JPH0518092B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

（発明の分野） 本発明は、写真性有用基を現像処理中に利用可
能にすることができる新規な化合物を含有するカ
ラー写真感光材料に関するものである。 （背景技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像するこ
とにより、酸化された芳香族一級アミン系カラー
現像主薬とカプラーとが反応してインドフエノー
ル、インドアニリン、インダミン、アゾメチン、
フエノキサジン、フエナジンおよびそれに類する
色素ができ、色画像が形成されることは知られて
いる。この方式においては通常色再現には減色法
が使われ、青、緑、および赤に選択的に感光する
ハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイエ
ロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤と
が使用される。イエロー色画像を形成するために
は、例えばアシルアセトアリニド、またはジベン
ゾイルメタン系カプラーが使われ、マゼンタ色画
像を形成するためには主としてピラゾロン、ピラ
ゾロベンツイミダゾール、シアノアセトンフエノ
ンまたはインダゾロン系カプラーが使われ、シア
ン色画像を形成するためには主としてフエノール
系カプラー、例えばフエノール類およびナフトー
ル類が使われる。 さて、従来より、カプラーは色素像を形成する
ために用いられるだけでなく、写真性有用基を放
出する目的で用いられることが知られている。例
えば米国特許第3227554号、同3148062号およびジ
ヤーナル・オブ・ジ・アメリカン・ケミカル・ソ
サエテイ（Journal of the American Chemical
Society）第72巻（1950年）1533頁などに、カツ
プリング位より現像抑制剤または色素を放出する
カプラーが記載されている。 また、米国特許第3705801号は、現像主薬酸化
体とカプラーとの反応後にカツプリング位置から
漂白抑制剤を放出することのできるカプラーを開
示している。さらに最近では日本国公開特許57−
150845号は、現像主薬酸化体とカプラーとの反応
後にカツプリング位置からカブラセ剤を放出する
カプラーを開示している。 また、従来より、色素を生成しないが現像主薬
酸化体と反応することにより写真性有用基を放出
する化合物も知られている。たとえば米国特許第
3930863号は現像抑制剤を放出するハイドロキノ
ンを開示している。 上記の明細書などより周知の如く、写真性有用
基を放出する化合物はそれぞれ色再現性の向上、
粒状性の改良、鮮鋭度の向上、もしくは感度の増
加などの目的のために用いられる。 写真性有用基を放出する化合物ではその写真性
有用基の写真作用を調整する以上、それを放出す
る速度および乳剤中に拡散する程度を調整する技
術が重要であることは当業界において常識であ
る。また放出された現像抑制剤の拡散性が大きい
程鮮鋭度向上が大きいことも特開昭59−36249で
開示されている。このような技術の一つとして、
タイミング基を有する写真用有用基を放出するカ
プラーの例が米国特許第4248962号において、公
開されている。このカプラーは写真性有用基をカ
ツプリング位に直接結合した型のカプラーに位べ
てカツプリング速度の増加が認められある程度の
性能を有する。しかしながら塗布後フイルム保存
時の分解により機能を低下するかもしくは減感さ
せたりカブリを増大させるなどの欠点があつた。
これはフイルム保存時に湿度の高い条件で求電子
基の結合部分において加水分解することが避けら
れず、それにより写真性有用基が放出されること
が原因である。写真性有用基はその目的故に拡散
するように構造設計されているため、他層に拡散
し、ハロゲン化銀に接触したりして写真性に影響
をあたえる。フイルム保存時に写真性作用をおよ
ぼすことは致命的であり改良が望まれていた。 （発明の目的） 本発明の化合物は以上の欠点を改良するほか、
さらに優れた写真性能を有するものである。 すなわち、本発明の目的は化学的に安定であり
写真性有用基をコントロールして放出することが
できる新規な化合物を用いることにより貯蔵安定
性に優れ、高感なもしくは鮮鋭度、粒状性、色再
現性などの画質に優れたカラー写真感光材料を提
供することにある。 （発明の開示） 本発明のこれらの目的は、現像主薬酸化体とカ
ツプリング反応した後放出された化合物がさらに
もう一分子の現像主薬酸化体との酸化還元反応
後、現像抑制剤残基を放出することを特徴とする
化合物を少なくとも一つ含有するハロゲン化銀カ
ラー感光材料によつて達成された。 本発明に用いられる好ましいカプラーは下記一
般式（）により表わすことができる。 一般式（） Ａ−RED−PUG 式中、Ａは現像主薬酸化体とカツプリング反応
してRED−PUGを放出するカプラー残基を表わ
し、REDはＡとの結合が開裂した後、現像主薬
酸化体と酸化還元反応した後PUGを放出する基
を表わし、PUGはREDとの結合が開裂した後実
質的に写真作用を発現する基を表わす。 一般式（）においてＡは以下に挙げる例が好
ましい。 Ａがイエロー色画像形成カプラー残基を表わす
とき詳しくはピバロイルアセトアニリド型、ベン
ゾイルアセトアニリド型、マロンジエステル型、
マロンジアミド型、ジベンゾイルメタン型、ベン
ゾチアゾリルアセトアミド型、マロンエステルモ
ノアミド型、ベンゾチアゾリルアセテート型、ベ
ンズオキサゾリルアセトアミド型、ベンズオキサ
ゾリルアセテート型、ベンズイミダゾリルアセト
アミド型もしくはベンズイミダゾリルアセテート
型のカプラー残基、米国特許3841880号に含まれ
るヘテロ還置換アセトアミドもしくはヘテロ還置
換アセテートから導かれるカプラー残基又は米国
特許3770446号、英国特許1459171号、西独特許
（OLS）2503099号、日本国公開特許50−139738
号もしくはリサーチデイスクロージヤー15737号
に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプ
ラー残基又は、米国特許4046574号に記載のヘテ
ロ還型カプラー残基などが挙げられる。 Ａがマゼンタ色画像形成カプラー残基を表わす
とき詳しくは５−オキソ−２−ピラリゾン型、ピ
ラゾロベンズイミダゾール型ピラゾロイミダゾー
ル型、ピラゾロピラゾール型、ピラゾロテトラゾ
ール型、ピラゾロトリアゾール型、シアノアセト
フエノン型もしくは西独公開特許（OLS）第
3121955号に記載のＮ−ヘテロ還置換アシルアセ
トアミド型カプラー残基などが挙げられる。 Ａがシアン色画像形成カプラー残基を表わすと
きフエノール核、またはα−ナフトール核を有す
るカプラー残基が挙げられる。 Ａが実質的に色素を形成しないカプラー残基を
表わすとき、この型のカプラー残基としてはイン
ダノン型、アセトフエニン型のカプラー残基など
が挙げられ、具体的には米国特許4052213号、同
4088491号、同3632345号、同3958993号、同
3961959号、同4046574号または同3938996号など
に記載されているものである。 一般式（）においてREDは好ましくはハイ
ドロキノン類、カテコール類、ナフトハイドロキ
ノン類、オルト位もしくはパラ位アミノ基置換フ
エノール類（アミノ基はスルホニル基もしくはア
ルキル基などにより置換されてもよい）もしくは
ビスフエノール類である。これらの化合物は分子
内に含まれる水酸基より水素原子を除いたところ
の酸素原子を介してまたは連結基を介してＡと結
合する他、PUGを置換基として有する。 一般式（）においてPUGで表される基は詳
しくは現像抑制剤、現像促進剤、カブラセ剤、色
素、脱銀促進剤、脱銀抑制剤、ハロゲン化銀溶剤
もしくは競争化合物（現像主薬酸化体捕獲剤）な
どが挙げられる。 一般式（）で表される化合物は現像時に現像
主薬酸化体との反応によりRED−PUGを放出す
る。RED−PUGはさらに現像主薬酸化体と酸化
還元反応することができOX−PUGを生成する。
ここでOXはREDの酸化体を意味する。この酸化
還元反応は、例えば、REDに含まれる水酸基が
オキソ基に酸化される反応や、アミノ基がイミノ
基に変換される反応等である。次に、OX−PUG
は現像時に存在するヒドロキシイオンなどの求核
剤と反応しPUGを放出する。この反応は例えば
OXに含まれるカルボニル基と共役関係にある二
重結合に対するマイケル（Michael）付加および
脱離反応が挙げられる。以上の反応の過程におい
て生成するOX−PUGはRED−PUGより水溶性
が低い。それはカルボニル基と水酸基の親水性の
程度の差に原因するものである。このことより乳
剤中を拡散する速度はRED−PUGがOX−PUG
より大きいと理解される。RED−PUGよりOX
−PUGを生成する速度は現像主薬酸化体の濃度
に当然ながら依存する。現像主薬酸化体が多量に
発生しているところはカツプリング反応により生
成したRED−PUGは拡散する暇もなくすぐさま
OX−PUGを生成し続けてPUGを放出する。対
照的に現像主薬酸化体が少量しか発生していない
ところではカツプリング反応により生成した
RED−PUGはある程度拡散する余裕がありOX
−PUGを生成し続けてPUGを放出する。 このように本発明の化合物では現像主薬酸化体
の濃度に依存してPUGの拡散する範囲をコント
ロールすることができこのことが本発明の化合物
が優れた性能を示す一つの理由になつていると考
えられる。たとえばPUGが現像抑制剤であると
き粒状改良効果が大きく、鮮鋭度も優れていた。
またPUGが現像促進剤であるとき現像を促進す
る程度が大きく感度の上昇も観測された。 本発明の化合物は従来知られているタイミング
基を有するカプラーとは全く異なる機構で反応を
起し、それ故異なる機能を有するものであること
は上記の説明より明らかである。さらに本発明の
化合物は空気酸化に対して、および加水分解に対
して安定であることも明らかである。なぜなら
REDはＡより離脱してはじめて酸化される構造
をとるものであり、酸化されてOXとなつてはじ
めて求電子性反応サイドが発生しヒドロキシイオ
ンなど求核剤の攻撃を受けるものであるからであ
る。 本発明の化合物では、Ａ，REDおよびPUGの
選択できる範囲が広くその選択に応じて種々の感
材（例えばカラーネガフイルム、カラー反転フイ
ルム、カラーポジフイルム）において種々の公知
の方法により用いることができる。一般的には主
カプラーに混合してDIRカプラー、カラードカプ
