JPS6346169B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は合成繊維の製造法に関する。更に詳細
には、特殊な微細孔を有し、着色した際に改善さ
れた色の深みと鮮明度を呈するポリエステルより
なる合成繊維の製造法に関する。 ポリエステルは多くの優れた特性を有するがゆ
えに合成繊維として広く使用されている。しかし
ながら、ポリエステル繊維は羊毛や絹の如き天然
繊維、レーヨンやアセテートの如き繊維素系繊
維、アクリル系繊維等に比較して、着色した際に
色に深みがなく発色性、鮮明性に劣る欠点があ
る。 従来より、この欠点を解消せんとして、染料の
改善やポリエステルの化学改質等が試みられてき
たが、いずれも充分な効果は得られていない。ま
た、ポリエステル繊維表面に透明薄膜を形成させ
る方法や織編物表面に80〜5000mA・sec/cm²のプ
ラズマ照射を施して繊維表面に微細な凹凸を形成
させる方法等が提案されている。しかしながら、
これらの方法によつても、色の深みを改善する効
果は不充分であり、その上繊維表面に形成された
透明薄膜は洗濯等によつて容易に脱落し、その耐
久性も不充分であり、プラズマ照射を施す方法で
は、照射面の影になる繊維部分の繊維の表面に凹
凸が生じないため、着用中に生じる繊維組織内で
の糸の転び等によつて平滑繊維面が表面にでて色
斑になる欠点がある。 他方、ポリエステル繊維の表面に凹凸を付与す
る方法として、ポリオキシエチレングリコール又
はポリオキシエチレングリコールとスルホン酸化
合物を配合したポリエステルよりなる繊維をアル
カリ水溶液で処理することにより繊維軸方向に配
列した皺状の微細孔を繊維表面に形成させる吸湿
性繊維の製造法、又は酸化亜鉛、リン酸カルシウ
ム等の如き不活性無機物質の微粒子をポリエステ
ル反応系内に添加配合せしめてなるポリエステル
繊維を、アルカリ水溶液で処理して無機微粒子を
溶出することにより微細孔を形成させる吸湿性繊
維の製造法等が提案されている。しかしながら、
これらの方法によつて得られる繊維には、色の深
みを改善する効果は認められず、かえつて視感濃
度の低下が認められる。即ち、これらの方法にお
いて、アルカリ水溶液による処理が充分でないと
きは、色の深みを改善する効果は全く認められ
ず、また、アルカリ水溶液による処理が充分なと
きは、色の深みを改善するどころか、微細孔によ
る光の乱反射によるためか、視感濃度が低下し、
濃色に着色しても白つぼく見えるようになり、そ
の上得られる繊維の強度が著しく低下し、容易に
フイブリル化するようになり、実用に耐えない。 また、粒子径80μｍ以下のシリカの如き無機微
粒子を配合したポリエステルよりなる繊維をアル
カリ減量処理して、繊維表面に0.2〜0.7μの不規
則な凹凸を付与すると共にこの凹凸内に50〜
200mμの微細な凹凸を存在せしめることによつて
色の深みを改善する方法が提案されている。しか
しながら、この方法によつても、色の深みを改善
する効果は不充分であり、その上かかる極めて複
雑な凹凸形態によるためか、摩擦等の外部から物
理作用により凹凸が破壊され、破壊された部分が
他の破壊されていない部分と比べて大きく変色し
たり光沢の差を生じたり、更には容易にフイブリ
ル化するという欠点がある。 本発明者は、ポリエステル繊維に微細孔を付与
することによつて、上記欠点がなく、色の深みと
鮮明性に優れたポリエステル繊維を提供せんとし
て鋭意検討を行なつた結果、特定量の５価のリン
化合物とこの５価のリン化合物に対して特定量比
のカルシウム化合物を予め反応させることなく、
ポリエステル反応系に添加して合成したポリエス
テルを溶融紡糸して得たポリエステル繊維をアル
カリ処理することによつて、特殊なミクロボイド
を多数形成することができこうすることによつて
着色した時の色の深みと鮮明性に優れ、且つ摩擦
による変色が充分に小さく、耐フイブリル性にも
優れたポリエステル繊維が得られることを見出
し、先に提案した。 しかしながら、このようにして得られるポリエ
ステル繊維は染料そのものの色彩鮮明性があまり
良いとはいえない分散染料にしか染まらない。従
つて、なお一層優れた色の深みと鮮明性を得るた
めには鮮明性に優れたカチオン染料を使用できる
