ヘテロ環を形成してもよく、R13
は水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロ
ゲンを表わし、ｎは置換基R13の置換数であり、
１又は２を表わす） 上記フエニレンジアミン誘導体は、鉱酸塩（例
えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩）あるいは有機酸塩
（例えば、酢酸塩、ナフタレン−α−カルボン酸
塩、メタンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン
酸塩）であつてもよい。 本発明で使用しうるカラー現像主薬の具体例
は、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリンなどである。この他、L.F.A.
Mason著“Photographic Processing
Chemistry”（The Focal Press刊、1966年）226
〜229頁、米国特許第2193015号、同第2592364号、
特開昭48−64933号、同54−12329号などに記載の
ものを用いてもよい。 カラー現像液はその他、PH緩衝剤、現像抑制剤
ないし、カプラー防止剤などを含むことができ
る。又必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機
溶剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、かぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポ
リカルボン酸系キレート剤、酸化防止剤などを含
んでもよい。これらの添加剤の具体例は、リサー
チ・デイスクロージヤー（RD−17643）の他、
米国特許第4083723号、西独公開第2662950号等に
記載されている。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には本発明
のカプラー以外の色形成カプラー、即ち、発色現
像処理において芳香族１級アミン現像薬（例え
ば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノフエノ
ール誘導体等）との酸化カツプリングによつて発
色し得る任意の写真用カプラーを併用できる。こ
れらの写真用カプラーはポリマーの形で用いても
よい。例えば、マゼンタカプラーとして、５−ピ
ラゾロンカプラー、ピラゾロンベンツイミダゾー
ルカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、
開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イ
エローカプラーとして、アシルアセトアミドカプ
ラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバ
ロイルアセトアニリド類）、等があり、シアンカ
プラーとして、ナフトールカプラー及びフエノー
ルカプラー等本発明のCoupで表わされる種々の
カプラーがある。これらのカプラーは分子中にバ
ラスト基と呼ばれる疎水基を有する非拡散性のも
のは望ましいが、適当の拡散性を有するカプラー
を一部併用できる。カプラーは銀イオンに対し４
当量性或いは２当量性のどちらでもよい。又、色
補正の効果を持つカラードカプラー、或いは現像
に伴つて現像抑制剤を放出するカプラー（所謂
DIRカプラー）であつてもよい。又、DIRカプラ
ー以外にも、カツプリング反応の生成物が無色で
あつて、現像抑制剤を放出する無呈色DIRカツプ
リング化合物を含んでもよい。 本発明は、カラーネガフイルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフイルム、スライド用カラーリバ
ーサルフイルム、映画用カラーリバーサルフイル
ム、TV用カラーリバーサルフイルム等の一般の
ハロゲン化銀カラー感光材料に用いることができ
る。特に、高感度と高画質を要求されるカラーネ
ガフイルム等にカラーリバーサルフイルムに利用
すると、鮮鋭度と粒状の改良に顕著な効果が得ら
れる。 本発明は、黒発色カプラー方式及び三色カプラ
ー混合方式を用いる感光材料に応用できる。黒発
色カプラー方式の方式の詳細な説明は、米国特許
第3622629号、同3734735号、同4126461号、特開
昭55−105247号、同52−42725号および同55−
105248号に記載されており、また三色カプラー混
合方式は、Research Disclosure1712などに詳細
な説明がある。これらの方式は、例えばＸ線フイ
ルムに利用すると、塗布銀量の減少、画質の向上
などの効果が顕著である。 本発明は、支持体上に少なくとも二つの異なる
分光感度を有する多層多色写真感光材料にも適用
できる。多層天然色写真感光材料は通常、支持体
上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳
剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層の
順序は必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層
にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼン
タ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。 本発明のカプラーは、同一感色性を持ちかつ感
度の異なる少くとも二つの乳剤層を有する感光材
料の任意の層に添加して、感度と画質の向上が達
成できる。英国特許第923045号に記載されている
説明が参考となろうが、本発明のカプラーを最低
感度層以外の乳剤層に添加することは、ネガ型カ
ラー感材の感度向上に有利である。更にまた、同
一感色性を持ちかつ感度の異なる少なくとも三つ
の乳剤層を有する感光材料において、本発明のカ
プラーを最低感度層以外の乳剤層に添加すると、
感度の向上のみならず粒状の改良にも有利であ
る。この理由としては、特公昭49−15495号の記
載が参考となろう。 実施例 １ イエローカプラーであるα−（ピバロイル）−α
−（１−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダツト
イニル）−２−クロロ−５−ドデシルオキシカル
ボニルアセトアニリド（カプラーＡ）100ｇをト
リクレジルホスフエート100c.c.と酢酸エチル10c.c.