ラー、競争カプラーもしくは現像促進カプラーな
どとして用いることができるし、主カプラーとし
て用いられる場合もある。用いる層は高感度層も
しくは低感度層など任意の層を目的に応じて選択
することもできる。このように本発明は種々の目
的で種々の感材において種々の使用方法により用
いることができる一群の化合物を包含する。それ
はカツプリング成分Ａの任意の選択により現像主
薬酸化体との反応生成物の性質を選択できること
（たとえば生成色素の選択、無呈色生成物の選
択）、REDの任意の選択によりＡよりRED−
PUGの放出速度の調節もしくはRED−PUGの作
用範囲の調節が容易にでさること、PUGの任意
の選択により写真作用の種類を任意に応じて選択
できるというような特徴を本化合物は有している
からである。 特開昭57−138636号にはED化合物（還元剤）
を放出するカプラーの例が公開されている。この
化合物は単に現像主薬酸化体を還元するという役
目だけを目的としたもので本発明とは全く異なる
ものである。本発明はPUGを放出するところに
意味がありその放出を現像主薬酸化体の濃度に依
存して制御し、また同時に拡散範囲を調節できる
という優れた機能を有するものである。 本発明の化合物の添加量は化合物の構造や用途
により異なるが好ましくは銀１モルあたり１×
10^-6から１モル、特に好ましくは１×10^-3から５
×10^-1１モルである。 本発明の化合物はある層において単独に用いて
もよいし、公知のカプラーと併用してもよい。 本発明の化合物のなかで特に有用なものは下記
一般式（ａ）、（ｂ）もしくは（ｃ）で表わ
されるカプラーである。 一般式（ａ） 一般式（ｂ） 一般式（ｃ） 式中、Ｚは現像抑制剤を表わし、Ｗはハロゲン
原子、アルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アリールオキシ基、カルバ
モイル基、Ｎ−アルキル（もしくはジアルキル）
カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ールオキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、スルフアモイル基、
Ｎ−アルキル（もしくはジアルキル）スルフアモ
イル基、Ｎ−アリールカルバモイル基、Ｎ−アリ
ールスルフアモイル基、アルカノイル基、アリー
ルカルボニル基、ウレイド基、Ｎ−アルキル（も
しくはジアルキル）ウレイド基、Ｎ−アリールウ
レイド基、アルキルアミド基、ベンズアミド基、
イミド基、ニトロ基、シアノ基、アルキルスルホ
ンアミド基、アリールスルホンアミド基、５もし
くは６員のヘテロ還基（ヘテロ原子としてはイオ
ウ原子、窒素原子もしくは酸素原子から選ばれ
る）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アルカノイ
ルオキシ基、ウレタン（Ｎ−アルキルを含む）
基、スルホ基、アルキルもしくはアリール基で置
換されてもよいアミノ基、またはアルコキシカル
ボニルアミノ基などから選択される。これらの置
換基がアルキル基の部分を含むとき置換もしくは
無置換飽和もしくは不飽和、環状もしくは鎖状、
直鎖もしくは分岐いずれでもよく炭素数は１から
22、好ましくは１から10である。さらにＷにアリ
ール基の部分を含むときアリール基はさらに置換
されていてもよく炭素数は６から10、好ましくは
フエニル基である。式中、ｑは１または２の整数
を表わし、ｎは０もしくは１から３の整数を表わ
しｑ＋ｎは４以下である。さらにｒは０または１
〜５の整数を表わす。一般式（ａ）、（ｂ）お
よび（ｃ）においてはＡは一般式（）と同じ
意味を表わす。 ＺまたはＷが同一基内に２以上あるとき、それ
らはそれぞれ互いに同じであつても異なつていて
もよい。 一般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）で表わ
されるカプラーは一般的にはDIRカプラーの一種
である。従来よりDIRカプラーはカラーネガ感材
において用いられ他の感材においては充分な性能
は得られなかつた。例えばカラー反転感材に適用
した場合それのカラー現像処理は一般的に現像活
性が高いので現像抑制作用が充分に現われないと
いう問題があつた。しかしながら本発明に包含さ
れるDIRカプラーはカラー反転感材においても優
れた性能を示した。すなわちカラー反転用処理の
第二現像においてカプラーより放出された離脱基
が現像主薬酸化体を消費し発色反応を抑制する効
果と続けて放出される現像抑制剤による銀現像の
抑制とによつて二重の抑制作用を示すからであ
る。 このような効果はもちろんカラーネガ感材にお
いても起こつていることが考えられ従来にない優
れた写真性能を示した。 さらに、本発明が特に効果を発揮するのは、一
般式（）においてＡが下記一般式（）、（）、
（）、（）、（）、（）、（）、（）、（
XI）、
（XII）または（）で表されるカプラー残基で
あるときである。これらのカプラーはカツプリン
グ速度が大きく好ましい。 上式においてカツプリング位より派生している
自由結合手は、カツプリング離脱基の結合位置を
表わす。上式において、R₁，R₂，R₃，R₄，R₅，
R₆，R₇，R₈，R₉，R₁₀またはR₁₁が耐拡散基を含
む場合、それは炭素数の総数が８〜32、好ましく
は10〜22になるように選択され、それ以外の場
合、炭素数の総数は15以下が好ましい。 次に前記一般式（）〜（）のR₁〜R₁₁、
ｌ，ｍおよびｐについて説明する。 式中、R₁は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ
基またはヘテロ環基を、R₂およびR₃は各々芳香
族基または複素環基を表わす。 式中、R₁で表わされる脂肪族基は好ましくは
炭素数１〜22で、置換もしくは無置換、鎖状もし
くは環状、いずれであつてもよい。アルキル基へ
の好ましい置換基はアルコキシ基、アリールオキ
シ基、アミノ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子
等でこれらはそれ自体更に置換基をもつていても
よい。R₁として有用な脂肪族基の具体的な例は、
次のようなものである：イソプロピル基、イソブ
チル基、tert−ブチル基、イソアミル基、tert−
アミル基、１，１−ジメチルブチル基、１，１−
ジメチルヘキシル基、１，１−ジエチルヘキシル
基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル
基、シクロヘキシル基、２−メトキシイソプロピ
ル基、２−フエノキシイソプロピル基、２−ｐ−
tert−ブチルフエノキシイソプロピル基、α−ア
ミノイソプロピル基、α−（ジエチルアミノ）イ
ソプロピル基、α−（サクシンイミド）イソプロ
ピル基、α−（フタルイミド）イソプロピル基、
α−（ベンゼンスルホンアミド）イソプロピル基
などである。 R₁，R₂またはR₃が芳香族基（特にフエニル基）
をあらわす場合、芳香族基は置換されていてもよ
い。フエニル基などの芳香族基は炭素数32以下の
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、脂肪族アミド基、アルキルスルフアモイル
基、アルキルスルホンアミド基、アルキルウレイ
ド基、アルキル置換サクシンイミド基などで置換
されてよく、この場合アルキル基は鎖中にフエニ
レンなど芳香族基が介在してもよい。フエニル基
はまたアリールオキシ基、アリールオキシカルボ
ニル基、アリールアルバモイル基、アリールアミ
ド基、アリールスルフアモイル基、アリールスル
ホンアミド基、アリールウレイド基などで置換さ
れてもよく、つれらの置換基のアリール基の部分
はさらに炭素数の合計が１〜22の一つ以上のアル
キル基で置換されてもよい。 R₁，R₂またはR₃であらわされるフエニル基は
さらに、炭素数１〜６の低級アルキル基で置換さ
れたものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、スルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシ
アノ基またはハロゲン原子で置換されてよい。 またR₁，R₂またはR₃は、フエニル基が他の環
を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノリル
基、イソキノリル基、クロマニル基、クマラニル
基、テトラヒドロナフチル基等を表わしてもよ
い。これらの置換基はそれ自体さらに置換基を有
してもよい。 R₁がアルコキシ基をあらわす場合、そのアル
キル部分は、炭素数１から32、好ましくは１〜22
の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル
基、環状アルキル基もしくは環状アルケニル基を
表わし、これらはハロゲン原子、アリール基、ア
ルコキシ基などで置換されていてもよい。 R₁，R₂またはR₃が複素環基をあらわす場合、
複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一
つを介してアルフアアシルアセトアミドにおける
アシル基のカルボニル基の炭素原子又はアミド基
の窒素原子と結合する。このような複素環として
はチオフエン、フラン、ピラン、ピロール、ピラ
ゾール、ピリジン、ピラジン、ピリミジン、ピリ
ダジン、インドリジン、イミダゾール、チアゾー
ル、オキサゾール、トリアジン、チアジアジン、
オキサジンなどがその例である。これらはさらに
環上に置換基を有してもよい。 式中R₅は、炭素数１から32、好ましくは１か
ら22の直鎖ないし分岐鎖のアルキル基（例えばメ
チル、イソプロピル、tert−ブチル、ヘキシル、
ドデシル基など）、アルケニル基（例えばアリル
基など）、環状アルキル基（例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基など）、
アラルキル基（例えばベンジル、β−フエニルエ
チル基など）、環状アルケニル基（例えばシクロ
ペンテニル、シクロヘキセニル基など）を表わ
し、これはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
カルボキシ基、アルキルチオカルボニル基、アリ
ールチオカルボニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、ス
ルフアモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ
基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、チオウレタン基、スルホンアミド基、複素環
基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル
基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アルキル
アミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ基、Ｎ
−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ
基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メル
カプト基などで置換されていてもよい。 更にR₅は、アリール基（例えばフエニル基、
α−ないしはβ−ナフチル基など）を表わしても
よい。アリール基は１個以上の置換基を有しても
よく、置換基としてたとえばアルキル基、アルケ
ニル基、環状アルキル基、アラルキル基、環状ア
ルケニル基、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
リールオキシカルボニル基、スルホ基、スルフア
モイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジ
アシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スル
ホンアミド基、複素環基、アリールスルホニル
基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、ア
ルキルチオ基、アルキルアミノ基、ジアルキルア
ミノ基、アニリノ基、Ｎ−アルキルアニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよ
い。R₅としてより好ましいのは、オルト位の少
くとも１個がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲ
ン原子などによつて置換されているフエニルで、
これはフイルム膜中に残存するカプラーの光や熱
による呈色が少なくて有用である。 更にR₅は、複素環基（例えばヘテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、イオウ原子を含む５員ま
たは６員環の複素環、縮合複素環基で、ピリジル
基、キノリル基、フリル基、ペンゾチアゾリル
基、オキサゾリル基、イミダゾリル基、ナフトオ
キサゾリル基など）、前記のアリール基について
列挙した置換基によつて置換された複素環基、脂
肪族または芳香族アシル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモイ
ル基、アリールカルバモイル基、アルキルチオカ
ルバモイル基またはアリールチオカルバモイル基
を表わしてもよい。 式中R₄は水素原子、炭素数１から32、好まし
くは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、
アルケニル、環状アルキル、アラルキル、環状ア
ルケニル基（これらの基は前記R₅について列挙
した置換基を有してもよい）、アリール基および
複素環基（これらは前記R₅について列挙した置
換基を有してもよい）、アルコキシカルボニル基
（例えばメトキシカルボニル基、エトキシカルボ
ニル基、ステアリルオキシカルボニル基など）、
アリールオキシカルボニル基（例えばフエノキシ
カルボニル基、ナフトキシカルボニル基など）、
アラルキルオキシカルボニル基（例えばベンジル
オキシカルボニル基など）、アルコキシ基（例え
ばメトキシ基、エトキシ基、ヘプタデシルオキシ
基など）、アリールオキシ基（例えばフエノキシ
基、トリルオキシ基など）、アルキルチオ基（例
えばエチルチオ基、ドデシルチオ基など）、アリ
ールチオ基（例えばフエニルチオ基、α−ナフチ
ルチオ基など）、カルボキシ基、アシルアミノ基
（例えばアセチルアミノ基、３−〔（２，４−ジ−
tert−アミルフエノキシ）アセタミド〕ベンズア
ミド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ−アルキル
アシルアミノ基（例えばＮ−メチルプロピオンア
ミド基など）、Ｎ−アリールアシルアミノ基（例
えばＮ−フエニルアセタミド基など）、ウレイド
基（例えばウレイド、Ｎ−アリールウレイド、Ｎ
−アルキルウレイド基など）、ウレタン基、チオ
ウレタン基、アリールアモノ基（例えばフエニル
アミノ、Ｎ−メチルアニリノ基、ジフエニルアミ
ノ基、Ｎ−アセチルアニリノ基、２−クロロ−５
−テトラデカンアミドアニリノ基など）、アルキ
ルアミノ基（例えばｎ−ブチルアミノ基、メチル
アミノ基、シクロヘキシルアミノ基など）、シク
ロアミノ基（例えばピペリジノ基、ピロリジノ基
など）、複素環アミノ基（例えば４−ピリジルア
ミノ基、２−ベンゾオキサゾリルアミノ基など）、
アルキルカルボニル基（例えばメチルカルボニル
基など）、アリールカルボニル基（例えばフエニ
ルカルボニル基など）、スルホンアミド基（例え
ばアルキルスルホンアミド基、アリールスルホン
アミド基など）、カルバモイル基（例えばエチル
カルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、Ｎ−
メチル−フエニルカルバモイル、Ｎ−フエニルカ
ルバモイル基など）、スルフアモイル基（例えば
Ｎ−アルキルスルフアモイル、Ｎ，Ｎ−ジアルキ
ルスルフアモイル基、Ｎ−アリールスルフアモイ
ル基、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールスルフアモイ
ル基、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルフアモイル基な
ど）、シアノ基、ヒドロキシ基、、メルカプト基、
ハロゲン原子、およびスルホ基のいずれかを表わ
す。 式中R₆は、水素原子または炭素数１から32、
好ましくは１から22の直鎖ないしは分岐鎖のアル
キル基、アルケニル基、環状アルキル基、アラル
キル基、もしくは環状アルケニル基を表わし、こ
れらは前記R₅について列挙した置換基を有して
もよい。 またR₆は、アリール基もしくは複素環基を表
わしてもよく、これらは前記R₅について列挙し
た置換基を有してもい。 またR₆は、シアノ基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル
基、アシルオキシ基、スルホ基、スルフアモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシル
アミノ基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンア
ミド基、アリールスルホニル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールチオ基、アルキルチオ基、アル
キルアミノ基、ジアルキルアミノ基、アニリノ
基、Ｎ−アリールアニリノ基、Ｎ−アルキルアニ
リノ基、Ｎ−アシルアニリノ基、ヒドロキシ基又
はメルカプト基を表わしてもよい。 R₇，R₈およびR₉は各々通常の４当量型フエノ
ールもしくはα−ナフトールカプラーにおいて用
いられる基を表わし、具体的にはR₇としては水
素原子、ハロゲン原子、アルコキシカルボニルア
ミノ基、脂肪族炭化水素残基、Ｎ−アリールウレ
イド基、アシルアミノ基、−０−R₁₂または−Ｓ
−R₁₂（但しR₁₂は脂肪族炭化水素残基）が挙げら
れ、同一分子内に２個以上のR₇が存在する場合
には２個以上のR₇は異なる基であつてもよく、
脂肪族炭化水素残基は置換基を有しているものを
含む。 また、これらの置換基がアリール基を含む場
合、アリール基は前記R₅について列挙した置換
基を有してもよい。 R₈およびR₉としては脂肪族炭化水素残基、ア
リール基及びヘテロ環残基から選択される基を挙
げることができ、あるいはこれらの一方は水素原
子であつてもよく、またこれらの基に置換基を有
しているものを含む。またR₈とR₉は共同して含
窒素ヘテロ環核を形成してもよい。 そして脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの
に不飽和のもののいずれでもよく、また直鎖のも
の、分岐のもの、環状のもののいずれでもよい。
そして好ましくはアルキル基（例えばメチル、エ
チル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブ
チル、イソブチル、ドデシル、オクタデシル、シ
クロブチル、シクロヘキシル等の各基）、アルケ
ニル基（例えばアリル、オクテニル等の各基）で
ある。アリール基としてはフエニル基、ナフチル
基等があり、またヘテロ環残基としてはピリジニ
ル、キノリル、チエニル、ピペリジル、イミダゾ
リル等の各基が代表的である。これら脂肪族炭化
水素残基、アリール基およびヘテロ環残基に導入
される置換基としてはハロゲン原子、ニトロ、ヒ
ドロキシ、カルボキシル、アミノ、置換アミノ、
スルホ、アルキル、アルケニル、アリール、ヘテ
ロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチ
オ、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイ
ル、エステル、アシル、アシルオキシ、スルホン
アミド、スルフアモイル、スルホニル、モルホリ
ノ等の各基が挙げられる。 ｌは１〜４の整数、ｍは１〜３の整数、ｐは１
〜５の整数を表わす。 R₁₀はアリールカルボニル基、炭素数２〜32、
好ましくは２〜22のアルカノイル基、アリールカ
ルバモイル基、炭素数２〜32、好ましくは２〜22
のアルカンカルバモイル基、炭素数２〜32、好ま
しくは２〜22のアルコキシカルボニル基もしくは
アリールオキシカルボニル基を表わし、これらは
置換基を有してもよく置換基としてはアルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、
アルキルスルフアモイル基、アルキルスルンアミ
ド基、アルキルサクシンイミド基、ハロゲン原
子、ニチロ基、カルボキシル基、ニトリル基、ア
ルキル基もしくはアリール基などである。 R₁₁はアリールカルボニル基、炭素数２〜32、