ようにポリエステル繊維をカチオン染料可染型に
改質することが望まれる。 本発明者は、上記したポリエステル繊維で得ら
れたようなミクロボイドを繊維表面及びその近傍
に多数有し且つカチオン染料に可染型のポリエス
テル繊維を得ようとして、アルカリ金属スルホネ
ート基を有するイソフタル酸成分で改質したポリ
エステルの合成時に上記した５価のリン化合物と
カルシウム化合物を予め反応させることなく添加
する方法について種々検討した。その結果、アル
カリ金属スルホネート基を有するイソフタル酸成
分で改質したポリエステルの合成時にリン化合物
とカルシウム化合物を添加する場合には、アルカ
リ金属スルホネート基を有するイソフタル酸成分
で改質しない通常のポリエステルの合成時に添加
する場合に比較して得られるポリエステル中の内
部析出粒子の分散状態が不良となる傾向があるた
め透明性が良好なポリマーを得ることが困難にな
り、最終的に得られるアルカリ処理後のポリエス
テル繊維表面にマクロボイドが形成されて染色し
た際に色の深みや鮮明性を改善する効果を認め難
く、かえつて視感濃度が低下することもあるとい
う問題があることを知見した。 本発明者はかかる問題を解決せんとして鋭意検
討を行なつた結果、驚くべきことに上記した方法
において、カルシウム化合物に代えてリチウム化
合物を用いることによつて内部析出粒子の分散性
が良好で透明性に優れたカチオン染料可染型ポリ
エステルが再現性良く確実に得られ、このポリエ
ステルから溶融紡糸したポリエステル繊維をアル
カリ処理することによつて繊維表面及びその近傍
にミクロボイドを多数形成せしめることができ、
カチオン染料で染色した際改善された色の深みと
鮮明性を呈し、染色堅牢度に優れ、摩擦による変
色が充分に小さく且つ耐フイブリル性にも優れた
ポリエステル繊維が得られることを見出した。本
発明はこの知見に基づいて更に検討を重ねた結果
完成したものである。 即ち、本発明はテレフタル酸を主とするジカル
ボン酸又はそのエステル形成性誘導体と少なくと
も１種のグリコール又はそのエステル形成誘導体
との反応によつて合成されたポリエステルよりな
る合成繊維を製造するに当り、該ポリエステルの
合成が完了するまでの任意の段階で、 (a) 全酸成分に対して0.5〜10モル％のアルカリ
金属スルホネート基を有するイソフタル酸又は
そのエステル形成性誘導体 (b) 全酸成分に対して0.3〜３モル％の下記一般
式 〔式中、R¹及びR²は水素原子又は一価の有機
基、Ｘは水素原子、一価の有機基又は金属、ｍ
は０または１を示す。〕 で表わされるリン化合物 (c) リチウム化合物 を(a)、(b)及び(c)の３者を予め反応させることなく
且つ(b)と(c)の金属の当量数の合計量が(b)のリン化
合物のモル数に対して2.0〜3.2倍となるように添
加し、しかる後ポリエステルの合成を完了し、得
られたポリエステルを溶融紡糸した後アルカリ化
合物の水溶液によりその２重量％以上を溶出する
ことを特徴とする合成繊維の製造法である。 本発明でいうポリエステルは、テレフタル酸を
主たる酸成分とし、少なくとも１種のグリコー
ル、好ましくはエチレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコールから選
ばれた少なくとも１種のアルキレングリコールを
主たるグリコール成分とするポリエステルを主た
る対象とする。 また、テレフタル酸成分の一部を他の二官能性
カルボン酸成分で置換えたポリエステルであつて
もよく、及び／又はグリコール成分の一部を主成
分以外の上記グリコール、若しくは他のジオール
成分で置換えたポリエステルであつてもよい。 ここで使用されるテレフタル酸以外の二官能性
カルボン酸としては、例えばイソフタル酸、ナフ
タリンジカルボン酸、ジフエニルジカルボン酸、
ジフエノキシエタンジカルボン酸、β―ヒドロキ
シエトキシ安息香酸、ｐ―オキシ安息香酸、アジ
ビン酸、セバシン酸、１，４―シクロヘキサンジ
カルボン酸の如き芳香族、脂肪族、脂環族の二官
能性カルボン酸をあげることができる。また、上
記グリコール以外のジオール化合物としては例え
ばシクロヘキサン―１，４―ジメタノール、ネオ
ペンチルグリコール、ビスフエノールＡ、ビスフ
