JPS5921518A - 結晶性シリケ−トおよびその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はｌ１８Ｉ−３と称する結晶性シリケートおよび
その製造方法に関し、詳しくは各種化学反応の触媒と１
〜で有効に利用できる新規な構造の結晶性シリケート（
↑ＢＩ−３）およびその効率のよい製造方法に関する。

従来から結晶性シリケートは天然のものあるいは合成の
ものが数多く知られており、その製造方法についても様
々１．Ｃものが提案されている。これらの方法は、通常
はシリカ源、アルミナ源およびプルカリ金属源からなる
水性混合物を原料として水熱反応を進めることにより行
なわれるが、最近この水性混合物にテトラプロビルアン
モニウムブロマイドに代表される有機化合４ζ・Ｉを添
加−４ることにより、特殊な結晶構造を有する結晶性゛
アルミノシリケートゼメライトを生成する方法が開発さ
ね°〔いる。例えば、特開昭５２−４３８００号公報、
特開昭５６−１３４５１７月公報によλｌば、アルコー
ルを添加することにより、Ｚ　Ｓ　Ａｉ　−５型のゼオ
ライトべ）ぽ−クー１．ゼーター３型の１ジオライトを
生成することか記載されており、また特開昭５６−３７
２１５号公報によれば、アルコールど種結晶を併用する
ことにより、Ｚ　Ｓ　Ｍ　−５、Ｚ　ＲＭ　−１１型ゼ
」ライトを生成することが記載されている。さらに、ｌ
Ｆを開明５４　１　Ｆｉ　１６　（１（１号公報に（上
アルコールと一アンモニアをイ）１川ｌ〜てゼオライ）
・を生成することか開示されている。また水を溶媒とＩ
〜でデトジブヂルアンモニウムｊ′ｉＫを用いで合成を
行ブＪうどＺ１１１１１〜１７ゼ８ライトが得られるこ
とも知られ−Ｃいる（米国１１ηけ′Ｆ第３７０９９７
９り明細１（１）。

本発明者らは全く新たな組成お」、び結晶４１１ＩＩ’
Ａ’ｊのシリク“−トを開発すべく研究を重ねた。、イ
ニの結シ（−、メタノールを溶媒鼠と）、［る程多１１
１に用（・ると」１．に、結晶化剤とし゛Ｃ特宇のテト
ラアルキルアンモニウＪ、塩を用いることにより、全く
新たな結晶構造の糸占晶＋／＋シリクーート（ｌ５Ｉ−
３）　／ン１イ１１ら才することを見出した。本発明は
かかる知見に基いて完成しすこものでキ、る。すフ、［
）っち、本発明は、空気中で５５０゛Ｃに］、）いてか
Ｌ成し−２だ後のモル比で表わした組成が、一般式　１
）Δ１．０・Ａｌ、０３・ｑｓｉ０９−−−−−　（Ｉ
）’ＴＩ （式中、Δｆｔ１アルカリ金鞘および／またはアルカリ
土類金属を示し、丁１はＭの原子価を示す。

また、■）、Ｑは次の範囲から選定される。

（１，３＄ｐ≦３．０．　　ｑ≧１０）で表わされ、か
つＸ線回折パターンが第１表で表わさ才］ることを特徴
とする結晶性シリケートを提供するどどもに、（ｎ）シ
リカ源、　（ｂ）アルミラ源、（Ｃ）アルカリ金屑およ
び／またはアルカリ土類金属源。

（（１）炭素数４〜６のアル痔ル基を何するテトラアル
・Ｖルアンモニウノ、塩および（ｅ）メタノールを含有
し、かつ各成分のモル比が。

シリカ／アルミナ〉１０ メタノ−Ａ・／水：０１〜１０ メタノール／′シリカ−＝’：＋　−Ｊ　（１（、）水
酸ノ１（／シリカー（１，０１〜０５）テトラアル片ル
アンヒニウノ、１′ス、（／シリカー　０．０　１．−
１．０でλ纂、ミ）Ｉイ１７５〜ｉ１．（＋の水性７１
１．白物を、］　（１０へ３００　”Ｃｊ（て結晶１〕
）シリク−１が４１成するまで反応さ・Ｐ−ることを牛
ｌＪ徴とする、空気中で５５０°ｃＪこお℃・て焼成し
た後のモル比で表わし７だ組成が、前記一般式（Ｔ）で
表わされ、かつＸ線間４１［パターンが第１表て表わさ
れ（）結晶↑ノ１シリ、’、−１．の製造方法を１１．
１供−するものである。