との混合物に溶解し、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ10ｇとゼラチン水溶液１Kgと高速攪拌し
て得られる乳化物の１Kgと青感性の沃臭化銀乳剤
１Kg（沃度含量3mole％）１Kgに添加分散後三酢
酸セルロースベースに塗布し乾燥した。これを試
料Ａとする。本発明の化合物及び比較化合物の乳
化物を以下の如く作成した。 イエローカプラー(A)80ｇとカプラーNo.(1)19ｇを
トリクレジルホスフエート100c.c.と酢酸エチル100
c.c.に溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
10ｇと10％ゼラチン水溶液１Kgを高速攪拌して乳
化物とした。この乳化物をイエローカプラーＡの
乳化物の代りに用いる以外は全く同様にして、試
料Ｂを作成した。以下、表１に示すように、試料
Ｃ〜Ｈは、いずれもカプラーＡに対して25モル％
の本発明のカプラー若しくは、比較用カプラー
(a)，(b)の１種を混合して得られる乳化分散物を使
用して作成した試料である。比較用のカプラーの
構造を次に示す。 上記のＡ〜Ｈの８試料に中性灰色の階調露光を
行い、下記処方のカラー反転処理を行つて得られ
たセンシトメトリーの結果を表１に示した。 処理工程 工程 時間 温度 第１現像 6′ 38℃（±0.3） 水 洗 2′ 〃 反 転 2′ 〃 発色現像 6′ 〃 調 整 2′ 〃 漂 白 6′ 〃 定 着 4′ 〃 水 洗 4′ 38℃ 安 定 1′ 常 温 第１現像 水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ ハイドロキノン・モノスルフオネート 30ｇ 炭酸ナトリウム（１水銀） 30ｇ １−フエニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ ヨウ化カリウム（0.1％溶液） ２ml 水を加えて 1000ml 反転 水 700ml ニトリロ・Ｎ・Ｎ・Ｎ−トリメチレンホスホン
酸・6Na塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ Ｐ−アミノフエノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像 水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（２水塩） 36ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 1.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン集
散塩 11ｇ エチレンジアミン 水を加えて 調整 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） ８ｇ チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 ３ml 水を加えて 1000ml 漂白 水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） 2.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（）アンモニ
ウム（２水塩） 120.0ｇ 臭化カリウム 100.0ｇ 水を加えて 1.0 定着 水 800ml チオ硫酸アンモニウム 80.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 1.0 水を加えて 1.0 安定 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 界面活性剤溶液（商品名ドライウエル） 5.0ml 水を加えて 1.0
環（例えばV2が−NH−基であるときベンゾイミ
ダゾリルチオ基となり、V2が酸素原子であると
きはベンゾオキサゾリチオ基となる）を形成して
もよい。 一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）、（Ｐ−
４）、（Ｐ−５）、（Ｐ−６）、（Ｐ−７）、（Ｐ−８
）
および（Ｐ−９）においてG1，G2，G3，G4もし
くはG5がアルキル基の部分を含むときアルキル
基は炭素数１〜22、好ましくは１〜10の置換もし
くは無置換、直鎖もしくは分岐、鎖状もしくは環
状、飽和もしくは不飽和いずれであつてもよい。
さらにG1，G2，G3，G4もしくはG5がアリール基
の部分を含むときアリール基は炭素数６〜10であ
り好ましくは置換もしくは無置換のフエニル基で
ある。 一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−３）および
（Ｐ−４）は現像抑制剤である。これらの基を有
し一般式（）に該当する化合物は広義にはDIR
カプラーと呼ばれるものである。公知のDIRカプ
ラーより本発明によるDIRカプラーは抑制剤の作
用範囲を効果的に調節することができ、しかも安
定性も充分である。その結果、粒状性、重層効果
による色基現在、および特に鮮鋭度において良好
なカラー写真画像が得られる。 一般式（Ｐ−５）（Ｐ−６）および（Ｐ−７）
は現像薬であり還元作用を有するものである。こ
れらの基が写真性におよぼす結果としては種々知
られている。現像主薬酸化体を還元するときには
競争化合物といわれるもので粒状性もしくは鮮鋭
度の改良に良好であり、ハロゲン化銀に還元する
とき、もしくは補助現像薬として作用するときは
感度が増加する。 一般式（Ｐ−８）および（Ｐ−９）はカプラー
の例である。これらの化合物では競争カプラーと
して機能するので特に粒状改良に優れている。 一般式（Ｐ−５）、（Ｐ−８）および（Ｐ−９）
において、G5がヘテロ環チオ基などの現像抑制
剤であるときにはさらに抑制作用が加わるので
DIRカプラーとしての機能を効率的に付加えるこ
とができる。 またＸが現像促進剤であるとき本発明による粒
状性および鮮鋭度改良の効果の他に感度を向上さ
せることができる。そのようなＸの例としてはア
シルヒドラジニル基を有するヘテロ環チオ基があ
る。 さらに、本発明が特に効力を発揮するのは、下
記一般式（）または（）で表わされるカプラ
ーであるときである。これらのカプラーはカツプ
リング速度が大きく好ましい。 一般式（） 一般式（） 式中、ＹおよびＸは一般式（）で定義したの
と同じ意味を表わす。R1，R2およびR3はそれぞ
れ脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基、アニリノ
基またはヘテロ環基を表わす。さらにR3はアシ
ルアミノ基であつてもよい。R4はハロゲン原子、
アシルアミノ基、アルコキシ基もしくは脂肪族基
を表わす。ｎは１〜４の整数を表わす。 式中、R1，R2，R3またはR4が脂肪族基を表わ
すとき好ましくは炭素数１〜32で置換もしくは無
置換、鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分岐、飽
和もしくは不飽和いずれであつてもよい。アルキ
ル基への好ましい置換基はアルコキシ基、アリー
ルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲ
ン原子等でこれらはその自体更に置換基をもつて
いてもよい。有用な脂肪族基の具体的な例は次の
ようなものである：イソプロピル基、イソブチル
基、tert−ブチル基、イソアミノ基、tert−アミ
ル基、１，１−ジメチルブチル基、ドデシル基、
ヘキサデシル基、オクタデシル基、シクロヘキシ
ル基、２ーメトキシイソプロピル基、２−フエノ
キシイソプロピル基、２−ｐ−tert−ブチルフエ
ノキシイソプロピル基、α−アミノイソプロピル
基、α−ジエチルアミノプロピル基などである。 R1，R2またはR3が芳香族基（特にフエニル基）
をあらわす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フエニル基などの芳香族基は炭素数32以下の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、芳香族アミド基、アルキルスルフアモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アルキル置換サクシンイミド基などで置換
されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフエニ
レンなど芳香族基が介在してもよい。フエニル基
はまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アリールカルバモイル基、アリールアミ
ド基、アリールスルフアモイル基、アリールスル
ホンアミド基、アリールウレイド基などで置換さ
れてもよく、これらの置換基のアリール基の部分
はさらに炭素数の合計が１〜22の一つ以上のアル
キル基で置換されてもよい。 R1，R2またはR3であらわされるフエニル基は
さらに、炭素数１〜32のアルキル基で置換された
ものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ
基またはハロゲン原子で置換されてよい。 またR1，R2またはR3は、フエニル基が他の環
を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル
基、テトラヒドロナフチル基を表わしてもよい。
これらの置換基はそれ自体さらに置換基を有して
もよい。 R1，R2，R3またはR4がアルコキシ基をあらわ
す場合、そのアルキル部分は、炭素数１から32、
好ましくは１〜22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル
基、アルケニル基、環状アルキル基もしくは環状
アルケニル基を表わし、これらはハロゲン原子、
アリール基、アルコキシ基などで置換されていて
もよい。 R1，R2またはR3が複素環基をあらわす場合、
複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一
つを介して結合する。このような複素環としては
チオフエン、フラン、ピラン、ピロール、ピラゾ
ール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリダ
ジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、
オキサジンなどがその例である。これらはさらに
環上に置換基を有してもよい。 R1，R2またはR3がアニノリ基をあらわす場合、
アニノリ基は置換されていてもよい。置換基の例
としては、炭素数32以下のアルキル基、アルケニ
ル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド
基、アルキルスルフアモイル基、アルキルスルホ
ンアミド基、アルキルウレイド基、アルキル置換
サクシンイミド基などで、この場合アルキル基は
鎖中にフエニレンなど芳香族が介在してもよい。
アニリノ基またはアリールオキシ基、Ｎ−アリー
ルカルバモイル基、アリールアミド基、アリール
スルフアモイル基、アリールスルホンアミド基、
アリールウレイド基、アリール基などで置換され
てもよく、これらの置換基のアリール基の部分は
さらに炭素数の合計が１〜22の一つ以上のアルキ
ル基で置換されてもよい。アニリノ基はさらに炭
素数１〜32のアルキル基で置換されたものを含む
アミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、スルフ
アモイル基、スルホ基、カルバモイル基で置換さ
れてもよい。アニリノ基はさらにニトロ基、シア
ノ基、ハロゲン原子で置換されてもよい。 式中、R3がアシルアミノ基を表わすとき、脂
肪族アシルアミノ基もしくは芳香族アシルアミノ
基である。R3が脂肪族アシルアミノ基を表わす
ときその脂肪族基は炭素数１〜32好ましくは１〜
22の、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
直鎖もしくは分岐、飽和もしくは不飽和いずれで
あつてもよく置換基としては次に挙げるものが好
ましい例である：ハロゲン原子、アリール基、フ
エノキシ基、アルコキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、アシルアミノ基、カルボキシル
基、アルコキシカルボニル基もしくはヒドロキシ
ル基などである。またR3が芳香族アシルアミノ
基を表わすとき置換もしくは無置換のベンズアミ
ノ基が好ましい例である。置換基としてはアシル
アミノ基、スルホンアミド基、アルコキシ基、ス
ルフアモイル基、アルキル基、ハロゲン原子、イ
ミド基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル
基もしくはアルキルチオ基などから選ばれる。 本発明のカプラーは他の通常カプラーと併用し
て用いるのが好ましく、主カプラーに対して１×
10-2mol％〜100mol％好ましくは５〜50mol％で
用いられる。 本発明に使用される化合物としては次のような
化合物を例に挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。 本発明の化合物は一般的には次の合成ルートに
より合成できる。 式中、Ａはカプラー残基を表わし、ＷはＡのカ
ツプリング位に結合するクロル原子もしくは臭素
原子を表わし、ＸおよびＹは前に定義したのと同
じ意味である。但し、ピラゾールの置換基である
水酸基をアシル基などで保護した形で上記の置換
反応を行ないその後加水分解により保護基を除去
してもよい。 上記の置換反応は極性溶媒（例えばＮ，Ｎ−ジ
メチルホルムアミドなど）もしくは非極性溶媒
（例えばトルエンなど）中で、塩基の存在下もし
くは塩基なしで室温ないし150℃の温度範囲で行
なわれる。 次に本発明の代表的な化合物について具体的に
合成法を述べる。 合成例(1) 例示化合物(1)の合成 ２−クロロ−２−ピバロイル−2′−クロロ−
5′−｛４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシ）
ブタンアミド｝アセトアニリド、30ｇおよび、３
−メチルピラゾロン、15ｇをテトラヒドロチオフ
エン１，１−ジオキシド100ｇに混合し60℃で３
時間攪拌した。室温に放冷後、酢酸エチル１を
加え水洗浄した。油層をとり減圧で溶媒を留去し
残渣をカラムクロマトグラフイーにより分離し
た。１Kgのシリカゲルを用いて、酢酸エチルとヘ
キサンの１：３の混合溶媒を用いて溶出すること
により目的のカプラー12.6ｇを得た。 合成例(2) 例示化合物(5)の合成 ３−｛３−〔２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエ
ノキシ）ブチルアミド〕ベンズアミド｝−４−ブ
ロモ−１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−
５−ピラゾロン、30ｇおよび３−メチル−４−
（２−フエニルテトラゾリルチオ）−５−ピラゾロ
ン、23.2ｇをスルホラン100mlに溶解し80℃で５
時間加熱攪拌した、室温に放冷後、酢酸エチル１
を加え水洗浄した。油層をとり減圧で溶媒を留
去し残渣をカラムクロマトグラフイーにより分離
した。１Kgのシリカゲルを用いて、酢酸エチルと
ヘキサンとエタノールの１：１：0.05の混合溶媒
を用いて溶出することにより目的のカプラー10.3
ｇを得た。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤層には各種のハ
ロゲン化銀を使用することができる。たとえば、
塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀あるいは塩
沃臭化銀などである。２ないし20モル％の沃化銀
を含む沃臭化銀、10ないし50モル％の臭化銀を含
む塩臭化銀は好ましい。ハロゲン化銀粒子の結晶
形、結晶構造、粒径、粒径分布等には限定はな
い。ハロゲン化銀の結晶は、正常晶でも双晶でも
よく、六面体、八面体、14面体のいずれであつて
もよい。リサーチデイスクロージヤー22534に記
載されたような、厚味が0.5ミクロン以下、径は
少くとも0.6ミクロンで、平均アスペクト比が５
以上の平均粒子であつてもよい。 結晶構造は一様なもので、内部と外部が異質な
組成であつてもよく、層状構造をなしていても、
またエピタキシヤル接合によつて組成の異なるハ
ロゲン化銀が接合されていてもよく、種々の結晶
形の粒子の混合から成つていてもよい。また潜像
を主として粒子表面に形成するものでも、内部に
形成するものでもよい。 ハロゲン化銀の粒径は、0.1ミクロン以下の微
粒子でも投影面積直径が３ミクロンに至る迄の大
サイズ粒子でもよく、狭い分布を有する単分散乳
剤でも、あるいは広い分布を有する多分散乳剤で
もよい。 これらのハロゲン化銀粒子は、当業界において
慣用されている公知の方法によつて製造すること
ができる。 本発明で使用できるカラー現像主薬として、芳
香族第一級アミン類があり、次の一般式で表わす
ことができる。 （式中R11およびR12は水素原子、アルキル基、
又はヒドロキシルアルキル基、アルコキシアルキ
ル基、アルコキシアルコキシアルキル基、若しく
はアルキルスルホンアミドアルキル基などの置換
アルキル基を表わし、又はR11とR12とが５〜７
員の含窒素飽和ヘテロ環を形成してもよく、R13
は水素原子、アルキル基、アルコキシ基又はハロ
ゲンを表わし、ｎは置換基R13の置換数であり、
１又は２を表わす） 上記フエニレンジアミン誘導体は、鉱酸塩（例
えば塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩）あるいは有機酸塩
（例えば、酢酸塩、ナフタレン−α−カルボン酸
塩、メタンスルホン酸塩、ｐ−トルエンスルホン
酸塩）であつてもよい。 本発明で使用しうるカラー現像主薬の具体例
は、４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン、３
−メチル−４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリ
ン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、
３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−
メタンスルホアミドエチルアニリン、４−アミノ
−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリンなどである。この他、L.F.A.