好ましくは２〜22のアルカノイル基、アリールカ
ルバモイル基、炭素数２〜32、好ましくは２〜22
のアルカンカルバモイル基、炭素数２〜32、好ま
しくは２〜22のアルコキシカルボニル基もしくは
アリールオキシカルボニル基、炭素数１〜32、好
ましくは１〜22のアルカンスルホニル基、アリー
ルスルホニル基、アリール基、５員もしくは６員
のヘテロ環基（ヘテロ原子としては窒素原子、酸
素原子、イオウ原子より選ばれ例えばトリアゾリ
ル基、イミダゾリル基、フタルイミド基、サクシ
ンイミド基、フリル基、ピリジル基もしくはベン
ゾトリアゾリル基である）を表わし、これらは前
記R₁₀のところで述べた置換基を有してもよい。 一般式（ａ）、（ｂ）および（ｃ）におい
てＺで表わされる現像抑制剤は好ましくは次の一
般式で表わされるものである。下記の一般式で自
由結合手はREDの部分に結合する位置を表わす。 ただし上式においてＸで表わされる置換基は水
素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルカンア
ミド基、アルコキシ基、スルホンアミド基、アリ
ール基、アルキルチオ基、アミノ基、Ｎ−（モノ
またはジ）アルキルアミノ基、アリールチオ基、
アルコキシカルボニル基、アシルオキシ基、カル
バモイル基、Ｎ−（モノまたはジ）アルキルカル
バモイル基、ニトロ基、シアノ基、アルカンスル
ホニル基、アリールオキシ基、アミノ基、ウレイ
ド基、スルフアモイル基、ヒドロキシル基、アニ
リノ基、ヘテロ環基、スルフエンアミド基もしく
はカルボキシル基などが好ましい例である。式中
Ｙで表わされる置換基は水素原子、アルキル基、
フエニル基もしくは複素環基が好ましい例であ
る。式中、Ｖは、−Ｏ−、−Ｓ−または

【式】 を表わしＹは前述の例と同じ意味である。式中、
ｆは１または２の整数を表わす。ｆが２のときＸ
は同じでも異なつていてもよく。式中、Ｘおよび
Ｙで表わされる置換基がアルキル基の部分を含む
とき直鎖もしくは分岐、鎖状もしくは環状、飽和
もしくは不飽和、置換もしくは無置換いずれであ
つてもよく炭素数は１から16、好ましくは１から
10である。式中、ＸおよびＹで表わされる置換基
がアリール基の部分を含むとき好ましくはフエニ
ル基でそのフエニル基は置換されていてもよく置
換基の例としては例えばＸで列挙したものであ
る。 本発明に使用される化合物としては次のような
化合物を例に挙げることができるが、これらに限
定されるものではない。 本発明のカプラーはいずれも公知の方法により
合成することができる。基本的には次に示すよう
に逐次、各部分を連結していく合成ルートにより
行なえる。 Ａ→Ａ−RED→Ａ−RED−PUG 式中、Ａ，REDおよびPUGは一般式（）に
おいて述べたのと同じ意味であるが上記反応式で
は官能基の変換を含みそれにより各工程の進むこ
とを意味する。 次に本発明の代表的な合成法について具体的に
述べる。 合成例(1) 例示化合物(1)の合成 下記合成ルートにより合成した。 段階 化合物（）の合成 化合物（）、11.5ｇを含むジクロロメタン200
mlの溶液中５℃でトリブロモボラン３mlを滴下し
た。その温度で１時間半攪拌した後室温にし炭酸
水素ナトリウム３ｇを溶かした水溶液50mlを滴下
した。10分間攪拌した後分液ロートに移し分液後
希塩酸で洗浄し中性になるまで水洗浄を行なつ
た。油層を無水硫酸ナトリウムで乾燥後溶媒を留
去し残渣を酢酸エチルとｎ−ヘキサンの混合溶媒
で再結晶した。化合物（）を8.5ｇ得た。 段階 例示化合物(1)の合成 １−エチル−５−メルカプトテトラソール、
1.3ｇをジクロロメタン10mlに溶解した溶液中ス
ルフリルクロライド、0.8mlを室温で加えた。１
時間攪拌後、窒素ガスを30分間バブリングしガス
抜きを行なつた後この溶液を段階で得た化合物
（）を7.5ｇ含むジクロロメタン溶液100ml中に
加えた。室温で５時間攪拌した後分液ロートに移
し水洗浄を行なつた。油層を無水硫酸ナトリウム
で乾燥後溶媒を留去し残渣を酢酸エチルとｎ−ヘ
キサンの混合溶媒で再結晶し目的の化合物(1)を
7.2ｇ得た。 合成例(2) 例示化合物(29)の合成 下記合成ルートにより合成した。 段階 化合物（）の合成 化合物（）を30ｇ、トリエチルアミン7.5ml
および２−（２−ヒドロキシ−５−ニトロフエニ
ルチオ）−１−エチルテトラゾール、14.6ｇをア
セトニトリル200ml中に混合し還流下３時間反応
させた。反応後酢酸エチルを加え分液ロートに移
し水洗浄、希塩酸洗浄、水洗浄をこの順序で行な
つた。油層を分離し溶媒を留去後残渣をジエチル
エーテルで結晶化させ目的の化合物（）を28ｇ
得た。 段階 化合物（）の合成 段階で得た化合物（）28ｇ、水20ml、酢酸
20mlイソプロパノール200mlを混合し還流下鉄粉
20ｇを５回に分けて30分間で滴下した。30分反応
させた後不溶物をロ別しロ液を300mlの水に攪拌
しながら注加した。析出した結晶をロ別し化合物
（）を得た。乾燥後の重量は25ｇであつた。 段階 例示化合物(29)の合成 段階で得た化合物（）25ｇ、ベンゼンスル
ホニルクロライド5.3ｇおよびピリジン５mlをク
ロロホルム100mlに混合し５時間還流した。室温
に戻した後分液ロートに移し水洗、希塩酸洗浄、
水洗をこの順序で行なつた。油層を分離後溶媒を
減圧で留去し残渣を酢酸エチルとヘキサンの混合
溶媒で結晶化させ目的のカプラー(29)を13ｇ得
た。 本発明において本願の化合物および併用できる
カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公
知の方法、例えば米国特許2322027号に記載の方
法などが用いられる。例えばフタール酸アルキル
エステル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタ
レートなど）、リン酸エステル（ジフエニルフオ
スフエート、トリフエニルフオスフエート、トリ
クレジルオスフエート、ジオクチルブチルフオス
フエート）、クエン酸エステル（例えばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（例え
ば安息香酸オクチル）アルキルアミド（例えばジ
エチルラウリルアミド）、脂肪酸エステル類（例
えばジブトキシエチルサクシネート、ジエチルア
ゼレート）、トリメシン酸エステル類（例えばト
リメシン酸トリブチル）など、又は沸点約30℃な
いし150℃の有機溶媒、例えば酢酸エチル、酢酸
ブチルの如き低級アルキルアセテート、プロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソ
ブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロソルブアセテート等に溶解したのち、
親水性コロイドに分散される。上記の高沸点有機
溶媒と低沸点有機溶媒とは混合して用いてもよ
い。 又、特公昭51−39853号、特開昭51−59943号に
記載されている重合物による分散法も使用するこ
とができる。 カプラーがカルボン酸、スルフオン酸の如き酸
基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入される。 本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いるこ
とのできる結合剤または保護コロイドとしては、
ゼラチンを用いるのが有利であるが、それ以外の
親水性コロイドも単独あるいはゼラチンと共に用
いることができる。 本発明においてゼラチンは石灰処理されたもの
でも、酸を使用して処理されたものでもどちらで
もよい。ゼラチンの製法の詳細はアーサー・ヴア
イス著、ザ・マクロモレキユラー・ケミストリ
ー・オブ・ゼラチン、（アカデミツク・プレス、
1964年発行）に記載がある。 用いることができる前記の親水性コロイドとし
ては、たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の
高分子とのグラフトポリマー、アルブミン、カゼ
イン等の蛋白質；ヒドロキシエチルセルロース、
カルボキシメチルセルロース、セルロース硫酸エ
ステル類等の如きセルロース誘導体、アルギン酸
ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリビニル
アルコール、ポリビニルアルコール部分アセター
ル、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル
酸、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等
の単一あるいは共重合体の如き多種の合成親水性
高分子物質がある。 本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩
臭化銀、塩臭化銀及び塩化銀のいずれを用いても
よい。好ましいハロゲン化銀は15モル％以下の沃
化銀を含む沃臭化銀である。特に好ましいのは２
モル％から12モル％までの沃化銀を含む沃臭化銀
である。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイ
ズ（球状または球に近似の粒子の場合は粒子直
径、立方体粒子の場合は稜長を粒子サイズとし、
投影面積にもとずく平均で表わす。）は特に問わ
ないが3μ以下が好ましい。 粒子サイズは狭くても広くてもいずれでもよ
い。 写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八
方体のような規則的な結晶体を有するものでもよ
く、また球状、板状などのような変則的な結晶体
を持つもの、或いはこれらの結晶形の複合形でも
よい。種々の結晶形の粒子の混合から成つてもよ
い。 また粒子の直径がその厚みの５倍以上の超平板
のハロゲン化銀粒子が全投影面積の50％以上を占
めるような乳剤を使用してもよい。 ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相を
もつていてもよい。また潜像が主として表面に形
成されるように粒子でもよく、粒子内部に主とし
て形成されるような粒子であつてもよい。 本発明に用いられる写真乳剤は、G.グラフキ
デス（G.Glafkides）著、“シミー・エ・フイジー
ク・フオトグラフイーク（Chimie et Physigue
Photographique）”、（ポール・モンテル（Panl
Montel）社刊、1967年）、G.F.ダフイン（G.F.
