JPS5921785A - 色彩の改良されたポリエステル繊維構造物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明はポリエステル繊維の製造法に関する。 更に詳細には、特殊な微細孔を有し、着色した際に改善
された色の深みと鮮明性を呈する多孔性ポリエステル繊
維の製造法に関する。 ポリエステルは多くの優れた特性を有するがゆえに合成
繊維として広く使用されている。しかしながら、ポリエ
ステル繊維は羊毛や絹の如き天然繊維、レーヨンやアセ
テートの如き繊維素系繊維、アクリル系繊ｍｉＫ比較し
て、着色した際に色に深みがないため発色性、鮮明性に
劣る欠点がある。 従来より、この欠点を解消せんとして、染料の改善やポ
リエステルの化学改質等が試みられてきたが、いずれも
充分な効果は得られていない。また、ポリエステル繊維
表面に透明薄膜を形成させる方法や織編物表面に８０〜
ｓ　ｏ　ｏ　ｒｒ＋Ａ−ｓｅｉｃｒｌのプラズマ照射を
施して繊維表面忙微細な凹凸を形成させる方法等が提案
されている。しかしながら、これらの方法によっても、
色の深みを改善する効果は不充分であり、その上繊維表
面に形成された透明薄膜は洗清等によって容易に脱落し
、その耐久性も不充分であり、プラズマ照射を施す方法
では、照射面の影になる繊維部分の繊維の表面に凹凸が
生じないため、着用中に生じる繊維組織内での糸の転び
等によって平滑繊維面が表面にでて色斑になる欠点があ
る。 他方、ポリエステル繊維の表面に凹凸を付与する方法と
して、ポリオキシエチレングリコール又−はポリオヤシ
エチレングリフールとスルボン酸化合物を配合したポリ
エステルよりなる繊維をアルカリ水溶液で処理すること
により繊維軸方向に配列した鼓状の微細孔を繊維表面に
形成させる吸湿性繊維の製造法、又は酸化亜鉛。 リン酸カルシウム等の如き不活性無機物質の微粒子をポ
リエステル反応系内に添加配合せしめてなるポリエステ
ル繊維を、アルカリ水溶液で処理して無機微粒子を溶出
することＫより微細孔を形成させる吸湿性繊維の製造法
等が提案されている。しかしながら、これらの方法によ
って得られる繊維には、色の深みを改善する効果は認め
られず、かえって視感濃度の低下が認められる。即ち、
これらの方法において、アルカリ水溶液による処理が充
分でないときは、色の深みを改善する効果は全く認めら
れず、また、アルカリ水溶液による処理が充分なときは
、色の深みを改善するどころか、微細孔による光の乱反
射によるためか、視感濃度が低下し、濃色に着色しても
白つぼ（見えるようになり、その上書られる繊維の強度
が著しく低下し、容易にフィブリル化するようになり、
実用に耐えない。 また、粒子径８０ｒｎμ以下のソリ力の如き無機微粒子
を配合したポリエステルよりなる繊維をアルカリ減量処
理して、繊維表面に０．２〜０．７μの不規則な凹凸を
付与すると共にこの凹凸内１ｃ５０〜２００ｍμの微細
な凹凸を存在せしめることＫよって色の深みを改善する
方法が提案され

【いる。しかしながら、この方法によっ
ても、色の深みを改善する効果は不充分であり、その上
かかる極めて複雑な凹凸形態によるためか、摩擦等の外
部からの物理作用により凹凸が破壊され、破壊された部
分が他の破壊されていない部分と比べて大きく変色した
り光沢の差を生じたり、更には容易にフィブリル化する
という欠点がある。 本発明者は、ポリエステル繊維に微細孔を付与し、更に
染色後肢繊維を低屈折率重合体で被覆すること忙よって
、上記欠点がなく、色の深みと鮮明性に優れたポリエス
テル繊維を提供せんとして鋭意検討を行なった結果、特
定量の特定リン化合物とこのリン化合物釦対し【特定飢
死の特定金属化合物を予め反応させることなく、ポリエ