第　１　表 ｐ４（１表　（続き） 照ｑ・↑：　（］＋ｌ−Ｋα　；波長：１５４１８λ木
発明の方法によ埼１ば、水に（５））シリカ源、（い）
ノールミナ源、（０アルカリ金属お９１．て１′／住ｌ
、−け−ｒルノＪリ−１−類金属源お」、ひ（（１）炭
ユ（に数４−　ｒ；の−）゛ルー１−ルノＩ（。

ライｖ−するテトラアルキル丁ン１−ごつＪ−１’Ｘ（
％′加え、さらに（ｅ）メタノールを２１１１−ａて水
１テ１汗１’；　ｎ　’Ｉ”Ｉ　”、：　ｉｉ”ｌ　４
１’！　ｌ、こＪする・加熱トで反ＬＦ−１させろ。こ
こで（５１）シリカτｔＱ：　）して１゛、■、ｊｒ！
ｊ’ｉ（１ｌｊ１．ｌ　ＩＪ　ハフｘ　＜、ン＋）　：
／Ｊ　Ｈ）　末、ｊイｎｌＶ　−：＋　ｒ、ｔイド状シ
リカ、溶１’＋’Ｆシリカブｆと４・任２れ（（使用’
ｒ−きる１、この溶Ｆｒ丁１ンリカどしでけ、Ｎａ　２
　（−１丁Ｆプ、７各゛ｌＫ２Ｏ１モルにう・目１．で
Ｓ　ｉ、（−１ｇ　　Ｉ・〜５．）ルを含有する水ガラ
スケイ酸塩、−ｒルノノリ金１・α々イ酸１°）、ｔ　
ｉ、ｃどがあげられる。

また、（い）ア、ルミナ泥とＬ　’−Ｃけ、（・〕しで
／、「ものがイリ・用用ｆｉｔ平であろフ」（、例夾げ
（流酸、ｒ　Ａミー＝ウノ・、−γルミン酸ナトリウム
、コ１コイドＩＪ　’、ｊ−ルミーノ゛、アＡ・ミナな
どがあげＣ豊ｌる。

本発明のＪｊ法では、水＋ＣｉＲ，白物中のシリツノど
〕′ルミヲ゛の比は１肖′白定めね、ばよいが、ｂｒ　
：）：　１．−＋　＜けシリカ（Ｒｉ（１ｐ　）　、／
　アＡ　ミナ（Ａｌ、（１，）　０）　モル比−（’　
＋　ｎ以上どすべきであり、！１″：＋’　ｉｃ　４　
（１−Ｉ　ＯＦ＋　（ｌが１ｉｙ１１填゛（よバ；、−
５Ｌ。

７【、（Ｃ（（・）−ア几プノリ金ム携木τよび／′十
７こけア、トノ、！り土゛（ｖ１金属源とり、−（Ｉけ
１、各種のものが用いら第１−る。例鉢ぼｒ八りり金属
源１１ユしでは、水酸化ナトリウム２水酸化〕Ｊリウノ
、などが用いられ、またケイ酸ナトリ■゛１ノ３．ア、
ｎミン酸゛ツートリウムとしてシリカあるい（Ｊ−アへ
ミナの供給υヤを′３１（ねることもできる。ｌ［斤に
−Ｔ　、Ｑカリ金属としてはナトリウノ・が好ましく・
。

−・方、アルカリ土類金属源と１７では、硝酸カルシウ
ム、塩化カルシウムフ、（どがある。

ここで水性混合物中のアルカリ金属オ６よび／−！たは
アルカリ土類金属とシリカのモル比は、特に制限はなく
、各種条件に応じて適宜定めればよいが、１山７耗」よ
Ｏ］へ・３、ｌ持に好ましく（１０２〜１と−すべきで
ある。