Duffin）著、“フオトグラフイツク・エマルジヨ
ン・ケミストリー（Photographic Emulgion
Chemistry）”、（ザ・フオーカル・プレス（The
Focal Press）社刊、1966年）、V.L.ツエリクマ
ン（V.L.Zelikman）他著、“メーキング・アン
ド・コーテイング・フオトグラフイツク・エマル
ジヨン（Making and CoatingPhotographic
Emulsion ）”、（ザ・フオーカル・プレス社刊、
1964年）などに記載された方法を用いて調整する
ことができる。即ち、酸性法、中性法、アンモニ
ア法等のいずれでもよく、又可溶性銀塩と可溶性
ハロゲン塩を反応させる形式としては、片側混合
法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを
用いてもよい。 粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方
法（いわゆる逆混合法）を用いることもできる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生
成される液相中のpAgを一定に保つ方法、即ち、
いわゆるコントロールド・ダブルジエツト法を用
いることもできる。 この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイ
ズが均一に近いハロゲン化銀乳剤が得られる。 別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を
混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子形成又は物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム
塩、イリジウム塩又はその錯塩、ロジウム塩又は
その錯塩、鉄塩又は鉄錯塩などを、共存させても
よい。 乳剤は沈形成後あるいは物理熟成後に、通常可
溶性塩類を除去されるが、そのための手段として
は古くから知られたゼラチンをゲル化させて行う
ヌーデル水洗法を用いてもよく、また多価アニオ
ンよりなる無機塩類、例えば硫酸ナトリウム、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例え
ばポリスチレンスルホン酸）、あるいはゼラチン
誘導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族
アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチ
ンなど）を利用した沈降法（フロキユレーシヨ
ン）を用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。 化学増感のためには、例えば、H.フリーザー
（H.Frieser）編、“デイー・グルントラーゲンダ
ー・フオトグラフイツシエン・プロツエツセ・ミ
ツト・ジルバーハロゲニーデン（Die
grundlagender Photographischen Prozesse
mit Silberhalogeniden）”、（アカデミツシエ・フ
エルラークスゲゼルシヤフト（Akademische
Verlagsgesellschaft）、1968年）、675頁〜734頁
に記載の方法を用いることができる。 すなわち、活性ゼラチンや銀と反応しうる硫黄
を含む化合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素
類、メルカプト化合物類、ローダニン類）を用い
る硫黄増感法；還元性物質（例えば、第一すず
塩、アミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミン
ジンスルフイン酸、シラン化合物）を還元増感
法；貴金属化合物（例えば、金錯塩のほPt，Ir，
Pdなどの周期律表族の金属の錯塩）を用いる
貴金属増感法などを単独または組み合わせて用い
ることができる。 本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の
製造工程、保存中あるいは写真処理中のカブリを
防止し、あるいは写真性能を安定化させる目的
で、種々の化合物を含有させることができる。す
なわちアゾール類、例えばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロイミダゾール類、ニトロベンズイミダ
ゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール
類、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプト
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾー
ル類、アミノトリアゾール類、ベンゾトリアゾー
ル類、ニトロベンゾトリアゾール類、メルカプト
テトラゾール類（特に１−フエニル−５−メルカ
プトテトラゾール）など；メルカプトピリミジン
類；メルカプトトリアジン類；たとえばオキサド
リンチオンのようなチオケト化合物；アザインデ
ン類、たとえばトリアザインデン類、テトラアザ
インデン類（特に４−ヒドロキシ置換（１，３，
3a，７）テトラアザインデン類）、ペンタアザイ
ンデン類など；ベンゼンチオスルフオン酸、ベン
ゼンスルフイン酸、ベンゼンスルフオン酸アミド
等のようなカブリ防止剤または安定剤として知ら
れた、多くの化合物を加えることができる。 本発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層
または他の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電
防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止及び写
真特性改良（例えば、現像促進、硬調化、増感）
等種々の目的で、種々の界面活性剤を含んでもよ
い。 例えばサポニン（ステロイド系）、アルキレン
オキサイド誘導体（例えばポリエチレングリコー
ル、ポリエチレングリコール／ポリプロピレング
リコール縮合物、ポリエチレングリコールアルキ
ルエーテル類又はポリエチレングリコールアルキ
ルアリールエーテル類、ポリエチレングリコール
エステル類、ポリエチレングリコールソルビタン
エステル類、ポリアルキレングリコールアルキル
アミン又はアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（例
えばアルケニルコハク酸ポリクリセリド、アルキ
ルフエノールポリグリセド）、多価アルコールの
脂肪酸エステル類、糖のアルキルエステル類など
の非イオン性界面活性剤；アルキルカルボン酸
塩、アルキルスルフオン酸塩、アルキルベンゼン
スルフオン酸塩、アルキルナフタレンスルフオン
酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリン酸
エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン
類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキル
ポリオキシエチレンアルキルフエニルエーテル
類、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル
類などのような、カルボキシ基、スルホ基、ホス
ホ基、硫酸エステル基、リン酸エステル基等の酸
性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ酸類、ア
ミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫酸
又はリン酸エステル類、アルキルベタイン類、ア
ミンオキシ類などの両性界面活性剤；アルキルオ
ミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニ
ウム塩類、ピリジウム、イミダゾリウムなどの複
素環第４級アンモニウム塩類、及び脂肪族又は複
素環を含むホスホニウム又はスルホニウム塩類な
どのカチオン界面活性剤を用いることができる。 本発明の写真感光材料の写真乳剤層には感度上
昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的
で、たとえばポリアルキレンオキシドまたはその
エーテル、エステル、アミンなどの誘導体、チオ
エーテル化合物、チオモルフオリン類、四級アン
モニウム塩化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導
体、イミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等
を含んでもよい。 本発明に用いる写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良な
どの目的で、水不溶又は難溶性合成ポリマーの分
散物を含むことができる。例えばアルキル（メ
タ）アクリレート、アルコキシアルキル（メタ）
アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル
（例えば酢酸ビニル）、アクリルニトリル、オレフ
イン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、又は
これらとアクリル酸、メタクリル酸、α，β−不
飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルホアルキル（メタ）アクリレ
ート、スチレンスルホン酸等の組合せを単量体成
分とするポリマーを用いることができる。 本発明を用いて作られる写真乳剤から成る層の
写真処理には、例えばサーチデイスクロージヤー
176号第28〜30頁に記載されているような公知の
方法及び公知の処理液のいずれをも適用すること
ができる。処理温度は通常、18℃から50℃の間に
選ばれるが、18℃より低い温度または50℃をこえ
る温度としてもよい。 定着液としては一般に用いられる組成のものを
使用することができる。定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩のほか、定着剤としての効果
の知られている有機硫黄化合物をを使用すること
ができる。定着液には硬膜剤として水溶性アルミ
ニウム塩を含んでもよい。 カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含む
アルカリ性水溶液から成る。発色現像主薬は公知
の一級芳香族アミン現像剤、例えばフエニレンジ
アミン類（例えば４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
β−メトキシエチルアニリンなど）を用いること
ができる。 この他、L.F.メーソン（L.F.Mason）著、“フ
オトグラフイツク・プロセシング・ケミストリー