ステル反応系に添加して合成したポリエステルを溶融紡
糸して得たポリエステル繊維をアルカリ処理することに
よって、可視光線の波長の大きさよりも小さな凹凸を繊
維表面の全面に形成することができ、染色後更に該繊維
を低屈折率重合体で被覆することにより、色の深みと鮮
明性に優れ、且つ、摩擦による変色が充分圧小さく、耐
フィブリル性にも優れたポリエステル繊維が得られるこ
とを見い出し５、本発明に達した。 即ち、本発明は芳香族ポリエステル１００重量部に下記
条件（１）〜（４）を満足する低分子化合物０．１〜３
０重量部τ配合せしめたポリエステル組成物を溶融紡糸
し、得られたポリエステル繊維をアルカリ化合物の水溶
液で処理して該繊維の２重ｉ％以上を溶出せしめ、しか
る後染色処理を施し、更釦該繊維よりも低い屈折率を有
する重合体で被覆せしめてなることを特徴とする色彩の
改良されたポリエステル繊維構造物である。 ＋１＋　　芳香族ポリエステルの溶融条件下で実質的に
安定で、該ポリエステルと非反応性で、且つ該ポリエス
テルと相溶性である。 （２）　　該ポリエステル組成物を冷却固化せしめた際
に該ポリエステルと相分離を生じフエい。 （３）　　融点が１００℃以上である。 （４）　　分子量が１０００以下である。 本発明において用いる芳香族ポリエステルは、芳香族ジ
カルボン酸を主たる酸成分とするものであり、該芳香族
ジカルボン酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、ナ
フタレンジカルボン酸、ジフェニルジカルボン酸、ジフ
ェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカ
ルボン酸、ジフエノキシエタンジカルポン酸、メチルテ
レフタル酸、メチルイソフタル酸等が例示できる。また
グリコール成分としては、エチレングリコール、トリメ
チレングリコール、テトラメチレン−グリコール、ペン
タメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、オ
クタメチレングリコール、デカメチレングリコール等の
如き脂肪族グリコール、１，４−シクロヘキサンジメタ
ツール等の如き脂環族グリコール、及び・・イドロキノ
ン、メチル・ヘイドロキノン、ブチルハイドロキノン、
アミルハイド−ｅ−ｄｆノン。 レゾルシン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）
プロパン〔ビスフェノールＡ）、１．１−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）シクロヘキサン〔ビスフェノール２
〕、ビス（４−ヒドロキシフェニル）エーテル等の如き
芳香族ジヒドロキシ化合物を用いることができる。上記
ジカルボン酸成分及びグリフール成分以外にオキシカル
ボン酸成分を用いてもよく、該オキシカルボン酸として
は、オキシ安息香酸、オキシナフトエ酸、β−ヒドロキ
シエトキシ安安息香酸等側例示きる。 また本発明において用いる芳香族ポリエステルは、上記
成分以外圧、小割合（通常全酸成分九対してｌＯモルチ
以下）でアジピン酸、セバシン酸等の如き脂肪族ジカル
ボン酸、ヘキサヒトロチレフクル酸等の如き脂環族ジカ
ルボン酸。 ５−ナトリウムスルホイソフタル酸などを含有すること
ができ、また少量（通常ｌＯ重＃、−以下）のポリオキ
シアルキレングリコールが共重合されていてもよい。更
に芳香族ポリエステルが実質的に線状である範囲（通常
１モル係以下）でトリメリット酸、ピロメリット酸吟の
如きポリカルボン酸、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール等の如ぎポリオールが共重