続い−Ｃ（（１）炭メ（数４〜６のアルキル基を有づる
テトラアルキルアンモニウム塩（１、結晶化剤とし−（
作用−ｊるものであり、Ｊｔ−作曲には、テトラブチＡ
・アンモニウムブロマイド、テトラグチルアンモニウノ
・イオダイド、テトラ−アミルアンモニウムブロマイド デ１ラヘキシルーアン歪ー：ーウ−２・りｖ１ライド、
　　ｌ−ｊｌ　クヂルブミＡアン士ニウノ、プＨ＋　−
７　４Ｆ．５）・ラーｆツブＪーノＩアンモニウノ、り
１−＋ライｌ゛／［どが９１滴に用見・らねる。〕Ｙた
、−）−記テ）・ラノール・Ｙルアンモ、ニーウノ、川
の代」−）りに、結晶１′１シリク−　１・のｉｉ’！
ｌ　ｌ（！！の過Ｔｌｉ′−ひデ）・う了ル■ノｌ゛フ
ーンモ−“ニウノ、］１イ．１１と７、【４）、Ｘ、・
わゆイ、前駆体な用１−ろごともで２十口。Ｌｌ　’−
．．）　’ｊ’　ｔ−ラ−ｒ　Ａ−を四アン壬ニウＪ、
■（、（の使用［ｉ１Ｈシリカに対１〜（　０．０　１
・〜１０（−しル社４）、り了＋Ｌ　＜　ｉｈ　（１　
Ｆｌ　３〜０５（モハ・比）と−イーベき千声、イ）、
、 さ１′−・しτ、（ｅ）メクノーＡ−口、生成する結晶
１−１シリケートの措成情づ〕としては含有されてｙ゛
ｉ．ｒｓ゛が・’Ｃ　（’．）　’Ｊ’１．，’　造１
３−　］Ｊｉ’．　ｋ（１　′ｌ′ｄイて結晶ｒｌ！冒
告を１［チ成−すイ）−して２重要フ．．１′役ソ（り
う−′演する。ごのメタ、ノーＡ・の使用」Ｉ支は比較
的多片１と−３ることがＱｒｔ　Ｌ．　＜、例えばメタ
ノ〜ル／水のモ，ル化を０１〜］　０　、牛〒にな了ま
し−．　＜　ｂ．ＩＯ３−弓と−４べきであり、メタノ
ール／シリカのモル比’ａ：　５　〜１　０　０、’ｌ
’！ｉＩＣ　ＤＪ−　＋　Ｌ　＜　ｕｌ．　３　−　６
　０　トすべきである。

本発明の方法ではこれらの（ａ）　、　（ｂ）　、　（
ｃ）　、　（ｄ）　、　（ｅ）成分を水（・を加え゛（
水性混合物とし７て、これを反応さ・せる、ここで反応
系である水１〈１混合物中の水酸Ｊｔ；／シリカのモル
比は、（）０１〜０．５とずべきでｔ・る。さらに、水
性混合物を反応させるにあたっては、結晶性シリケート
が生成するに必要な温度１、５よび時間加熱すればよい
が、具体的には、反応温度１００〜３００°Ｃ、好まし
くは１２０〜２００°Ｃにて５時間〜１０日間、好まし
くは１０時間へ・５日間程度反応さ一ｉｔばよい。圧力
については特に制限はなく、通常自己圧力下で実施され
る。また反応系は適格攪拌１に１１；かれ、！γ囲気は
必要により不活性ガスで置換してもよい。なお、反応系
σ月（（は中性〜アルカリ性、通常ｒｌ　７．　５〜１
１．Ｏ、好ま１−りは）ｉｔ　８．０〜１０．５の範囲
に調節ずべきである。

１−述の結晶化の反応は、常に（（１）成分である結晶
化剤」６よび多量のメタノールの存在下で進行し、ごね
らの条件をπり足しない場合には所望する結晶性シリケ
ートを得ることはできな℃・。この反応におい゛Ｃ，１
．記各成分の混合ＩＩ［１′【序ば１）いては、偏に制
限は−ないメＪ−、好：ＥＬｌ，・ゲ；様と（＝−（は
、（と））シリカミツζ支を水中に加女−ろどともに、
（１））−アルミノ“σ（；１（・ｒ’．　（ｒ−１）
屁ｊ品化剤，即七炭駆数４〜６Ｌ′７）アル・Ｖル基を
有−イるプトラアルキルアン′モニウム越謹シ・τ１１
，合し５１、ニベ、のｋ・水中（Ｃ加えて水ｆｌ：　？
７７；　Ａ物とＩ，、さ”、＞Ｋこねに（ｅ）メタノ、
−ルな加気４）方法をあげシ）ことができろ、、上記結
晶化反応後、水洗しさらに］、　２　（１　”Ｃ　Ｐｉ
’度で※２，燥すれば、一般式（１）で表わされる組成
でＡ，。