Mason著“Photographic Processing
Chemistry”（The Focal Press刊、1966年）226
〜229頁、米国特許第2193015号、同第2592364号、
特開昭48−64933号、同54−12329号などに記載の
ものを用いてもよい。 カラー現像液はその他、PH緩衝剤、現像抑制剤
ないし、カプラー防止剤などを含むことができ
る。又必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機
溶剤、現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプ
ラー、かぶらせ剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポ
リカルボン酸系キレート剤、酸化防止剤などを含
んでもよい。これらの添加剤の具体例は、リサー
チ・デイスクロージヤー（RD−17643）の他、
米国特許第4083723号、西独公開第2662950号等に
記載されている。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には本発明
のカプラー以外の色形成カプラー、即ち、発色現
像処理において芳香族１級アミン現像薬（例え
ば、フエニレンジアミン誘導体や、アミノフエノ
ール誘導体等）との酸化カツプリングによつて発
色し得る任意の写真用カプラーを併用できる。こ
れらの写真用カプラーはポリマーの形で用いても
よい。例えば、マゼンタカプラーとして、５−ピ
ラゾロンカプラー、ピラゾロンベンツイミダゾー
ルカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、
開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があり、イ
エローカプラーとして、アシルアセトアミドカプ
ラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピバ
ロイルアセトアニリド類）、等があり、シアンカ
プラーとして、ナフトールカプラー及びフエノー
ルカプラー等本発明のCoupで表わされる種々の
カプラーがある。これらのカプラーは分子中にバ
ラスト基と呼ばれる疎水基を有する非拡散性のも
のは望ましいが、適当の拡散性を有するカプラー
を一部併用できる。カプラーは銀イオンに対し４
当量性或いは２当量性のどちらでもよい。又、色
補正の効果を持つカラードカプラー、或いは現像
に伴つて現像抑制剤を放出するカプラー（所謂
DIRカプラー）であつてもよい。又、DIRカプラ
ー以外にも、カツプリング反応の生成物が無色で
あつて、現像抑制剤を放出する無呈色DIRカツプ
リング化合物を含んでもよい。 本発明は、カラーネガフイルム、カラーペーパ
ー、カラーポジフイルム、スライド用カラーリバ
ーサルフイルム、映画用カラーリバーサルフイル
ム、TV用カラーリバーサルフイルム等の一般の
ハロゲン化銀カラー感光材料に用いることができ
る。特に、高感度と高画質を要求されるカラーネ
ガフイルム等にカラーリバーサルフイルムに利用
すると、鮮鋭度と粒状の改良に顕著な効果が得ら
れる。 本発明は、黒発色カプラー方式及び三色カプラ
ー混合方式を用いる感光材料に応用できる。黒発
色カプラー方式の方式の詳細な説明は、米国特許
第3622629号、同3734735号、同4126461号、特開
昭55−105247号、同52−42725号および同55−
105248号に記載されており、また三色カプラー混
合方式は、Research Disclosure1712などに詳細
な説明がある。これらの方式は、例えばＸ線フイ
ルムに利用すると、塗布銀量の減少、画質の向上
などの効果が顕著である。 本発明は、支持体上に少なくとも二つの異なる
分光感度を有する多層多色写真感光材料にも適用
できる。多層天然色写真感光材料は通常、支持体
上に赤感性乳剤層、緑感性乳剤層、及び青感性乳
剤層を各々少なくとも一つ有する。これらの層の
順序は必要に応じて任意に選べる。赤感性乳剤層
にシアン形成カプラーを、緑感性乳剤層にマゼン
タ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロー形成
カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
により異なる組合せをとることもできる。 本発明のカプラーは、同一感色性を持ちかつ感
度の異なる少くとも二つの乳剤層を有する感光材
料の任意の層に添加して、感度と画質の向上が達
成できる。英国特許第923045号に記載されている
説明が参考となろうが、本発明のカプラーを最低
感度層以外の乳剤層に添加することは、ネガ型カ
ラー感材の感度向上に有利である。更にまた、同
一感色性を持ちかつ感度の異なる少なくとも三つ
の乳剤層を有する感光材料において、本発明のカ
プラーを最低感度層以外の乳剤層に添加すると、
感度の向上のみならず粒状の改良にも有利であ
る。この理由としては、特公昭49−15495号の記
載が参考となろう。 実施例 １ イエローカプラーであるα−（ピバロイル）−α
−（１−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダツト
イニル）−２−クロロ−５−ドデシルオキシカル
ボニルアセトアニリド（カプラーＡ）100ｇをト
リクレジルホスフエート100c.c.と酢酸エチル10c.c.
との混合物に溶解し、ドデシルベンゼンスルホン
酸ソーダ10ｇとゼラチン水溶液１Kgと高速攪拌し
て得られる乳化物の１Kgと青感性の沃臭化銀乳剤
１Kg（沃度含量3mole％）１Kgに添加分散後三酢
酸セルロースベースに塗布し乾燥した。これを試
料Ａとする。本発明の化合物及び比較化合物の乳
化物を以下の如く作成した。 イエローカプラー(A)80ｇとカプラーNo.(1)19ｇを
トリクレジルホスフエート100c.c.と酢酸エチル100
c.c.に溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ
10ｇと10％ゼラチン水溶液１Kgを高速攪拌して乳
化物とした。この乳化物をイエローカプラーＡの
乳化物の代りに用いる以外は全く同様にして、試
料Ｂを作成した。以下、表１に示すように、試料
Ｃ〜Ｈは、いずれもカプラーＡに対して25モル％
の本発明のカプラー若しくは、比較用カプラー
(a)，(b)の１種を混合して得られる乳化分散物を使
用して作成した試料である。比較用のカプラーの
構造を次に示す。 上記のＡ〜Ｈの８試料に中性灰色の階調露光を
行い、下記処方のカラー反転処理を行つて得られ
たセンシトメトリーの結果を表１に示した。 処理工程 工程 時間 温度 第１現像 6′ 38℃（±0.3） 水 洗 2′ 〃 反 転 2′ 〃 発色現像 6′ 〃 調 整 2′ 〃 漂 白 6′ 〃 定 着 4′ 〃 水 洗 4′ 38℃ 安 定 1′ 常 温 第１現像 水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ ハイドロキノン・モノスルフオネート 30ｇ 炭酸ナトリウム（１水銀） 30ｇ １−フエニル−４−メチル−４−ヒドロキシメ
チル−３−ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ ヨウ化カリウム（0.1％溶液） ２ml 水を加えて 1000ml 反転 水 700ml ニトリロ・Ｎ・Ｎ・Ｎ−トリメチレンホスホン
酸・6Na塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ Ｐ−アミノフエノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現像 水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（２水塩） 36ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 1.5ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド
エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン集
散塩 11ｇ エチレンジアミン 水を加えて 調整 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） ８ｇ チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 ３ml 水を加えて 1000ml 漂白 水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） 2.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（）アンモニ
ウム（２水塩） 120.0ｇ 臭化カリウム 100.0ｇ 水を加えて 1.0 定着 水 800ml チオ硫酸アンモニウム 80.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 1.0 水を加えて 1.0 安定 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 界面活性剤溶液（商品名ドライウエル） 5.0ml 水を加えて 1.0
【表】
上記結果が示すとおり、本発明の試料Ｂ〜Ｆで
は比較試料Ａ，Ｇ又はＨよりも最大濃度が低下
し、特に階調を軟調化する効果が非常に大きいこ
とがわかる。また従来知られている対照化合物
(a)，(b)と比べてもその効果が大であることが明ら
かである。 実施例 ２ マゼンタカプラーである１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−｛３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシアセタミド）ベンツアミド｝
−５−ピラゾロン（カプラーＢ）100ｇをトリク
レジルホスフエート100c.c.および酢酸エチル100c.c.
に溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ10
ｇと10％ゼラチン水溶液１Kgとの混合物に加え高
速攪拌して得られる乳化物１Kgを緑感性沃臭化銀
乳剤１Kg（沃度含量３モル％）とを混合し三酢酸
セルロースベース上に塗布乾燥した。これを試料
（）とする。 上記マゼンタカプラーのかわりに表２に示す本
発明のカプラーあるいは比較カプラーを添加した
乳化物を上と同様にして作成し、試料（）と同
様にして、試料（Ｊ）（Ｋ）（Ｌ）（Ｍ）（Ｎ）を作
成した。比較カプラーの構造は次の通りである。 前記試料（Ｉ）〜（Ｎ）の６試料をウエツジ露
光し、実施例１に示した反転現像処理を行い得ら
れた結果を示す。
は比較試料Ａ，Ｇ又はＨよりも最大濃度が低下
し、特に階調を軟調化する効果が非常に大きいこ
とがわかる。また従来知られている対照化合物
(a)，(b)と比べてもその効果が大であることが明ら
かである。 実施例 ２ マゼンタカプラーである１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−｛３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフエノキシアセタミド）ベンツアミド｝
−５−ピラゾロン（カプラーＢ）100ｇをトリク
レジルホスフエート100c.c.および酢酸エチル100c.c.
に溶解し、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ10
ｇと10％ゼラチン水溶液１Kgとの混合物に加え高
速攪拌して得られる乳化物１Kgを緑感性沃臭化銀
乳剤１Kg（沃度含量３モル％）とを混合し三酢酸
セルロースベース上に塗布乾燥した。これを試料
（）とする。 上記マゼンタカプラーのかわりに表２に示す本
発明のカプラーあるいは比較カプラーを添加した
乳化物を上と同様にして作成し、試料（）と同
様にして、試料（Ｊ）（Ｋ）（Ｌ）（Ｍ）（Ｎ）を作
成した。比較カプラーの構造は次の通りである。 前記試料（Ｉ）〜（Ｎ）の６試料をウエツジ露
光し、実施例１に示した反転現像処理を行い得ら
れた結果を示す。
【表】
である。
実施例 ３ 下ぬり層を設けた三酢酸セルロース支持体上に
下記の順で乳剤層及び補助層を塗布して試料
A′を得た。 第１層：低感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプクフルオロブ
チルアミド）−５−｛〔2′−2″，4″−ジ−ｔアミノ
フエノキシ）ブチルアミド｝−フエノール100ｇを
トリクレジルホスフエート10c.c.及び酢酸エチル
100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水溶液１Kgと界面
活性剤、ドデシルベンセンスルホン酸ソーダ10ｇ
との混合物中に加えた後高速攪拌して得られた乳
化物のうち500ｇを赤感性低感度沃臭化銀乳剤１
Kg（ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ0.3μ、銀
70ｇ、ゼラチン60ｇを含み沃度含量３モル％）及
びゼラチン、水、安定剤、塗布用助剤等を加え混
合し乾燥膜厚2μになるように塗布した（銀量0.6
ｇ／m2） 第２層：中感赤感乳剤層 第１層で用いたカプラーの乳化物１Kgを赤感性
中感度沃臭化銀乳剤１Kg（ハロゲン化銀粒子の平
均粒子サイズ0.5μ、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み
沃度含量３モル％）ゼラチン、水、安定剤、塗布
剤等を加え混合し乾燥膜厚1μになるよう塗布し
た。（銀量0.4ｇ／m2） 第３層：高感度赤感乳剤層 第１層で用いたカプラー乳化物１Kgを赤感性高
感度沃臭化銀乳剤１Kg（ハロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズ0.6μ、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み沃
度含量３モル％）ゼラチン、水、安定剤、塗布助
剤と混合し乾燥膜厚1μとなるように塗布した。
（銀量0.4ｇ／m2） 第４層：中間層 ２，５−ジ−sec−オクチルハイドロキノン200
ｇを酢酸エチル200c.c.に溶解し、10％ゼラチン水
溶液１Kg及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム20ｇを高速攪拌して得られる乳化物をさらに
10％ゼラチンと水、安定剤と混合、乾燥膜厚1μ
となるよう塗布した。 第５層：低感緑感乳剤層 マゼンタカプラー−１−（２，４，６−トリク
ロロフエニル）−３−｛３−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフエノキシアセタミド）ベンツアミド｝−５
−ピラゾロンを用いた他は第１層の乳化物と同様
にして得られた乳化物500ｇを緑感性低感沃臭化
銀乳剤１Kg（平均粒子サイズ0.3μ、銀量70ｇ、ゼ
ラチン60ｇ、沃度含量３モル％）及びゼラチン、
水、安定剤、塗布助剤とを混合、乾燥膜厚2μと
なるよう塗布した（銀量0.7ｇ／m2） 第６層：中感緑感乳剤層 第５層で用いたマゼンタカプラーの乳化物１Kg
を緑感性の中感沃臭化銀乳剤１Kg（平均粒子サイ
ズ0.5μで銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み沃度含量３
モル％）、ゼラチン、水、安定剤、塗布助剤と混
合乾燥膜厚1μとなるよう塗布した（塗布銀量0.4
ｇ／m2） 第７層：高感緑感乳剤層 第５層で用いたマゼンタカプラーの乳化物１Kg
を緑感性の高感沃臭化銀乳剤１Kg（平均粒子サイ
ズ0.7μで銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含む沃度含量３
モル％）、ゼラチン、水安定剤、塗布助剤と混合
して乾燥膜厚1μとなるように塗布した（塗布銀
量0.4ｇ／m2） 第８層：中間層 第４層で用いた乳化物１Kgをゼラチンと混合、
水、塗布助剤を加え乾燥膜厚1μとなるよう塗布
した。 第９層：黄色フイルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を乾燥膜厚1μにな
るよう塗布した。 第10層：低感青感乳剤層 イエローカプラーα−（ビバロイル）−α−（１
−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニ
ルアセトアニリドを第一層のシアンカプラーのか
わりに用いトリクレジルホスフエートを120c.c.酢
酸エチルを120c.c.に変えて調整した乳化物１Kgを
青感性低感沃臭化銀乳剤１Kg（平均粒子サイズ
0.5μ、銀70ｇ、ゼラチン60ｇ、沃度含量３モル
％）、ゼラチン、水、安定剤及び塗布助剤と混合
乾燥膜厚2μになるように塗布した（塗布銀量
0.6ｇ／m2） 第11層：中感青感乳剤層 第10層で用いたイエローカプラーの乳化物１Kg
を青感性の中感沃臭化銀乳剤１Kg（平均粒子サイ
ズ0.6μ 銀70ｇ ゼラチン60ｇ 沃度含量３モル
％）ゼラチン、水、安定剤、塗布助剤と混合 乾
燥膜厚1μになるように塗布した。 （塗布銀量0.4ｇ／m2） 第12層：高感度青感乳剤層 10層で用いたイエローカプラー乳化物１Kgを青
感性の高感度沃臭化銀乳剤１Kg（平均粒子サイズ
0.7μ 銀70ｇ ゼラチン60ｇ 沃度含量３モル
％）、ゼラチン、水、安定剤、塗布助剤を混合
乾燥膜厚1μになるよう塗布した。（塗布銀量0.4
ｇ／m2） 第13層：第２保護層 カプラーのかわりにUV吸収剤、５−クロロ−
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−プチル
フエニル）ベンゾトリアゾール15ｇ、２−（２−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）−2H−ベ
ンゾトリアゾール30ｇ、２−（２−ヒドロキシ−
３−sec−ブチル−５−ｔ−ブチルフエニル）−