（Photographic Processing Chemistry）”、（フオ
ーカル・プレス（Focal Press）刊、1966年）の
P226〜229、米国特許2193015号、同2592364号、
特開昭48−64933号などに記載のものを用いても
よい。 カラー現像液はその他、アルカリ金属の亜硫酸
塩、炭酸塩、ホウ酸塩、及びリン酸塩の如きPH緩
衝剤、臭化物、沃化物、及び有機カブリ防止剤の
如き現像抑制剤ないし、カブリ防止剤などを含む
ことができる。又必要に応じて、硬水軟化剤、ヒ
ドロキシルアミンの如き保恒剤、ベンジルアルコ
ール、ジエチレングリコールの如き有機溶剤、ポ
リエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類の如き現像促進剤、色素形成カプラー、競
争カプラー、ナトリウムボロンハイドライドの如
きかぶらせ剤、１−フエニル−３−ピラゾリドン
の如き補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸
系キレート剤、酸化防止剤などを含んでもよい。 発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理され
る。漂白処理は、定着処理と同時に行われてもよ
いし、個別に行われてもよい。漂白剤としては、
例えば鉄（）、コバルト（）、クロム（）、
銅（）などの多価金属の化合物、過酸類、キノ
ン類、ニトロソ化合物等が用いられる。 例えば、フエリシアン化物、重クロム酸塩、鉄
（）またはコバルト（）の有機錯塩、例えば
エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、
１，３−ジアミノ−２−プロパノール四酢酸など
のアミノポリカルボン酸類あるいはクエン酸、酒
石酸、リンゴ酸などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、
過マンガン塩；ニトロソフエノールなどを用いる
ことができる。これらのうちフエリシアン化カ
リ、エチレンジアミン四酢酸鉄（）ナトリウム
及びエチレンジアミン四酢酸（）アンモニウム
は特に有用である。エチレンジアミン四酢酸
（）錯塩は独立の漂白液においても、一浴漂白
定着液においても有用である。 本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類
その他によつて分光増感されてもよい。用いられ
る色素には、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロ
ポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、スチ
リル色素およびヘミオキソノール色素が包含され
る。特に有用な色素は、シアニン色素、メロシア
ニン色素、および複合メロシアニン色素に属する
色素である。これらの色素類には、塩基性異節環
核としてシアニン色素類に通常利用される核のい
ずれをも適用できる。すなわち、ピロリン核、オ
キサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、オキ
サゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核な
ど；これらの核に脂環式炭化水素環が融合した
核；及びこれらの核に芳香族炭化水素環が融合し
た核、即ち、インドレニン核、ベンズインドレニ
ン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナ
フトオキサゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、ベンゾセレナゾール核、ベンゾ
イミダゾール核、キノリン核などが適用できる。
これらの核は炭素原子上に置換されていてもよ
い。 メロシアニン色素または複合メロシアニン色素
にはケトメチレン構造を有する核として、ピラゾ
リン−５−オン核、チオヒダントイン核、２−チ
オオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリ
ジン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバ
ルビツール酸核などの５〜６員異節環核を適用す
ることができる。 これらの増感色素は単独に用いてもよいが、そ
れらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合せ
は特に、強色増感の目的でしばしば用いられる。 増感色素とともに、それ自身分光増感作用をも
たない色素あるいは可視光を実質的に吸収しない
物質であつて、強色増感を示す物質を乳剤中に含
んでもよい。例えば、含窒素異節環基で置換され
たアミノスチル化合物（たとえば米国特許
2933390号、同3635721号に記載のもの）、芳香族
有機酸ホルムアルデヒド縮合物（たとえば米国特
許3743510号に記載のもの）、カドミウム塩、アザ
インデン化合物などを含んでもよい。本発明は、
支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を有
する多層多色写真材料にも適用できる。多層天然
色写真材料は、通常、支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、及び青感性乳剤層を各々少なくと
も一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて
任意に選べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラ
ーを、緑感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、
青感性乳剤層にイエロー形成カプラーをそれぞれ
含むのが通常であるが、場合により異なる組合せ
をとることもできる。 本発明を用いて作られた写真感光材料の同一も
しくは他の写真乳剤層または非感光性層には前記
の本願の化合物と共に、他の色素形成カプラー、
即ち、発色現像処理において芳香族１級アミン現
像薬（例えば、フエニレンジアミン誘導体や、ア
ミノフエノール誘導体など）との酸化カツプリン
グによつて発色しうる化合物を用いてもよい。例
えばマゼンタカプラーとして、５−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、
ピラゾロイミダゾールカプラー、ピラゾロピラゾ
ールカプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、
ピラゾロテトラゾールカプラー、シアノアセチル
クマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカ
プラー等があり、イエローカプラーとして、アシ
ルアセトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセ
トアニリド類、ピバロイルアセトアニリド類）、
等があり、シアンカプラーとして、ナフトールカ
プラー、及びフエノールカプラー等がある。これ
らのカプラーは分子中にパラスト基とよばれる疏
水基を有する非拡散性のもの、またはポリマー化
されたものが望ましい。カプラーは、銀イオンに
対し４当量性あるいは２当量性のどちらでもよ
い。又、色補正の効果をもつカラードカプラー、
あるいは現像にともなつて現像抑制剤を放出する
カプラー（いわゆるDIRカプラー）であつてもよ
い。 又、DIRカプラー以外にも、カツプリング反応
の生成物が無色であつて、現像抑制剤を放出する
無呈色DIRカツプリング化合物を含んでもよい。
DIRカプラー以外に現像にともなつて現像抑制剤
を放出する化合物を感光材料中に含んでもよい。 本発明のカプラー及び上記カプラー等は、感光
材料に求められる特性を満足するために同一層に
二種類以上を併用することもできるし、同一の化
合物を異なつた２層以上に添加することも、もち
ろん差支えない。 本発明の写真感光材料には、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してもよい。例えばクロム塩（クロムミヨウ
バン、酢酸クロムなど）、アルデヒド類、（ホルム
アルデヒド、グリオキサール、グルタールアルデ
ヒドなど）、Ｎ−メチロール化合物（ジメチロー
ル尿素、メチロールジメチルヒダントインなど）、
ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキシジオキ
サンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５−ト
リアクリロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリアジ
ン、１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノー
ルなど）、活性ハロゲン化合物（２，４−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−ｓ−トリアジンなど）、ム
コハロゲン酸類（ムコクロル酸、ムコフエノキシ
クロル酸など）、などを単独または組み合わせて
用いることができる。 本発明を用いて作られた感光材料において、親
水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤などが含有
される場合に、それらは、カチオン性ポリマーな
どによつて媒染されてもよい。 本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ
防止剤として、ハイドロキノン誘導体、アミノフ
エノール誘導体、没食子酸誘導体、アスコルビン
酸誘導体などを含有してもよい。 本発明を用いて作られる感光材料には、親水性
コロイド層に紫外線吸収剤を含んでもよい。例え
ば、アリール基で置換されたベンゾトリアゾール
化合物（例えば米国特許3533794号に記載のも
の）、４−チアゾリドン化合物（例えば米国特許
3314794号、同3352681号に記載のもの）、ベンゾ
フエノン化合物（例えば特開昭46−2784号に記載
のもの）、ケイヒ酸エステル化合物（例えば米国
特許3705805号、同3707375号に記載のもの）、ブ
タジエン化合物（例えば米国特許4045229号に記
載のもの）、あるいは、ベンゾオキシドール化合
物（例えば米国特許3700455号に記載のもの）を
用いることができる。紫外線吸収性のカプラー
（例えばα−ナフトール系のシアン色素形成カプ
ラー）や、紫外線吸収性のポリマーなどを用いて
もよい。これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染
されていてもよい。 本発明を用いて作られた感光材料には、親水性
コロイド層にフイルター染料として、あるいはイ
ラジエーシヨン防止その他種々の目的で水溶性染
料を含有していてもよい。このような染料には、
オキソノール染料、ヘミオキソノール染料、スチ
リル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及び