エノールＳの如き脂肪族、脂環族、芳香族のジオ
ール化合物およびポリオキシアルキレングリコー
ル等をあげることができる。 かかるポリエステルは任意の方法によつて合成
したものでよい。例えばポリエチレンテレフタレ
ートについて説明すれば、通常、テレフタル酸と
エチレングリコールとを直接エステル化反応させ
るか、テレフタル酸ジメチルの如きテレフタル酸
の低級アルキルエステルとエチレングリコールと
をエステル交換反応させるか又はテレフタル酸と
エチレンオキサイドとを反応させるかしてテレフ
タル酸のグリコールエステル及び／又はその低重
合体を生成させる第１段階の反応と、第１段階の
反応生成物を減圧下加熱して所望の重合度になる
まで重縮合反応させる２段階の反応によつて製造
される。 本発明のポリエステルには、その合成が完了す
るまでの任意の段階で、アルカリ金属スルホネー
ト基を有するイソフタル酸又はそのエステル形成
性誘導体を添加、共重合させることによつて該ポ
リエステルの主鎖中にアルキレン―５―アルカリ
金属スルホイソフタレート単位を導入する。かか
るアルカリ金属スルホネート基を有するイソフタ
ル酸又はそのエステル形成性誘導体の好ましい具
体例としては、３，５―ジ（カルボキシ）ベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、３，５―ジ（カルボキ
シ）ベンゼンスルホン酸リチウム、３，５―ジ
（カルボキシ）ベンゼンスルホン酸カリウム、３，
５―ジ（カルボメトキシ）ベンゼンスルホンナト
リウム、３，５―ジ（カルボメトキシ）ベンゼン
スルホン酸リチウム、３，５―ジ（カルボメトキ
シ）ベンゼンスルホン酸カリウム、３，５―ジ
（β―ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼン
スルホン酸ナトリウム、３，５―ジ（β―ヒドロ
キシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸リ
チウム、３，５―ジ（β―ヒドロキシエトキシカ
ルボニル）ベンゼンスルホン酸カリウム、３，５
―ジ（γ―ヒドロキシプロポキシカルボニル）ベ
ンゼンスルホン酸ナトリウム、３，５―ジ（δ―
ヒドロキシブトキシカルボニル）ベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、３，５―ジ（δ―ヒドロキシブ
トキシカルボニル）ベンゼンスルホン酸リチウム
等をあげることができる。 かかるアルカリ金属スルホネート基を有するイ
ソフタル酸又はそのエステル形成性誘導体の添加
量は該ポリエステルを構成する全酸成分に対して
0.5〜10モル％の範囲、好ましくは１〜６モル％
の範囲である。その添加量が0.5モル％未満では
最終的に得られるポリエステル繊維をカチオン染
料で充分濃色に染色することができず、又10モル
％を超えるとカチオン染料に対する親和性が飽和
するばかりでなく、ポリエステル繊維特有の優れ
た物性が損なわれ、且つ製造コストが大幅に増加
するので好ましくない。アルカリ金属スルホネー
ト基を有するイソフタル酸又はそのエステル形成
性誘導体の添加時期はポリエステル合成の第２段
階の反応が完了する前であれば特に制限はない
が、特に好ましい添加時期は、３，５―ジ（β―
ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスルホ
ン酸のアルカリ金属塩の如きビスグリコールエス
テルの場合は第１段階のエステル交換反応、エス
テル化反応又はエチレンオキサイド付加反応の終
了後から第２段階の減圧反応開始前までの段階で
あり、３，５―ジ（カルボメトキシ）ベンゼンス
ルホン酸アルカリ金属塩の如き低級アルキルエス
テルの場合はエステル交換反応開始以前の段階で
あつて、３，５―ジ（カルボキシ）ベンゼンスル
ホン酸アルカリ金属塩の場合はエステル化反応開
始以前の段階である。 又、金属スルホネート基を有するイソフタル酸
成分を共重合すると多量のエーテル結合が副生す
ることがあるが、この難点は特開昭48−66650号
等に開示されたアルカリ金属化合物の添加によつ
て回避することができる。 本発明で使用するリン化合物は下記一般式 で表わされるリン化合物であり、式中、R¹及び