2H−ベンゾトリアゾール35ｇ、ドデシル５−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−ベンゼンスルホ
ニル−２，４−ペンタジエノエイト100ｇ、トリ
クレジルホスフエート200c.c.酢酸エチル200c.c.、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム20ｇ、10％
ゼラチン水溶液２Kgを高速攪拌して得られる乳化
物１Kgを10％ゼラチン、水、塗布助剤と混合し、
乾燥膜厚2μとなるよう塗布した。（全UV吸収剤
塗布量0.5ｇ／m2） 第14層：第一保護層 化学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズ
0.15μ沃度含量１モル％）を含む10％ゼラチン溶
液を銀塗布量0.3ｇ／m2乾燥膜厚1μとなるよう添
加した。 得られた多層塗布フイルムを試料A′とする。 第10層〜第12層で用いるイエローカプラーの乳
化物のかわりに実施例１で用いた試料(B)〜（Ｈ）
に用いた乳化物を、第10〜第12層に用いて発色濃
度が等しくなるように塗布量を調節し試料B′〜
H′を作成した。 この試料A′〜H′を粒上測定用のウエツジを介
して露光後、実施例１に示した現像処理の後ミク
ロデンシトメーターで48μφのアパーチヤーを通
して粒状性を測定した。 各試料についてBLのRms（粒状性）を測定し、
表３に結果を示した。 表 ３ 試料No. 粒状性（Ｄ＝1.0） A′ 0.025 B′ 0.022 C′ 0.018 D′ 0.022 E′ 0.018 F′ 0.017 G′ 0.024 H′ 0.024 試料B′〜F′の本発明の化合物では大巾に粒状性
の改良が認められる。 実施例 ４ 三酢酸セルロースフイルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料試料を作製した。 第１層；Ｕレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物を含むゼラチン層 第３層：低感赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）…… 銀塗布量 1.6ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して 4.5×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して 1.5％×10-4モル カプラーEX−１…銀１モルに対して 0.04モル カプラーEX−３…銀１モルに対して 0.003モル カプラーEX−９…銀１モルに対して 0.0006モル 第４層；高感赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃臭銀；10モル％）…… 銀塗布量 1.4ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して １×10-4モル カプラーEX−１…銀１モルに対して 0.002モル カプラーEX−２…銀１モルに対して 0.02モル カプラーEX−３…銀１モルに対して 0.0016モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；低感緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）…… 銀塗布量 1.2ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ５×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して ２×10-4モル カプラーEX−４…銀１モルに対して 0.05モル カプラーEX−５…銀１モルに対して 0.008モル カプラーEX−９…銀１モルに対して 0.0015モル 第７層；高感緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；８モル％）…… 銀塗布量 1.3ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して 1.2×10-4モル カプラーEX−７…銀１モルに対して 0.017モル カプラーEX−６…銀１モルに対して 0.003モル カプラーEX−10…銀１モルに対して 0.0003モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物と
を含むゼラチン層 第９層；低感青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）…… 銀塗布量 0.7ｇ／m2 カプラーEX−８……銀１モルに対して 0.25モル カプラーEX−９……銀１モルに対して 0.015モル 第10層；高感青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）…… 銀塗布量 0.6ｇ／m2 カプラーEX−８……銀１モルに対して 0.06モル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径 0.07μ） ……銀塗布量 0.5ｇ／m2 紫外線吸収剤UV−１乳化分散物を含むゼラチ
ン層 第12層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径約1.5μ）
を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。以上の如くして作
製した試料を試料101とした。 試料102〜110の作製 試料101の低感緑感性乳剤層のカプラーEX−９
を表４にように変化させた以外試料101と同様に
して作製した。 試料101〜110の試料を白光でウエツジ露光をし
前述の処理をしたところほぼ同等の感度、階調の
ものが得られた。これらの試料の緑感層の鮮鋭度
を慣用のMTF値を用いて評価した。 使用した化合物の構造式は以下の通りである。 ここで用いる現像処理は下記の通りに38℃で行
つた。 １ カラー現像 ……３分15秒 ２ 漂 白 ……６分30秒 ３ 水 洗 ……３分15秒 ４ 定 着 ……６分30秒 ５ 水 洗 ……３分15秒 ６ 安 定 ……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて １ 第４表に得られた結果を示した。
実施例 ３ 下ぬり層を設けた三酢酸セルロース支持体上に
下記の順で乳剤層及び補助層を塗布して試料
A′を得た。 第１層：低感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプクフルオロブ
チルアミド）−５−｛〔2′−2″，4″−ジ−ｔアミノ
フエノキシ）ブチルアミド｝−フエノール100ｇを
トリクレジルホスフエート10c.c.及び酢酸エチル
100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水溶液１Kgと界面
活性剤、ドデシルベンセンスルホン酸ソーダ10ｇ
との混合物中に加えた後高速攪拌して得られた乳
化物のうち500ｇを赤感性低感度沃臭化銀乳剤１
Kg（ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ0.3μ、銀
70ｇ、ゼラチン60ｇを含み沃度含量３モル％）及
びゼラチン、水、安定剤、塗布用助剤等を加え混
合し乾燥膜厚2μになるように塗布した（銀量0.6
ｇ／m2） 第２層：中感赤感乳剤層 第１層で用いたカプラーの乳化物１Kgを赤感性
中感度沃臭化銀乳剤１Kg（ハロゲン化銀粒子の平
均粒子サイズ0.5μ、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み
沃度含量３モル％）ゼラチン、水、安定剤、塗布
剤等を加え混合し乾燥膜厚1μになるよう塗布し
た。（銀量0.4ｇ／m2） 第３層：高感度赤感乳剤層 第１層で用いたカプラー乳化物１Kgを赤感性高