つて、かつＸ線間］ｊｉハターンが汀ル１表に表わさね
る結晶＋（Ｉシリダ−１−が（４）　ｆ，、わろ、、こ
の結晶性シリケー）は、７，　Ｑム１−５やｚｓＭ１１
フ５〔とと異なる全く着またな結晶ｆ１り造のシリノ１
−．）　′τ才あり、耐熱１′）、耐酸１４）ｌこ」ぐ
れ、各１１［（のイ１機化会物原料の転化反■１，、触
４％ｌ：．　［１３着剤、その他様）ζブＪル応の触４
１−舌に用℃・［：２れる。１，たがって、本発明の結
晶１′（シリケートは、石油オｆ１”肥．ｒｊ油化学−
１業の分野において幅広くか一つ有効に利用されて）。

次に、本発明を１Ｊ↓施例に，１りさらに−訂しく訝，
明Ｊる。

実施例１ １１１：ｆｆｉ酸′）−Ａペニウノ、（１８水塩）９．
７９．価、酸（９゛７％）１７．６ノ、ブトラブチルア
ンモニウムブロマイド２５２９および水１００　ｍｔか
らなる溶液をＡ液と１７、水ガラス（８Ｊ、Ｏｘ　２９
．　Ｑ　ｗｔ％、　Ｎｎ２０９、４　ｗｔ％、水６１．
６　ｗｔ％）２１１’ｌｌ’および水９６ｄからブよる
溶成を１３液とし５だ。水５０ｍ１中にＡ液と夏３液を
同時に徐々に滴−１＝？１１′、合し、次いでｕｌを８
５にｎ周整し、さらにメタノール３７６　ｍ／！を加え
て７１Ｌ合１〜だ。続いて得られた水ｔｉ混合物を１１
容のメ−トクｌ／−ブに入れ、ｔ′＃、拌しなから１７
０”Ｃ。

自己圧力下にて２０時間反応を行なった。反応混合物を
冷却した後、生成物を１．５ｅの水で５回洗浄した。次
いでｆｆ−＝過により固形分を分離し、１２０°Ｃで６
時間乾燥し−Ｃ５５，（ｌりの結晶性シリケート（■５
Ｉ−３）を得た。この生成物の組成（モル比）は、０．
１６　ＮａｇＯ’０．８２　（ＴＪ３Ａ）、０−Ａｌ２
Ｏ３’６１．７Ｓ１．０．・４．８　Ｂ、、０であった
。ここでＴＢＡとはテトラブヂルアンモニウノ、基を示
す。また、この結晶性シリク′−トのＸ線回折パターン
を第１図に示す。

実施例２ 実Ｍｌｊ例１にオｄいて、（■（狂酸アルミざこウノ・
（１８人ｔｉ、ｊ　）ろ−１−８，８９加えたこと以り
口、ｔ、′、Ｋ　Ｍｌ入（；１１．１と同様の操作を行
／Ｊつゴー結晶性シリク−１・（＋ｓ＋−３）をイＩＩ
た。このノ」二成約の■１１成（・〔４比）け、０、５
５　、Ｎｎ　、０・（ｌ１１７　（ゴ’＋３Ａ）、（１
・Ａ、ｌ　、０　、・３１．１３８ＩＯ，、・４、　Ｉ
　　Ｊ−＋２０ であった。

実施例３ 実施例１において、テトラグヂルブンー！−二−ウノ・
ブロマ・ｆドの代わりにデｌ−シアミル−）゛ンモニウ
ノ・・イ３ダイト２５りを用（・たこと以外は実ノイ１
１例１）−同（；１）の操作を行フ、（つて結晶性シリ
ク−１・（ＩＳｌ、−：（）をｑｒ＋　／、−６この生
成物の組成（千月比）（、■、（１，４！ｌ　Ｎａ２Ｏ
・（］５２　（ＴＡＡ）、Ｏ−Ａｌ、０．’　６２．　
！ｉ　ＳｉＯ，−４，３Ｊｔ２０ セあった゛。ここで’Ｔ’　Ａ　Ａとは５トシ−アミル
アン千−ウノ、基を示ｌ。