R²は水素原子又は一価の有機基である。この一
価の有機基は具体的にはアルキル基、アリール
基、アラルキル基又は〔−（CH₂）_lＯ〕_kR³（但し、
R³は水素原子、アルキル基、アリール基又はア
ラルキル基、ｌは２以上の整数、ｋは１以上の整
数）等が好ましく、R¹とR²とは同一でも異なつ
ていてもよい。Ｘは水素原子、一価の有機基又は
金属であり、一価の有機基としては上記R¹、R²
における有機基の定義と同様であつて、R¹、R²
と同一でも異なつていてもよく、また金属として
は特にアルカリ金属、アルカリ土類金属が好まし
く、なかでもLiが特に好ましい。ｍは０又は１の
整数である。 かかるリン化合物としては、例えば正リン酸、
リン酸トリメチル、リン酸トリエチル、リン酸ト
リブチル、リン酸トリフエニルのようなリン酸ト
リエステル、メチルアシドホスフエート、エチル
アシドホスフエート、ブチルアシドホスフエート
のようなリン酸モノ及びジエステル、亜リン酸、
亜リン酸トリメチル、亜リン酸トリエチル、亜リ
ン酸トリフエニルのような亜リン酸トリエステ
ル、メチルアシドホスフアイト、エチルアシドホ
スフアイト、ブチルアシドホスフアイトのような
亜リン酸モノ及びジエステル、上記リン化合物を
グリコール及び／又は水と反応することにより得
られるリン化合物、更に上記したリン化合物を該
リン化合物と等モルのリチウム化合物と反応する
ことにより得られるリン化合物等から選ばれた１
種以上のリン化合物を用いることができる。 上記リン化合物と併用するリチウム化合物とし
ては、上記リン化合物と反応してポリエステルに
不溶性の塩を形成するものであれば特に制限はな
く、リチウムの酢酸塩、しゆう酸塩、安息香酸
塩、フタル酸塩、ステアリン酸塩のような有機カ
ルボン酸塩、硼酸塩、硫酸塩、珪酸塩、炭酸塩、
重炭酸塩の如き無機酸塩、塩化物のようなハロゲ
ン化物、エチレンジアミン４酢酸錯塩のようなキ
レート化合物、水酸化物、酸化物、メチラート、
エチラート、グリコレート等のアルコラート類、
フエノラート等をあげることができる。特にエチ
レングリコールに可溶性である有機カルボン酸
塩、ハロゲン化物、キレート化合物、アルコラー
トが好ましく、なかでも有機カルボン酸塩が特に
好ましい。上記のリチウム化合物は１種のみ単独
で使用しても、また２種以上併用してもよい。 上記リン化合物及びリチウム化合物を添加する
に当つて、最終的に得られるポリエステル繊維に
優れた色の深みとその摩擦耐久性を与えるために
は、リン化合物の使用量及び該リン化合物の使用
量に対するリチウム化合物の使用量の比を特定す
る必要がある。即ち、本発明で使用するリン化合
物の添加量はあまりに少ないと最終的に得られる
ポリエステル繊維の色の深みが不充分になり、こ
の量を多くするに従つて色の深みは増加するが、
あまりに多くなると最早色の深みは著しい向上を
示さず、かえつて耐摩擦耐久性が悪化し、その上
充分な重合度と軟化点を有するポリエステルを得
ることが困難となり、更に紡糸時に糸切れが多発
するというトラブルを発生する。このため、リン
化合物の添加量はポリエステルを構成する全酸成
分に対して0.3〜３モル％の範囲にすべきであり、
特に0.5〜２モル％の範囲が好ましい。また上記
リン化合物とリチウム化合物に含まれる金属の当
量数の合計量がリン化合物のモル数に対して2.0
倍より少ない量では、得られるポリエステル繊維
の色の深みが不充分であり、その上重縮合速度が
低下し高重合度のポリエステルを得ることが困難
となり、又、生成ポリエステルの軟化点が大幅に
低下するようになる。逆にこの量が3.2倍を越え
ると、粗大粒子が生成し、色の深みは改善される
どころか、かえつて視感濃度が低下するようにな
る。このため、上記リン化合物とリチウム化合物
の金属の当量数の合計量は該リン化合物のモル数
に対して2.0〜3.2倍の範囲になる量にすべきであ
り、特に2.0〜3.0倍の範囲が好ましい。 上記アルカリ金属スルホネート基を有するイソ
フタル酸化合物、リン化合物及びリチウム化合物
の３者は予め反応させることなくポリエステル反
応系に添加する必要がある。こうすることによつ
て、不溶性粒子をポリエステル中に均一な超微粒
子状態で生成せしめることができるようになる。