アゾ染料が包含される。なかでもオキソノール染
料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料
が有用である。 本発明を実施するに際して、下記の公知の退色
防止剤を併用することもでき、また本発明に用い
る色像安定剤は単独または２種以上併用すること
もできる。公知の退色防止剤としては、ハイドロ
キノン誘導体、没食子酸誘導体、ｐ−アルコキシ
フエノール類、ｐ−オキシフエノール誘導体及び
ビスフエノール類等がある。 （実施例） 以下に、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるわけではない。 実施例 １ 下塗層を設けた三酢酸セルロース支持体上に下
記塗布液Ａを、銀量が2.0ｇ／m²になるように塗
布し、この上に保護層を設けて試料Ａを得た。 塗布液Ａ シアンカプラー２−（ヘプタフルオ
ロジブルアミド）−５−｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−
アミルフエノキシ）ブチルアミド｝フエノール
（主カプラー）100ｇをトリクレジルホスフエート
100c.c.および酢酸エチル100c.c.に溶解し、10％ゼラ
チン水溶液１Kgと拘束攪拌して得られた乳化物
500ｇを赤感性沃臭化銀乳剤１Kg（銀50ｇゼラチ
ン60ｇを含み沃素含量５モル％）に混合しゼラチ
ン硬化剤として２−ヒドロキシ−４，６−ジクロ
ロ−Ｓ−トリアジンNa塩の２％溶液50mlを加え
塗布液Ａを作つた。 保護層は５％ゼラチン水溶液を乾燥膜厚1μに
なるよう塗布した。 塗布液Ａの主カプラーの量を90ｇにし、かつ第
１表に記載のカプラーを主カプラーの20モル％を
添加した以外は試料Ａと全く同様にして試料Ｂ〜
Ｈを作つた。 上記試料に白色光でセンシトメトリー用、鮮鋭
度測定用および粒状測定用の露光を与えた後、下
記のような処理工程で現像処理を行なつた。 本実施例に使用した比較用カプラーは以下の通
りである。

【表】 第１現像 水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム 20ｇ ハイドロキノン・モノスルフオネート 30ｇ 炭酸ナトリウム（１水塩） 30ｇ １−フエニル・４−メチル・４−メトキシ−３
ピラゾリドン ２ｇ 臭化カリウム 2.5ｇ チオシアン酸カリウム 1.2ｇ ヨウ化カリウム（0.1％溶液） ２ml 水を加えて 1000ml 反転 水 700ml ニトリロ・Ｎ・Ｎ・Ｎ−トリメチレンホスホン
酸・6Na塩 ３ｇ 塩化第１スズ（２水塩） １ｇ Ｐ−アミノフエノール 0.1ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 15ml 水を加えて 1000ml 発色現象 水 700ml テトラポリリン酸ナトリウム ２ｇ 亜硫酸ナトリウム ７ｇ 第３リン酸ナトリウム（２水塩） 36ｇ 臭化カリウム １ｇ 沃化カリウム（0.1％溶液） 90ml 水酸化ナトリウム ３ｇ シトラジン酸 1.5ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−β−ヒ
ドロキシエチルアニリンセスキサルフエートモノ
ハイドレート 11ｇ エチレンジアミン ３ｇ 水を加えて 1000ml 調 整 水 700ml 亜硫酸ナトリウム 12ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） ８ｇ チオグリセリン 0.4ml 氷酢酸 ３ml 水を加えて 1000ml 漂 白 水 800ml エチレンジアミンテトラ酢酸ナトリウム（２水
塩） 2.0ｇ エチレンジアミンテトラ酢酸鉄（）アンモニ
ウム（２水塩） 120.0ｇ 臭化カリウム 100.0ｇ 水を加えて 1.0 定 着 水 800ml チオ硫酸アンモニウム 80.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ 水を加えて 1.0 安 定 水 800ml ホルマリン（37重量％） 5.0ml 富士ドライウエル 5.0ml 水を加えて 1.0 処理済試料について濃度、感度、鮮鋭度、粒状
性を測定したところ以下のようになつた。

【表】 第１表より本発明のカプラーは鮮鋭度、粒状性
を改良し公知のものに比べてその改良の程度が大
きい。 実施例 ２ 下塗り層を設けた三酢酸セルロース支持体上に
塗布液Ｂを銀量が2.0ｇ／m²になるよう塗布し、
この上に実施例１と同様な保護層を設けて試料
を得た。 塗布液Ｂ マゼンタカプラーである１−（２，４，６−ト
リクロロフエニル）−３−〔３−｛２−（２，４−ジ
−ｔアミルフエノキシ）ブチルアミド｝ベンズア
ミド−５−オキソ−２−ピラゾリン、（主カプラ
ー7100ｇをトリクレジルホスフエート100c.c.及び
酢酸エチル100c.c.に溶解し、これを10％ゼラチン
水溶液１Kgと混合し、高速攪拌して得られた乳化
物500ｇを、緑感性沃臭化銀乳剤１Kg（銀50ｇゼ
ラチン60ｇを含み沃素含量5mole％）に混合し、
ゼラチン硬化剤として、２−ヒドロキシ４，６−
ジクロロ−ｓ−トリアジンNa塩の２％水溶液、
50mlを加え塗布液Ｂを作つた。 塗布液Ｂの主カプラーの添加量を90ｇにし、か
つ第２表に記載のカプラーを主カプラーの20モル
％添加する以外は試料と同様にして試料Ｊ，Ｋ
を作成した。 これらの試料Ｉ〜Ｋについて、実施例１と同様
に処理し、緑色光を用いて測定したところ第２表
のような結果を得た。

【表】 第２表より本願のカプラーはこれを添加するこ
とにより、感光材料の鮮鋭度、粒状性を大きく改
良させることが明らかである。 実施例 ３ 下塗層を設けた三酢酸セルロース支持体上に塗
布液Ｃを銀量が2.0ｇ／m²になるよう、塗布しこ
の上に実施例１と同様な保護層を設けて、試料Ｌ
を得た。 塗布液Ｃ イエローカプラーであるα−（ピバロイル）−α
−（１−ベンジル−５−エトキシ−３−ヒダント
イニル）２−クロロ−５−ドデシルオキシカルボ
ニルアセトアニリド100ｇを、ジブチルフタレー
ト、100c.c.及び酢酸エチル100c.c.に溶解し、これを
10％ゼラチン水溶液１Kgと混ぜて高速攪拌して得
られた乳化物500ｇを青感性沃臭化銀乳剤１Kg
（銀50ｇゼラチン60ｇを含み沃素5mole％）に混
合しゼラチン硬化剤として２−ヒドロキシ４，６
−ジクロル−ｓ−トリアジンNa塩の２％水溶液
50mlを加え塗布液Ｌを作つた。 塗布液Ｃの上記カプラーの添加量を90ｇにし、
且つ第３表に記載のカプラーを上記カプラーの20
モル％添加する以外は試料Ｌと同様にして試料
Ｍ，Ｎを作成した。 これらの試料Ｌ〜Ｎについて実施例１と同様に
処理し、青色光で測定したところ第３表のような
結果を得た。

【表】 第３表より本願カプラーは鮮鋭度、粒状性にお
いてすぐれた特性をもつていることが明らかであ
る。 実施例 ４ 実施例１〜３の試料Ａ〜Ｎに実施例１と同様の
露光を与え、以下のような処理工程にて38℃で現
像処理を行なつた。 １ カラー現像 ……３分15秒 ２ 漂 白 ……６分30秒 ３ 水 洗 ……３分15秒 ４ 定 着 ……６分30秒 ５ 水 洗 ……３分15秒 ６ 安 定 ……３分15秒 各工程に用いた処理液組成は下記のものであ
る。 カラー現像液 ニトロ三酢酸ナトリウム 1.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ 炭酸ナトリウム 30.0ｇ 臭化カリ 1.4ｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 2.4ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−βヒドロキシエチルア
ミノ）−２−メチル−アニリン硫酸塩 4.5ｇ 水を加えて １ 漂白液 臭化アンモニウム 160.0ｇ アンモニア水（28％） 25.0ml エチレンジアミン−四酢酸ナトリウム鉄塩
130ｇ 氷酢酸 14ml 水を加えて １ 定着液 テトラポリリン酸ナトリウム 2.0ｇ 亜硫酸ナトリウム 4.0ｇ チオ硫酸アンモニウム（70％） 175.0ml 重亜硫酸ナトリウム 4.6ｇ 水を加えて １ 安定液 ホルマリン 8.0ml 水を加えて １ その結果は実施例１〜３の場合とほぼ同様のも
のであり、本発明のカプラーがカラーネガ処理を
した場合にもその結果を発揮する。 実施例 ５ 下塗層を設けたトリアセチルセルロース支持体
上に下記の順で乳剤層および補助層を塗布して試
料501を得た。 第１層；低感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブ
チルアミド）−５−｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−アミ
ノフエノキシ）ブチルアミド｝−フエノール100ｇ
を、トリクレジルホスフエート100c.c.及び酢酸エ
チル100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水溶液１Kgと
高速攪拌して得られた乳化物500ｇを、増感色素
Ａを含有した赤感性の低感沃臭化銀乳剤１Kg（ハ
ロゲン化銀粒子の平均粒子サイズの±40％の範囲
に81％の粒子数が存在するサイズ分布を有する沃
臭化銀であり、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨ
ード含量は６モル％）に混合し、乾燥膜厚2μに
なるように塗布した（銀量0.5ｇ／m²）。 第２層；中感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブ
チルアミド）−５−｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−アミ
ノフエノキシ）ブチルアミド｝−フエノール100ｇ
を、トリクレジルホスフエート100c.c.及び酢酸エ
チル100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水溶液１Kgと
高速攪拌して得られた乳化物1000ｇを、増感色素
Ａを含有した赤感性の中感沃臭化銀乳剤１Kg（第
１層の乳剤のところで述べたサイズ分布が76％で
あり、銀70ｇ、ゼラチン60ｇを含み、ヨード含量
は６モル％）に混合し、乾燥膜厚1μになるよう
に塗布した（銀量0.4ｇ／m²）。 第３層；高感赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブ
チルアミド）−５−｛2′−（2″，4″−ジ−ｔ−アミ
ノフエノキシ）ブチルアミド｝−フエノール100ｇ
を、トリクレジルホスフエート100c.c.及び酢酸エ
チル100c.c.に溶解し、10％ゼラチン水溶液１Kgと
高速攪拌して得られた乳化物1000ｇを、増感色素
Ａを含有した赤感性の高感沃臭化銀乳剤１Kg（上
記サイズ分布が78％であり、銀70ｇ、ゼラチン60
ｇを含み、ヨード含量は６モル％）に混合し、乾
燥膜厚1μになるように塗布した（銀量0.4ｇ／
m²）。 第４層；中間層 ２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン50ｇ