合されていても差し支えない。 上記芳香族ポリエステルの中で、下記一般式％式％ （ｍは２〜６の整数を示す） で表わされる繰返し単位を主とするポリエステルが好ま
しく、なかでもポリエチレンテレフタレート、ポリブチ
レンチレフクレートが特に好ましい。 かかる芳香族ポリエステルは任意の方法によって合成し
たものでよい。例えばポリエチレンテレフタレートにつ
いて説明すれば、通常、テレフタル酸とエチレングリコ
ールとを直接エステル化反応させるか、テレフタル酸ジ
メチルの如きテレフタル酸の低級アルキルエステルとエ
チレングリコールとをエステル交換反応させるか又はテ
レフタル酸とエチレンオキサイドとを反応させるかして
テレフタル酸のグリフールエステル及び／又はその低重
合体を生成させる第１段階の反応と、第１段階の反応生
成物を減圧上加熱して所望の重合度になるまで重縮合反
応させる第２段階の反応によって製造される。 次いで、上記芳香族ポリエステルに配合する低分子化合
物について説明する。 本発明において芳香族ポリエステルに配合する低分子化
合物は、＋１１芳香族ポリエステルの溶融条件下、例え
ばポリエステルの融点＋２０℃の温度において、実質的
に安定で、芳香族ポリエステルと非反応性で、かつ芳香
族ポリエステルに配合した場合に相分離を起こさず均一
に相溶するものであることが必要である。ここで１実質
的に安定で、芳香族ポリエステルと非反応性である′と
は、それ自体分解することなく、また芳香族ポリエステ
ルを分解せず、あるいは芳香族ポリエステルと反応しな
いということを意味する。 低分子化合物は、更Ｋ（２）芳香族ポリエステルと低分
子化合物とを溶融混合して得られた均一な溶融物を冷却
固化しても、芳香族ポリエステルと相分離を起こさず、
均一に相溶したままの状態を保持し得るものであること
が必要である。 これは、例えば上記均一透明な溶融物を非品性固体を与
えるに十分な冷却速度で冷却して非品性固体を得る場合
に均一透明な固体を与えるかまたは、相分離を起こして
不透明な固体を与えるかをみること九まり容易に判断す
ることかできる。 更に、低分子化合物は（３）融点が１００℃以上で、か
つ（４）分子量が１０００以下であることが必要である
。低分子化合物の融点が１００℃以下であると、芳香族
ポリエステルと溶融混合し−た場合に芳香族ポリ°エス
テルの二次転移点を著しく低下させるため成形時の取扱
いが困難となる。 本発明において用いる低分子化合物は、上記条件（１）
〜（４）を満足するものであればよいが、更に溶融混合
時の揮散防止の観点から常圧での沸点が２５０℃以上、
特に３００℃以上のものが好ましく用いられる。 本発明方法において用いるかかる低分子化合物としては
上記条件を満足するものであればよいが、例えば、下記
式（Ｉ） １ で表わされるイミド化合物、 下記式（１１） ％式％ で表わされるイミド化合物等を挙げることができる。 上記式（Ｉ）の化合物としては、上記式（１）において
Ａ１又はＲＩの少くともいずれか一方が置換され曵いて
もよい芳香族残基である化合物、特ＫＡ＋が２価の、置
換されていてもよい芳香族残基である化合物が好ましく
用いられる。 また、上記式（ＩＩ）の化合物としては、上記式（Ｕ）
においてＲ２が１価の、置換されて℃・てもよい脂肪族
残基である化合物が好ましく用〜・らｆする。 上記一般式（Ｉ）において、にを表わす２価の芳香族残
基としては、例えば１，２−フェニレン基、　　１＋２
　　＋　　２＋３＝又は１．８−ナフチレン基を挙げる
ことができ；２価の脂肪族残基としては、例えばエチレ
ンまたはトリメチレンの如き鎖状アルキレン基又は１．
２−シクロヘキシレン基の如きシクロ、アルキレフ基を