１図’ｉｎｉ　（７Ｊ　ｆｌｉｉ　Ｊ）”、　ｉｆｆ　
ｉｔｔ　ｆＪ］第１図は実カイロ例１で得られ’ｋ　、
ｖ１’ｉ　品ｉ’Ｌ　’／　’）　’／’　−１のＸ　
線間ＩｆＦパターン４．−示″Ｊ。ここで〇は入射角を
示す。

％　Ｒ’＋出願人　　新燃料油開発技術研究組合手続補
正−）（自　発） 昭徂１５Ｂ年７月５　日　□ ’Ｖ鴇（′Ｉ庁長官　苓杉和大　殿 ｔ−１！件の表示 待ハ１１昭５７−１３０６２９ ２、発明の名称 結晶）−１゛シリケートおよびその製造法３、７ｉｎ正
をする者 事件とのｌｕ；Ｉｆ、？・　　特訂用願人新燃料油開発
技術研究絹台 ４代　１１１３　　人 〒１【］４ 東京都中央ｌヌ京４１１丁目１番１０号５？′ｌｌＩ正
の対象 明ｉ：ｍ　ｉ、ｓ＋のりテＦｌ’請求の範囲の（閘およ
び発明の詳＋１ｉ（Ｉｔな説明Ｃ）欄６補正の内容 （２）　　明細書第８百２行目の１−水酸基／シリカ−
［１０１〜０．５Ｊを「水酸イオン／シリカ　−０．０
１〜［５（但し、有機塩糸からの水酸イオンを除く。）
」に削正−１する。

（３）同第１３頁３〜４行目の［−水酸基」を１−水酸
イオン」に訂正ず２〕。

（４）　　同第１３頁５行目の１ある。」と「−さらに
、」との間に「′ｆｒお、この場合の水酸イオンのモル
数は有様塩基を加えて生ずる水酸イメン全除外］２で計
算ｉ〜たものである。」全加入する。

（５）同第１５頁８行目のＵ次いで−１と１＋１　Ｈ、
＜１との間に１５０％硫酸を１３．０！ｉ’加えて−１
を加入する。

（以　　　−ト　） ′）□、ＩＩ′、ｔＴ　Ｒ青・艮の範囲ｔｉｔ　　？ｆ
ｉｒｔ”ｃ　５５０　ｃにおいて炉、成した後のモル化
でｒくわ１２＾組成が、 一゛般式　　ｐＭ２ｎ　Ｏ”　Ａ１２０３　”　ｑｓ　
１ｏ２（式中、Ｍはアル′メノリ金属および／１′ｆｔ
：、はアルカリ土類金属を示１２、ｎばＭの原子価を示
す。

４た、ｐ＋ｑは次の範囲から選定さＪする。

０．５≦ｐ≦３．０．ｑ≧ＩＬ１ｉ で表わを′ｉＬ、かつＸ線回折パターンが、１１、２０
＋［１，２中程度 １０、０６　＋　０．２　　　　　　　やや強い７、４
８　十［］、　２　　　　　　　　弱　い６．７　Ａ　
３：ｆ、］、］１５　　　　弱い６、３９−に（１１５
弱　　い ６．０２±Ｏ２１５弱　　い ５７４±（１１５弱　　い ５．５９十（１１５弱　　い ５．０１＋１１５　　　　　　　弱　い４、６３　＋（
１１５弱　い 権韮■澗Ｊ」イシ４１しけ但− ４、３ｓ−Ｊ二１１１５　　　　　　　　　　弱　　い
４．２８±［１１０弱　　い ４．０２±［１，１［］　　　　　　　　　　　弱　　
いろ、Ｂ７」二［１１０非常に強い ろ、８ろ士（Ｌｌｏ　　　　　　　　強　い・　５．７
７±　（１１，１［］　　　　　　　　　　　　　　　
中　４ｊ、ｊ　度５．７３±（１１０やや強い ３．６６±［１，１０中４１１度１ ３．５０±し１０７　　　　　　　　　　弱　　いろ、
４５　」二　０．０７　　　　　　　　　　　　　　　
弱　　　い３．３２士０．０７　　　　　　　弱　い３
．０６±［１０７弱　　い ２．９９±［１０７弱　　い ２．９５±［１，０７弱　い で表わさｉ上ることを特徴とする結晶性シリケート。