を、ジブチルフタレート100c.c.及び酢酸エチル100
c.c.に溶解し、10％ゼラチン水溶液１Kgと高速攪拌
して得られた乳化物１Kgを、10％ゼラチン水溶液
１Kgに混合し、２，５ジ−ｔ−オクチルハイドロ
キノンの塗布量が200mg／m²になるように塗布し
た。 第５層；低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであ
る１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセタ
ミド）ベンズアミド｝−５−ピラゾロンを用いた
他は第１層の乳化物と同様にして得られた乳化物
500ｇを、増感色素Ｂとし（Ｂ／Ｃモル比……
0.5）を含有した緑感性の低感沃臭化銀乳剤１Kg
（上記サイズ分布が81％であり、銀70ｇ、ゼラチ
ン60ｇを含み、ヨード含量は5.2モル％）に混合
し、乾燥膜厚2.0μになるように塗布した（銀量
0.7ｇ／m²）。 第６層；中感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであ
る１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフエノキシアセタ
ミド）ベンズアミド｝−５−ピラゾロンを用いた
他は第１層の乳化物と同様にして得られた乳化物
1000ｇを、増感色素Ｂとし（Ｂ／Ｃモル比……
0.5）を含有した緑感性の高感沃臭化銀乳剤１Kg
（上記サイズ分布75％であり、銀70ｇ、ゼラチン
60ｇを含み、ヨード含量は5.2モル％）に混合し、
乾燥膜厚1μになるように塗布した（塗布銀量0.35
ｇ／m²）。 第７層；高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーであ
る１−（２，４，６−トリクロロフエニル）−３−
｛３−（２，４−ジ−ｔ−アミノフエノキシアセタ
ミド）ベンズアミド｝−５−ピラゾロンを用いた
他は第１層の乳化物と同様にして得られた乳化物
1000ｇを、増感色素Ｂとし（Ｂ／Ｃモル比……
0.5）を含有した緑感性の高感沃臭化銀乳剤１Kg
（上記サイズ分布75％であり、銀70ｇ、ゼラチン
60ｇを含み、ヨード含量は5.2モル％）に混合し、
乾燥膜厚1μになるように塗布した（塗布銀量0.35
ｇ／m²）。 第８層；中間層 第４層で用いた乳化物１Kgを、10％ゼラチン１
Kgに混合し、乾燥膜厚1μになるように塗布した。 第９層；黄色フイルター層 黄色コロイド銀を含む乳剤を、乾燥膜厚1μに
なるように塗布した。 第10層；低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであ
る、α−（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５
−エトキシ−３−ヒダントイニル）−２−クロロ
−５−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド
を用いた他は第１層の乳化物と同様にして得られ
た乳化物1000ｇを、青感性の低感沃臭化銀乳剤１
Kg（上記サイズ分布が77％であり、銀70ｇ、ゼラ
チン60ｇを含み、ヨード含量は5.2モル％）に混
合し、乾燥膜厚2.0μになるように塗布した（塗布
銀量0.6ｇ／m²）。 第11層；中感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであ
る、α−（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５
−エトキシ−３−ヒダントイニル）−２−クロロ
−５−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド
を用いた他は第１層の乳化物と同様にして得られ
た乳化物1000ｇを、青感性の高感沃臭化銀乳剤１
Kg（上記サイズ分布が72％であり、銀70ｇ、ゼラ
チン60ｇを含み、ヨード含量は5.2モル％）に混
合し、乾燥膜厚1.0μになるように塗布した（塗布
銀量0.5ｇ／m²）。 第12層；高感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであ
る、α−（ピバロイル）−α−（１−ベンジル−５
−エトキシ−３−ヒダントイニル）−２−クロロ
−５−ドデシルオキシカルボニルアセトアニリド
を用いた他は第１層の乳化物と同様にして得られ
た乳化物1000ｇを、青感性の高感沃臭化銀乳剤１
Kg（上記サイズ分布が72％であり、銀70ｇ、ゼラ
チン60ｇを含み、ヨード含量は5.5モル％）に混
合し、乾燥膜厚1.0μになるように塗布した（塗布
銀量0.5ｇ／m²）。 第13層；第２保護層 第４層で用いた乳化物１Kgを、10％ゼラチン１
Kgに混合し、乾燥膜厚2μになるように塗布した。 第14層；第１保護層 化学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズ
0.15μ、１モル％沃臭化銀乳剤）を含む10％ゼラ
チン水溶液を、銀塗布量0.3ｇ／m²、乾燥膜厚1μ
になるように塗布した。 試料501の第１層〜第３層のシアンカプラーを
該シアンカプラーと化合物(1)のモル比が８：２の
混合物に変更して、階調が同一となるよう１〜３
層の塗布量を増加させて、試料502を作成した。 試料501の第５層〜第７層のマゼンタカプラー
を該マゼンタカプラーと化合物(13)のモル比が８：
２の混合物に変更して、階調が同一となるよう、
５〜７層の塗布量を増加させて試料503を作成し
た。 試料501の第10層〜第12層のイエローカプラー
を該イエローカプラーと化合物(23)のモル比が
８：２の混合物に変更して、階調が同一となるよ
う10〜12層の塗布量を増加させて試料504を作成
した。 これらの試料501〜504について実施例１と同様
の露光および処理をし、鮮鋭度と粒状性を測定し
た。本願のカプラーを含む試料502〜504は試料
501より鮮鋭度・粒状性においてすぐれていた。 実施例 ６ 試料501，502に赤色光にて階段上の露光を与
え、次いで青色光で均一な露光を与えた。この試
料について実施例１に記載の処理を行なつた。こ
の処理済試料について赤色光、青色光によりセン
シトメトリーを測定した。赤色光の測定の場合の
最高濃度と最低濃度における青色光測定の場合の
各々の濃度を測定した。結果は第４表になつた。

【表】 本発明のカプラーを含有する試料502は赤感性
層の発色濃度が高い所で、青感性層の発色が押え
られており、赤感性層の青感性層への現像抑制効
果、すなわち重層効果が認められる。 実施例 ７ ポリエチレンテレフタレートフイルム支持体上
に、下記に示すような組成の各層よりなる多層カ
ラー感光材料試料を作製した。 第１層；ハレーシヨン防止層 黒色コロイド銀を含むゼラチン層 第２層；中間層 2.5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化
分散物を含むゼラチン層 第３層；第１赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；５モル％）
……銀塗布量 1.8ｇ／m² 増感色素……銀１モルに対して
4.5×10^-4モル 増感色素……銀１モルに対して
1.5×10^-4モル カプラーEX−１・銀１モルに対して 0.03モル カプラーEX−３・銀１モルに対して 0.003モル 本発明のカプラー(34)・銀１モルに対して
0.003モル 第４層；第２赤感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；10モル％）
……銀塗布量 1.4ｇ／m² 増感色素……銀１モルに対して３×10^-4モル 増感色素……銀１モルに対して１×10^-4モル カプラーEX−１・銀１モルに対して 0.002モル カプラーEX−２・銀１モルに対して 0.02モル カプラーEX−３・銀１モルに対して
0.0016モル 第５層；中間層 第２層と同じ 第６層；第１緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；６モル％）
……銀塗布量 1.8ｇ／m² 増感色素……銀１モルに対して５×10^-4モル 増感色素……銀１モルに対して２×10^-4モル カプラーEX−４・銀１モルに対して 0.05モル カプラーEX−５・銀１モルに対して 0.008モル カプラーEX−９・銀１モルに対して
0.0015モル 第７層；第２緑感乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀；８モル％）……
銀塗布量 1.3ｇ／m² 増感色素……銀１モルに対して３×10^-4モル 増感色素……銀１モルに対して
1.2×10^-4モル カプラーEX−７・銀１モルに対して 0.017モル カプラーEX−６・銀１モルに対して 0.003モル 第８層；イエローフイルター層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２，５−
ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物を
含むゼラチン層 第９層；第１青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）……
銀塗布量 0.7ｇ／m² カプラーEX−８・銀１モルに対して 0.25モル カプラーEX−９・銀１モルに対して 0.015モル 第10層；第２青感乳剤層 沃臭化銀（沃化銀；６モル％）……
銀塗布量 0.6ｇ／m² カプラーEX−８・銀１モルに対して 0.06モル 第11層；第１保護層 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径0.07μ）
……銀塗布量 0.5ｇ／m² 紫外線吸収剤UV−１の乳化分散物を含むゼラ
チン層 第12層；第２保護層 ポリメチルメタノアクリレート粒子（直径約
1.5μ）を含むゼラチン層を塗布。 各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ
−１や界面活性剤を添加した。以上の如くして作
製して試料を試料101とした。 試料102〜109の作製 試料101の低感赤感性乳剤層のカプラー(34)を
表−５のように変化させた以外試料101と同様に
して作製した。 試料101〜109の試料を白光でウエツジ露光し、
実施例４と同じ処理をしたところほぼ同等の感
度、階調のものが得られた。これらの試料の赤感
層の鮮鋭度を慣用のMTF値を用いて評価した。 使用した化合物の構造式は以下の通りである。 試料を作るのに用いた化合物 ここに（ｔ）C₈H₁₇は、（CH₃）₃CCH₂Ｃ（CH₃）
₂−を表わす。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 現像主薬酸化体とカツプリング反応した後放
   出された化合物がさらにもう一分子の現像主薬酸
   化体との酸化還元反応後、現像抑制剤残基を放出
   することを特徴とする化合物を少なくとも一つ含
   有するハロゲン化銀カラー感光材料。