挙げろことができる。 これらの基は、芳香族ポリエステル囚に対して非反応性
の置換基で置換されてし・てもよ（・。かかる置換基と
しては、例えばメチル、エチルの如き低級アルキル基、
メトキシ、エトキシの如き低級アルコキシ基、塩素、臭
素の如き・・ロゲン原子、ニトロ基、フェニル基、フェ
ノキシ基。 メチル基で置換されていてもよいシクロヘキシル基等を
挙げることができる。 Ｒ１を表わすｎ価（ｎ＝１または２）の芳香族残基とし
ては、例えばフェニル基、ナフチル基もしくは式ｔＣＪ
）−ｚ＋　　（ここでＺは一〇−＋−Ｓ、Ｏ，−または
−ＣＨ，−である）の基の如き１価の芳香族残基、また
は１，２−７エニレン基、ｌ、２−、　２，３−もしく
は】、８−ナフチレフ基または式゛ζ）−ｚ−ｏ”　　
（ココ−ｃ−Ｚ　）２−０−、−８ｏ、−ｉたは−ＣＨ
，−である）の基の如き２価の芳香族残基を昂げること
かでき、ｎ価（ｎ−１または２）の脂肪族残基としては
、例えばメチル、エチル。 ブチル、ヘキシル、へブチル、オクチル、ノニル、デシ
ル、ドデシル、ミリジチル、ステアリルの如き炭素数１
〜１８の鎖状アルギル基またはシクロヘキシルもしくは
シクロベンチ・ルの如き５員または６員の環状アルキル
基、またはエチレン、トリメチレン、テトラメチレン、
ヘキサメチレン、オクタメチレン、デカメチレン。 ドデカメチレンの如き炭素数２〜１２０鎮状アルキレン
基、１．３−もしくは１，４−シクロヘキシレン基の如
き環状アルキレン基、あるいはＣＨ，− −Ｇ◇′　　などの□基を挙げることができる。 Ｒ’を表わすこれらの基は、Ａ１について記述したと同
様の置換基で置換されていてもよい。 上記式（１■）において、Ａ２を表わす４価の芳香族残
基としては、例えば （Ｚけ上記定義Ｋ　Ｕ！５Ｉじ） で表わされる単環、縮合環又は多環の４価の芳香族基を
好ましいものとして挙げることができる。 Ｒ２を表わす１価の鎖′状もしくは環状の脂肪族残基と
しては、上記式（Ｉ）のＲ１について例示したと同様の
炭素数１〜１８の鎖状アルキル基または５員もしくは６
員の環状アルキル基を挙げることができる。 上記Ａ２およびＲ”ＩＣついて例示した基は、ＡＩにつ
いて記述したと同様の置換基で置換されていてもよい。 上式（Ｉ）で表わされるイミド化合物としては、例えば
式（Ｉ）　においてｎ　＝　１の場合の化合物として、
Ｎ−メチルフタールイミド、Ｎ−エチルフタールイミド
、Ｎ−プチルフクールイミド。 Ｎ、−エチル−１，８−フタールイミド、Ｎ−ブチル−
１！８−ナフタールイミド等；ｎ＝２の場合の化合物と
してＮ、Ｎ’−エチレンビスフタールイミト、　　Ｎ、
Ｎ−テトラメチレンビスフタールイミド、　Ｎ、Ｎ’−
ヘキサメチレンビスフタールイミド。 Ｎ、Ｎ’−オクタメチレンビスフタールイミド。 Ｎ、Ｎ’−デカメチレンビスフタールイミド、　　Ｎ、
Ｎ’−トテカメチレンビスフタールイミド、　　Ｎ、Ｎ
’　−ネオペンチレンビスフタールイミド、　Ｎ、Ｎ’
−テトラメチレンビス（１，Ｓ−ナフタールイミド）。 Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビス（１，８−ナフタールイ
ミド）、Ｎ、Ｎ’−オクタメチレンビス（＋、ｓ　−ナ
フタールイミド）、Ｎ、Ｎ’−デカメチレンヒス（１，
８−ナフタールイミド）、Ｎ、Ｎ’−ドデカメチレンビ
ス（１，８−ナフタールイミド）、Ｎ、Ｎ’−ドデカメ
チレンビスサクシニイミド、　　Ｎ、Ｎ’　−ドデカメ
チレンビスへキザヒドロフタールイミト、Ｎ、Ｎ′−１
，４−シクロヘキシレンビスフタールイミド、ｌ−７ク
ールイミドー３−７タールイミドメチルー３．５．５−
　）リメチルンクロヘキサン、　　４．４’−ビスフタ
ールイミドジフェニルエーテル、　　３．４’−ビスフ