（２）　　（ａ）シリカ源、（ｂ）アルミナ源、（Ｃ）
アルカリ金属および／またはアルカリ土類金机源、（ｄ
）炭素数４〜６のアルギル基を有するデトラアルキルア
ンモニウム塩および（ｅ）メタノールを含有Ｌ、かつ各
ｌｉＶ、分の１１ル比が、 シリカ／′−γルミナ２１Ｄ メ々ノール／水＝　Ｔ１１〜１゜ メタノール／シリカ−５〜１００ テトラアルギルーノ“ンモニウム塙／シリカ＝０．０１
〜１．０であるｐｌｔ７．５〜１ｔＤの水性混合物を、
１００〜３０　（］　′Ｃ′：にて結晶性シリケートが
生成するまで反応き忙ることをノ１゛？徴とする、空気
中で５５０ｔ？におい−Ｃ焼成した後のモル比で表わし
た組成が、一般式　　ｐＭｙ７ｎＯ”　Ａ４０ｓ　”　
ｑｓ　ｉｏ。

（式中、Ｍ←よアルカリ金属および７寸たはアルカリ土
類金１・、へを示ｉ〜、ｎはＭの原子価を示す。

′１′’ｆ’ｓ　　ｐ　、ｑは次の範囲から選定式れる
。

［上　３　≦　ｐ　≦　３．０．ｑ　　≧　１０　）で
表わさノＬ１かつＸ線回折パターンが、格子面１）ＬＬ
隔−±Φ〜　　　　相対強度。

１　１、　２　　＋、ｌ　　、）二　〇、　２　　　　
　　　　　　　　　　　　　中　程度１１１０６±１１
２　　　　　　　やや強い格子面間隔ｄ（Ｘ）　　　　
　　相対強度７、４８　＋［１，２弱　い ６．７４±（１１５弱　　い ＆３９±ｌ１１５　　　　　　　　　　　弱　　い６．
０２±１１１５　　　　　　弱　い５．７４±０．１５
　　　　　　　　　　弱　　い５．５９十〇。１５　　
　　ム）りい ５．０１±０．１５　　　　弱い ４．６３±Ｏ１５弱　い ４．６８±０，１５　　　　　　　　　弱　　い４．２
８−１＝０．１０　　　　　　　弱　い４．０２十１３
．１０　　　　　　　弱　い５．８７士０１０　　　　
　非常に＋、：、Ｉｌｉい３．８３＋［１１０強　い ３．７７±［１１０中程度 ３．７６±０．１０　　　　　　やや強いろ、６６±［
１１０中程１］３− ３．５０士１．１０７　　　　　　弱　い３．４５±０
．０７　　　弱い ６．３２±（１０７弱　　い ５．０６−ト　（１［コ　７　　　　　　　　　　　　
　　　　弱　　　い１７．９９＋［ＩＯ７弱　い