感度沃臭化銀乳剤１Kg（ハロゲン化銀粒子の平均
粒子サイズ0.6μ、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み沃
度含量３モル％）ゼラチン、水、安定剤、塗布助
剤と混合し乾燥膜厚1μとなるように塗布した。
（銀量0.4ｇ／m2） 第４層：中間層 ２，５−ジ−sec−オクチルハイドロキノン200
ｇを酢酸エチル200c.c.に溶解し、10％ゼラチン水
溶液１Kg及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリ
ウム20ｇを高速攪拌して得られる乳化物をさらに
10％ゼラチンと水、安定剤と混合、乾燥膜厚1μ
となるよう塗布した。 第５層：低感緑感乳剤層 マゼンタカプラー−１−（２，４，６−トリク
ロロフエニル）−３−｛３−（２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフエノキシアセタミド）ベンツアミド｝−５
−ピラゾロンを用いた他は第１層の乳化物と同様
にして得られた乳化物500ｇを緑感性低感沃臭化
銀乳剤１Kg（平均粒子サイズ0.3μ、銀量70ｇ、ゼ
ラチン60ｇ、沃度含量３モル％）及びゼラチン、
水、安定剤、塗布助剤とを混合、乾燥膜厚2μと
なるよう塗布した（銀量0.7ｇ／m2） 第６層：中感緑感乳剤層 第５層で用いたマゼンタカプラーの乳化物１Kg
を緑感性の中感沃臭化銀乳剤１Kg（平均粒子サイ
ズ0.5μで銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み沃度含量３
モル％）、ゼラチン、水、安定剤、塗布助剤と混
合乾燥膜厚1μとなるよう塗布した（塗布銀量0.4
ｇ／m2） 第７層：高感緑感乳剤層 第５層で用いたマゼンタカプラーの乳化物１Kg
を緑感性の高感沃臭化銀乳剤１Kg（平均粒子サイ
ズ0.7μで銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含む沃度含量３
モル％）、ゼラチン、水安定剤、塗布助剤と混合
して乾燥膜厚1μとなるように塗布した（塗布銀
量0.4ｇ／m2） 第８層：中間層 第４層で用いた乳化物１Kgをゼラチンと混合、
水、塗布助剤を加え乾燥膜厚1μとなるよう塗布
した。 第９層：黄色フイルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を乾燥膜厚1μにな
るよう塗布した。 第10層：低感青感乳剤層 イエローカプラーα−（ビバロイル）−α−（１
−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダントイニ
ル）−２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボニ
ルアセトアニリドを第一層のシアンカプラーのか
わりに用いトリクレジルホスフエートを120c.c.酢
酸エチルを120c.c.に変えて調整した乳化物１Kgを
青感性低感沃臭化銀乳剤１Kg（平均粒子サイズ
0.5μ、銀70ｇ、ゼラチン60ｇ、沃度含量３モル
％）、ゼラチン、水、安定剤及び塗布助剤と混合
乾燥膜厚2μになるように塗布した（塗布銀量
0.6ｇ／m2） 第11層：中感青感乳剤層 第10層で用いたイエローカプラーの乳化物１Kg
を青感性の中感沃臭化銀乳剤１Kg（平均粒子サイ
ズ0.6μ 銀70ｇ ゼラチン60ｇ 沃度含量３モル
％）ゼラチン、水、安定剤、塗布助剤と混合 乾
燥膜厚1μになるように塗布した。 （塗布銀量0.4ｇ／m2） 第12層：高感度青感乳剤層 10層で用いたイエローカプラー乳化物１Kgを青
感性の高感度沃臭化銀乳剤１Kg（平均粒子サイズ
0.7μ 銀70ｇ ゼラチン60ｇ 沃度含量３モル
％）、ゼラチン、水、安定剤、塗布助剤を混合
乾燥膜厚1μになるよう塗布した。（塗布銀量0.4
ｇ／m2） 第13層：第２保護層 カプラーのかわりにUV吸収剤、５−クロロ−
２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−プチル
フエニル）ベンゾトリアゾール15ｇ、２−（２−
ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフエニル）−2H−ベ
ンゾトリアゾール30ｇ、２−（２−ヒドロキシ−
３−sec−ブチル−５−ｔ−ブチルフエニル）−
2H−ベンゾトリアゾール35ｇ、ドデシル５−
（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−ベンゼンスルホ
ニル−２，４−ペンタジエノエイト100ｇ、トリ
クレジルホスフエート200c.c.酢酸エチル200c.c.、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム20ｇ、10％
ゼラチン水溶液２Kgを高速攪拌して得られる乳化
物１Kgを10％ゼラチン、水、塗布助剤と混合し、
乾燥膜厚2μとなるよう塗布した。（全UV吸収剤
塗布量0.5ｇ／m2） 第14層：第一保護層 化学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズ
0.15μ沃度含量１モル％）を含む10％ゼラチン溶
液を銀塗布量0.3ｇ／m2乾燥膜厚1μとなるよう添
加した。 得られた多層塗布フイルムを試料A′とする。 第10層〜第12層で用いるイエローカプラーの乳
化物のかわりに実施例１で用いた試料(B)〜（Ｈ）
に用いた乳化物を、第10〜第12層に用いて発色濃
度が等しくなるように塗布量を調節し試料B′〜
H′を作成した。 この試料A′〜H′を粒上測定用のウエツジを介
して露光後、実施例１に示した現像処理の後ミク
ロデンシトメーターで48μφのアパーチヤーを通
して粒状性を測定した。 各試料についてBLのRms（粒状性）を測定し、
表３に結果を示した。 表 ３ 試料No. 粒状性（Ｄ＝1.0） A′ 0.025 B′ 0.022 C′ 0.018 D′ 0.022 E′ 0.018 F′ 0.017 G′ 0.024 H′ 0.024 試料B′〜F′の本発明の化合物では大巾に粒状性
の改良が認められる。 実施例 ４ 三酢酸セルロースフイルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料試料を作製した。 第１層；Ｕレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物を含むゼラチン層 第３層：低感赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）…… 銀塗布量 1.6ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して 4.5×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して 1.5％×10-4モル カプラーEX−１…銀１モルに対して 0.04モル カプラーEX−３…銀１モルに対して 0.003モル カプラーEX−９…銀１モルに対して 0.0006モル 第４層；高感赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃臭銀；10モル％）…… 銀塗布量 1.4ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して １×10-4モル カプラーEX−１…銀１モルに対して 0.002モル カプラーEX−２…銀１モルに対して 0.02モル カプラーEX−３…銀１モルに対して 0.0016モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；低感緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；４モル％）…… 銀塗布量 1.2ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ５×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して ２×10-4モル カプラーEX−４…銀１モルに対して 0.05モル カプラーEX−５…銀１モルに対して 0.008モル カプラーEX−９…銀１モルに対して 0.0015モル 第７層；高感緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；８モル％）…… 銀塗布量 1.3ｇ／m2 増感色素……銀１モルに対して ３×10-4モル 増感色素……銀１モルに対して 1.2×10-4モル カプラーEX−７…銀１モルに対して 0.017モル カプラーEX−６…銀１モルに対して 0.003モル カプラーEX−10…銀１モルに対して 0.0003モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物と