タールイミドジフェニルエーテル、　　３．３’−ビス
フタールイミドジフェニルスルホン、　　４．４’−ビ
スフタールイミドジフェニルスルホン、　　４．４’−
ビスフタールイミドジフェニルメタン等を挙げることが
できる。 上記式（ＩＩ）で表わされるイミド化合物としては、例
えばＮ、Ｎ′−ジエチルピロメリットイミド。 Ｎ、Ｎ’−ジブチルピロメリットイミド、　　Ｎ、Ｎ’
−ジエチルピロメリットイミド、　　Ｎ、Ｎ’−ジオク
チ／ｌ／　ヒｏメリツＮイミド、　Ｎ、Ｎ’−ジデシル
ピロメリットイミド、　Ｎ、Ｎ’−ジシクロヘキシルビ
ロメリットイミ　ド、　　Ｎ、Ｎ’−ビス（３，３，５
−）　リメチルシクロヘキシル）ピロメリットイミド、
　Ｎ、Ｎ’−ジエチル−１，４，５，８−ナフタリンテ
トラカルボン酸１．８−、　４．５−ジイミド等￥挙げ
ることができる。 上記式（１）及び式（ＩＩ）で表わされるイミド化合物
は相当する酸無水物と有、機アミンとから公知の方法に
より容易に製造することができろ。 本発明においては、まず芳香族ポリエステル１００重量
部に低分子化合物０．１〜３０重訴部を配合せしめるこ
とＫよって、ポリエステル組成物を得る。低分子化合物
の配合量が０．１重量部−未満では最終的に得られるポ
リエステル繊維の色の深みや鮮明性が不充分になり、こ
の址を多（するに従って色の深みや鮮明性は増加するが
、３　、、ＯＮ置部を超えると最早著しい向上を示さず
、かえって耐摩擦耐久性が悪化し、また得られる組成物
の溶融粘度の低下が著しく溶融紡糸が困難になる。低分
子化合物の配合量はより好ましくは３〜２０重景部重量
る。 芳香族ポリエステルと低分子化合物とからなる組成物と
しては、低分子化合物を該ポリエステルの合成が完了す
るまでの任意の段階において、例えばポリエステルの原
料中や重合反応混合物中へ添加混合した後ポリエステル
の合成を完了したものでも、よいし、またポリエステル
のチップと低分子化合物とを単にトライブレンドしたも
のでもよく、予め溶融押出機中で溶誘混合したものであ
ってもよい。また、融点以上に加熱溶融した低分子化合
物を芳香族ポリエステルのチップと混合後、該融点以下
に冷却することによって得られる低分子化合物が芳香族
ポリエステルのチップ表面上忙伺着したものも好ましく
用いられる。 上記組成物中には他の成分として、必要に応じて任意の
添加剤、例えば触媒、酸化安定剤。 紫外線安定剤、難燃剤、蛍光増白剤、艶消剤−１着色剤
等が含まれていてもよく、また溶融紡糸時の高重合度化
または重合度低下を抑制する観点から２．２′−ビス（
２−オキサゾリン）＋２１２’−ビス（３，１−ベンゾ
オキサジン−４−オン）等の錫伸長剤も好ましく配合す
ることができる。 このようにして得られたポリエステル組成物を溶融紡糸
して繊維とするには、格別な方法な採用する必要はなく
、通常のポリエステル繊維の溶融紡糸方法が任意に採用
される。ここで紡出する繊維は中空部を有しない中実繊
維であっても、中空部を有する中空繊維であってもよい
。 また、紡出する繊維の横断面における外形や中空部の形
状は、円形であっても異形であってもよい。 □”かくして得られるポリエステル繊維から、その一部
を除去して多孔性ポリエステル繊維とするには必要忙応
じて延伸熱処理又は仮撚加工等を施し°た後、又は更に
布帛にした後、アルカリ化合物の水溶液で処理すること
Ｋより容易に行なうことができる。 ここで使用するアルカリ化合物としては、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、テトラメチル７ンモニウムハイ
ドロオキザイド、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等をあ