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）空気中で５５０°Ｃにおいて焼成した後のモル比
   で表わした組成が、 一般式　ｐへ悼、１Ｏ−Ａ１２０３・ｑｓｔｏ。 （式中、Ｍはアルカリ金属および／またはアルカリ土類
   金属を示［７、ｎはＭの原子価を示す。 また、ｐ＋　　ｑは次の範囲から選定される。 ０３≦Ｉ］≦３．０．　　　ｑ≧１０）で表わされ、か
   つＸ線回折パターンが、１１、２０　＋０．２　　　　
   　　　　中程度１０．０６士０２　　　　　　やや強い
   ７．４８±０２　　　　　　　　弱　い６７４±０１５
   　　　　　　　　　　弱　　い６．３９−に〇、１５　
   　　　　　　　　　弱　　い６．０２±０１５　　　　
   　　　　　　弱　　い　　　　　　　　　　　　１格子
   面間ｆａｉｌ　（１（′Ａ）　　　　　和文１強度５７
   ４士０１５　　　　　　　　弱　い５．５９＋０．１５
   　　　　　　　　　　　弱　　（・５．０１　＋（１，
   １５弱　　い ４．６３　＋（１，１５弱　い ４３８十０１５　　　　　　　≦）づ　℃・４２８二に
   〇　１　（）　　　　　　　　　　　　　弱　　　い４
   ．０２　＋（＋、　］、　Ｏ弱　い ３、８７　＋０．１０　　　　　　非常に強℃・３．８
   ３＋０．１０　　　　　　　　強　い３７７：ト０１０
   　　　　　　中程度 ３．７３＋０．１０　　　　　　　　！−や強い３、６
   ６−１−　（１，，１ｌ−１ｆ−１中４′一度３．５１
   Ｂ−０（）７　　　　弱い ３、４５：ｌ：　０．　（１７弱　い ３．３２＋０．０７　　　　　　　　弱　い３．０６十
   〇（１７弱　い ２９９±０．０７　　　　弱い ２．９５±（）０７　　　　　　　　　弱　　℃・・表
   わされることを特徴とする結晶性シリフート。 ｆ２１　　（ａ）シリカ源、　（ｂ）アルミナ源、（Ｃ
   ）アルカリ金属」ｄよび／またはアルカリ土類金属源、
   （ｄ）炭素数４〜６のアルキル基を有するテトラアル−
   Ｖルアンモニウム塩および（ｅ）メタノールを含有し、
   かつ老成ののモル比が、 シリカ／′アルミナ≧１０ メタノール／水＝０１〜１０ メタノール／シリカ−５〜１００ 水酸基／シリカ−０，０１〜０５ デトラアル代ルアンモニウム塩／シリカ＝００１〜１，
   ０である川７５〜１１．０の水性混合物を、１００〜３
   ００　’Ｃにて結晶性シリケートが生成するまで反応さ
   せることを特徴とする、空気中で５５０°ＣにＪｄいて
   焼成した後のモル比で表わした組成が、一般式　ｐ　Ｍ
   ２７．１Ｃ１・Ａ、ｌ、Ｏ，・ｑ　５ｉｎ２（式中、Ｍ
   はアルカリ金属および／またはアルカリ土類金属を示し
   、ｎはＭの原子価を示す。 また、ｐ、ｑは次の範囲から選定される。 ０３≦））≦３０．　ｑ≧１０） で表わされ、かつＸ線回折パターンが、格子ｍ１間々４
   ｉ　（］　（入）　　　　相り・１強度１．１．２０−
   に〇　２　　　　　　　　　　　　　　　　中Ｆ１人（
   １０、（）Ｇ　＋　０．２　　　　　　　や゛く〕領ｉ
   （・７．４８＋０２　　　　　　　　　弱　い６．７４
   　＋０．１５　　　　　　　　　　　弱　　℃・６．３
   ９４１．１．１５　　　　　　　　弱　い６．０２：Ｉ
   ＝０．１５　　　　　　　　　　　弱　　℃・５．７　
   ４＋０．１　５　　　　　　　　　　　　　　　　本）
   へ）　　　℃・５．５９　＋（１，］、　５　　　　　
   　　　弱　い５０　工」二（）　１５　　　　　　　　
   　　　　　　弱　　　（・４．６３　＋０．１５　　　
   　　　　　弱　℃・４３１８土０１５　　　　　　　弱
   　い４２８士０１０　　　　　　　弱　い ４０２＋０１０　　　　　　　　　　　弱　　（・３．
   ８７−に〇１０　　　　　非′畠に強い３．８３　＋〇
   、Ｉ　Ｑ　　　　　　　　強　い３、７７　＋ｔ−１１
   ０中程度 ３７３±０１（）　　　　　　やや強℃・３．６６＋０
   ．１０　　　　　　　中程度３．５　（Ｌｆ：　Ｑ、０
   ７　　　　　　　　弱　い格子面間隔ｄ（３）　　　　
   相対強度 ３４５±００７　　　　　　　　　　弱　　い３３２：
   ｌ−００７弱　い ３　（）ｌ二〇　０７　　　　　　　　　　　　　　弱
   　　　℃・２、、９９　＋（１，０７弱　　い ２．９５　＋（１，０７弱　い で表わされる結晶性シリケートの製造法。