を含むゼラチン層 第９層；低感青感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）…… 銀塗布量 0.7ｇ／m2 カプラーEX−８……銀１モルに対して 0.25モル カプラーEX−９……銀１モルに対して 0.015モル 第10層；高感青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）…… 銀塗布量 0.6ｇ／m2 カプラーEX−８……銀１モルに対して 0.06モル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径 0.07μ） ……銀塗布量 0.5ｇ／m2 紫外線吸収剤UV−１乳化分散物を含むゼラチ
ン層 第12層；第２保護層 ポリメチルメタクリレート粒子（直径約1.5μ）
を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。以上の如くして作
製した試料を試料101とした。 試料102〜110の作製 試料101の低感緑感性乳剤層のカプラーEX−９
を表４にように変化させた以外試料101と同様に
して作製した。 試料101〜110の試料を白光でウエツジ露光をし
前述の処理をしたところほぼ同等の感度、階調の
ものが得られた。これらの試料の緑感層の鮮鋭度
を慣用のMTF値を用いて評価した。 使用した化合物の構造式は以下の通りである。 ここで用いる現像処理は下記の通りに38℃で行
つた。 １ カラー現像 ……３分15秒 ２ 漂 白 ……６分30秒 ３ 水 洗 ……３分15秒 ４ 定 着 ……６分30秒 ５ 水 洗 ……３分15秒 ６ 安 定 ……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであ
る。 カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチル
アミノ）−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0c.c. エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130.0ｇ 氷酢酸 14.0c.c. 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0c.c. 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0c.c. 水を加えて １ 第４表に得られた結果を示した。
【表】
上表から明らかなように本発明の化合物を含む
ものは50c／mmの比較的高周波の領域でMTF値が
改善されており、本発明の効果は明らかである。
ものは50c／mmの比較的高周波の領域でMTF値が
改善されており、本発明の効果は明らかである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 少くとも１つのハロゲン化銀乳剤層および、
下記一般式（）で表わされ、カラー現像主薬の
酸化体とのカツプリング中に、カプラー残基
Coupと５−ピラゾロン系離脱基の２−位窒素原
子とを連結する結合が開裂することを特徴とする
写真用カプラーを含むハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 一般式（） （式中、Coupは発色現像主薬酸化体とカツプ
リングしうるカプラーからその活性点の水素原子
を除いた残基を表わし、Ｌは−OCH2−もしくは
【式】を表わし、これらの基は酸素原子で Coupに結合しており、ｎは１または０を表わし、
Ｙは水素原子又は総炭素数が10以下の有機残基を
表わし、Ｘは水素原子、アルコキシ基、アルキル
チオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基、ア
リールアゾ基、窒素原子で結合する含窒素ヘテロ
環基、ヘテロ環オキシ基、ヘテロ環チオ基、ヘテ
ロ環アゾ基、アシルオキシ基又はスルホンアミド
基を表わす。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5984584A JPS60203943A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5984584A JPS60203943A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60203943A JPS60203943A (ja) | 1985-10-15 |
| JPH0518100B2 true JPH0518100B2 (ja) | 1993-03-11 |
Family
ID=13124949
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5984584A Granted JPS60203943A (ja) | 1984-03-28 | 1984-03-28 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60203943A (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6413548A (en) * | 1987-07-08 | 1989-01-18 | Konishiroku Photo Ind | Silver halide color photographic sensitive material containing novel coupler |
| JPH0299942A (ja) * | 1988-10-06 | 1990-04-11 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2715342B2 (ja) * | 1991-02-15 | 1998-02-18 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| JP2709226B2 (ja) * | 1991-06-06 | 1998-02-04 | 富士写真フイルム株式会社 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料 |
| US6660465B2 (en) | 2001-06-01 | 2003-12-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Yellow coupler and silver halide color photographic lightsensitive material containing the same |
-
1984
- 1984-03-28 JP JP5984584A patent/JPS60203943A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS60203943A (ja) | 1985-10-15 |
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