げることができる。 なかでも水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好ま
しい。 かかるアルカリ化合物の水溶液の濃度は、アルカリ化合
物の種類、処理条件等によって異なるが、通常０．０１
〜４０１〜４０重量％好ましく、’Ｆ３に０．１〜３０
重量％の範囲が好ましい。 処理温度は常温〜１００℃の範囲が好ましく、処理時間
は１分〜４時間の範囲で通常行なわれる。また、このア
ルカリ化合物の水溶液の処理によって溶出除去する量は
、繊維重量に対して２重量％以上の範囲にすべきである
。このよ５にアルカリ化合物の本溶液で処理することに
よって特殊な微細孔を繊維表面及びその近傍に多数形成
せしめることができ、染色処理した際に優れた色の深み
を呈するようになる。 なお、本発明の方法により得られろポリエステル繊維は
、必要に応じて有機溶剤で処理することによって、該繊
維中に残存する低分子イビ合物を抽出除去することがで
きる。かかる有機溶剤としては、例えばトルエン、キシ
レン、プソイドクメン、ジオキサン、クロロホルム、塩
化メチレン、ジクロルエタン、エタノール、酢酸エチル
、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン、クロルベンゼン等を挙ケることができる。これら
の有機溶剤は芳香族ポリエステル及び低分子化合物、特
にイミド化合物の種類により適宜選択することが好まし
い。 この有機溶剤を用いての抽出処〕」は、室温で行なうこ
ともできるが、ポリエステル繊維の形態及び物性を損わ
ない範囲内で加熱、例えば有機溶剤の環流条件下で行な
うことが好ましい。 次に得られた多孔性ポリエステル繊維を染色後、該繊維
より低い屈折率を有する重合体で被覆するわけであるが
、本発明でいう低屈折率の重合体の例としては、ポリテ
トラフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−プル
ピレンコポリマー、テトラフルオａエチレン−ヘキサフ
ルオロプロピレンコポリマー、テトラフルオロエチレン
中エチレンコポリマー、テトラフルオロエチレン−テト
ラフルオロプロピレンコポリマー、ポリフルオロビニリ
デン６ポリペンタデカフルオロオクチルアクリレート、
ポリフルオロエチルアクリレート、ポリトリフルオロイ
ンプロピルメタアクリレート、ポリトリフルオロエチル
メタ７クリ′ンート等の含フツ素系重合体。 ポリジメチルシラン、ポリメチルハイドロジエンシロキ
サン、ボｌ）　）メチルシロギサン等の含ケイ素化合物
、エチンンー酢ピコポリマー、ポリエチルアクリレート
、ポリエチルメタアクリレート等のアクリル酸エステル
、ポリウレタン系重合体等があげられるがこれらに限定
されるものではない。これらの重合体から適宜繊維製品
を構成する繊維基質よりも屈折率の小さいものを選び使
用すればよい。この場合できるだけ基質繊維との屈折率
差が大きいものを選ぶことが望ましい。 多孔ポジエステル繊維の表面部を被覆する低屈折率重合
体は通常、有機溶剤の溶液ある〜゛１′！水系エマルジ
ョンの形で市販されているが、染色後、−表面部を被覆
−する工程を経ることがら、水系エマルジョブの形の方
が好ましい。 低屈折率重合体エマルジョンで多孔ポリエステル繊維の
表面部を被覆する方法としては、好ましくけ多孔ポリエ
ステル繊維より形成される織編物に対し、パッディング
法、スプレー法。 キスロール法、ナイフコーティング法、浴中吸着法等任
意の方法が可能である。本発明忙おける低屈折率重合体
の表面被覆は、トウ、フィラメント２ヤーン織編物、不
織布等のあらゆる形態の繊維製品に適用することがで診
る。微細孔を多数形成せしめた多孔ポリエステル繊維の
表面部を、該多孔ポリエステル繊維よりも低い屈折率を
有する重合体で被覆すること釦より極めてすぐれた色の
深さと鮮明性が得られる理由については次のごとく説明
される。 放射体のように自ら光を放つ物体を除き、−穀圧物体の
色は光の■反射、■吸収によって決まるが、色を深く、
鮮明に見せるためには光の反射を少なくし、吸収を多く
してやることが必要であり、光の反射については、、特
に表面反射光を少なくすることが必要である。なぜなら
ば表面反射光は光が白色光のままで反射するために有色
体の深色化、鮮明化にほとんど寄与しないためである。 この表面反射光には大きく分けて鏡面反射と拡散反射が
あるが、本発明のように繊維の表面を多孔化することに
よって鏡面反射成分を減少してやれば、深色化、鮮明化
効果をさらに高めることができる。 更に表面反射光の量を減らす方法としては、その基質を
構成する物体より屈折率の低い物質をその物体表面に付
与する技術が理論的にも、又経験的にも知られている。 例えばレンズのコーティング技術がその例である。これ
はガラスより屈折率の小さい透明な薄膜をレンズ面に塗
布すること九より表面反射光の量を減少させろ技術であ
る。 従って繊維の表面を多孔化することによる鏡面反射成分
の減少と低屈折率重合体をその表面に被覆することによ
る表面反射光量の減少の相乗効果により、光の吸収光量
が大きく増加し、卓越した色彩効果が得られるものと考
えられる。 以下に実施例をあげて更に具体的に説明する。 実施例中の部及び％は重量部及び重ｉ：％を示し、得ら
れるポリエステル繊維を染色した際の色の深み、摩擦変
色は以下の方法で測定した。 （１１色の深み 色の深みを示す尺度としては、深色度（Ｋ／’Ｓ　）を
用いた。この値はサンプル布の分光反射率匹）を島津Ｒ
Ｃ−３３０型自記分光光度計にて測定し、次に示すタベ
ルカームンク（Ｋｕｂｅ　ｌｋａ　−Ｍｕｎｋ　）の式
から求めた。この値が大きいほど深色効果が大きいこ−
とを示す。（測定波長５００ｍμ） なお、Ｋは吸収係数、Ｓは散乱係数を示す。 （ＩＩ）　　耐摩擦変色性 摩擦堅ろう度試験用の学振型平面摩耗機を使用して、摩
擦布としてポリエチレンテレフタレート１００％からな
るジョーゼットを用い、試験布を５０°ＯＩの加重下で
所定回数平面摩耗して、変色の発生の程度を変褐色用グ
レースケールで判定した。耐摩耗性が極めて低い場合を
１級とし、極めて高い場合を５級とした。実用上４級以
上が必要である。 実施例１〜６　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
（極限粘度０．６４５　、軟化点２６０℃のポリエチレ
ンテレフタレートのチップ１００部に表１に示した低分
子化合物の所定量をトライブレンドし、次いで得られた
混合物を孔径０．３能の円形紡糸孔を３６個穿設した紡
糸口金を使用して２７５℃で溶融紡糸し、次いで常法に
従って延伸倍率４．５倍で延伸して７５デニール／３６
フイラメントの原糸を得た。 この原糸にＳ撚２５００　’ｐ／ｍ及び２撚２５００Ｔ
　／　ｍの強撚を施し、続いて該強撚糸を８０℃で３０
分間蒸熱処理して燃圧めを行なった。 該燃圧め強撚糸を経密度４７本／　ｃｍ　、緯密度３２
本／確で−８，ｚ撚を２本交互に配して梨地ジョーゼッ
ト織物を製織した。 得られた生機をσ−タリーワッシャーにて沸騰温度で２
０分間リラックス処理を施し、シボ立てを行ない、常法
によりプリセット後、３．５チの水酸化ナトリウム水溶
液で沸騰温度にて処理し、減量率が１０％の布帛を得た
。 このアルカリ処理後の布帛をＤｉａｎｉｘ　Ｂｌａｃｋ
Ｈ，Ｇ−ＦＳ　（三菱、化成工業■製品）１５％ｏｗｆ
で１３０℃で６０分間染色後、水酸化ナトリウム１９／
ｌおよび・・イドロサルファイト１　ｆ／ｌを含む水溶
液圧て７０℃で２０分間還元洗浄して黒染布を得た。 又、Ｄｉａｎｉｘ　Ｂｌａｃｋ　ＨＧ−ＦＳ　１５％ｏ
ｗｆに替えてＲ＝ｉｏｌｉｎｅ　Ｂｌｕｅ　ＦＢＬ　（
ＢＡＹＥＲ社製）４％ｏｗｆで同様忙染色し青染布を得
た。 次いで該染色布を低屈折率重合体で被覆した。 低屈折率重合体の製造及びポリエステル繊維の表面被覆
法については以下の条件で実施した。 粘度ｔ　ｏ　ｏ　ｏ　ｃｓのジメチルボリシａキサン３
０．９．塩基性オレイン酸を含むトール油脂肪酸２　Ｊ
ｉｌ、’２８重量％アンモニア水０．５ｇ、）リエタノ
ールアミン０．７５．９　、水６６．７５　、ｉｉ’を
ホモジナイザーにより混合してエマルジョンを得た。 染色布九対し上記条件で得られた重合体固形分換ｎ５ｇ
、水３００ｇからなるアニオン性エマルジョン処理剤を
パッディングしくピックアップ７５チ）、乾燥後１６０
℃で１分間ヒートセットした。得られた処理布の深みと
鮮明性を第１表に示した。更に黒染布については屋耗２
００回後の耐摩耗変色性もあわせて示した。 実施例７ 実施例１忙おいて使用したポリエチレンテレフタレート
のチップに代えて、５−Ｎａスルホインフタル酸の２．
５モルチを共重合した極限粘度０．４９０　、軟化点２
５８℃の共重合ポリエチレンテレフタレートのチップ１
００部を使用スル以外は実施例１と同様に行なった。 結果を第１表圧示した。 実施例８ 実施例１において使用したポリエチレンテレフタレート
のチップに代えて、平均分子量６００のポリオキシエチ
レングリコールの４重量％を共重合した極限粘度０．６
４０　、軟化点２５９℃の共重合ポリエチレンテレフタ
レートのチップ１００部を使用する以外は実施例１と同
様に行なった。 結果を第１表に示した。 実施例９ 実施例１において使用したポリエチレンテレフタレート
のチップに代えて、極限粘度０．８８のポリテトラメチ
レンテレフタレートチップを用い、溶融紡糸温度を２３
５℃とする以外は実施例１と同様九行なった。結果なｔ
ｆ、１表に示した。 比較例１〜４ 実施例１，７．８および９で使用した低分子化合物を使
用しない以外はそれぞれ実施例１゜７．８および９と同
様に行なった。結果を第１表に示す。 尚、黒染布の色の深みおよび摩耗２００回後の耐摩耗変
色性を第１表に示した。 肯染布の色の鮮明性は下記基準により視感判定して第１
表に示した。 ◎；欄準釦比較して鮮明性が著しく大 ○；標準に比較して鮮明性が大 Ｓｔ；標　準 △；標標準比比較て鮮明性が劣る

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　　芳香族ポリエステルｔ００ｆｆＪｔｔ部に下
   記条件囚〜ｐ）を満足する低分子化合物０．１〜３０重
   量部を配合せしめたポリエステル組成物を溶融紡糸し、
   得られたポリエステル繊維をアルカリ化合物の水溶液で
   処理して核繊維の２重量％以上を溶出せしめたのち、染
   色処理を施し、次いで該繊維よりも低い屈折率を有する
   重合体で被覆せしめてなることを特徴とする色彩の改良
   されたポリエステル繊維構造物。 （４）　芳香族ポリエステルの溶融条件下で実質的に安
   定で、該ポリエステルと非反応性で、且つ該ポリエステ
   ルと相溶性である。 （Ｂ）　　該ポリエステル組成物を冷却固化せしめた際
   に該ポリエステルと相分離を生じない。 （Ｑ　融点が１００℃以上である。 ■）　分子量が１０００以下である。 （２）　　芳香族ポリエステルが下記一般式％式％） （ｍけ２〜６の整数を示す） で表わされる繰り返し単位を主とするポリエステルであ
   る特許請求の範囲第１項記載の色彩の改良されたポリエ
   ステル繊維構造物。