予め外部で上記アルカリ金属スルホネート基を有
するイソフタル酸化合物及び／又はリン化合物と
リチウム化合物とを反応させて不溶性粒子とした
後にポリエステル反応系に添加したのでは、ポリ
エステル中での不溶性粒子の分散性が悪くなり、
且つ粗大凝集粒子が含有されるようになるため、
最終的に得られるポリエステル繊維の色の深みを
改善する効果は認められなくなる。 上記のリン化合物及びリチウム化合物の添加
は、それぞれポリエステルの合成が完了するまで
の任意の段階において、任意の順序で行なうこと
ができる。しかし、リン化合物のみを第１段階の
反応が未終了の段階で添加したのでは、第１段階
の反応の完結が阻害されることがあり、またリチ
ウム化合物のみを第１段階の反応終了前に添加す
ると、この反応がエステル化反応のときは、この
反応中に粗大粒子が発生したり、エステル交換反
応のときは、その反応が異常に早く進行し突沸現
象を引起すことがあるので、この場合、その20重
量％程度以下にするのが好ましい。リチウム化合
物の少なくとも80重量％及びリン化合物全量の添
加時期は、ポリエステルの合成の第１段階の反応
が実質的に終了した段階以降であることが好まし
い。また、リン化合物及びリチウム化合物の添加
時期が、第２段階の反応があまりに進行した段階
では、粒子の凝集、阻大化が生じ易く最終的に得
られるポリエステル繊維の色の深みが不充分とな
る傾向があるので、第２段階の反応における反応
混合物の極限粘度が0.3に到達する以前であるこ
とが好ましい。 上記のアルカリ金属スルホネート基を有するイ
ソフタル酸化合物、リン化合物及びリチウム化合
物はそれぞれ一時に添加しても、２回以上に分割
して添加しても、又は連続的に添加してもよい。 本発明において使用するリチウム化合物の中に
は前記したエーテル結合の副生を抑制する効果を
有するものがあり、かかるリチウム化合物を使用
する場合は別にエーテル生成抑制剤を使用するこ
とを要さずこのリチウム化合物を第１段階の反応
開始前又は反応中に添加してエーテル生成抑制剤
としても兼用することができるが、前述した如く
反応がエステル化反応のときは粗大粒子が発生し
たり、エステル交換反応のときは、突沸現象を引
起すことがあるので、その使用量は添加するリチ
ウム化合物の全量の20重量％程度以下にとどめる
のが好ましい。 以上説明したように、上記のアルカリ金属スル
ホネート基を有するイソフタル酸化合物及びリン
化合物の特定量と該リン化合物に対して特定量比
のリチウム化合物とを予め反応させることなくポ
リエステル反応系に添加し、しかる後ポリエステ
ルの合成を完了することによつて、高重合度、高
軟化点及び良好な製糸化工程通過性を有し、且つ
最終的に色の深みとその摩擦耐久性に共に優れた
繊維を与えることのできるポリエステルを得るこ
とができる。 このようにして得られたポリエステルを溶融紡
糸して繊維とするには、格別な方法を採用する必
要はなく、通常のポリエステル繊維の溶融紡糸方
法が任意に採用される。ここで紡出する繊維は中
空部を有しない中実繊維であつても、中空部を有
する中空繊維であつてもよい。また紡出する繊維
の横断面における外形や中空部の形状は、円形で
あつても異形であつてもよい。更に紡糸するに際
しては、上記のリン化合物とリチウム化合物を添
加したカチオン染料可染型ポリエステル並びに添
加しない未変性ポリエステル及び／又は添加しな
いカチオン染料可染型ポリエステルを使用して、
リン化合物とリチウム化合物を添加したカチオン
染料可染型ポリエステルを鞘成分もしくは層成分
とする芯鞘型複合繊維もしくは二層又はそれ以上
の多層のサイド・バイ・サイド型複合繊維にして
もよい。 かくして得られるポリエステル繊維から、その
一部を除去するには必要に応じて延伸熱処理又は
仮撚加工等を施した後、又は更に布帛にした後、
アルカリ化合物の水溶液で処理することにより容
易に行なうことができる。 ここで使用するアルカリ化合物としては、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、テトラメチルア
ンモニウムハイドロオキサイド、炭酸ナトリウ
ム、炭酸カリウム等をあげることができる。なか
でも水酸化ナトリウム、水酸化カリウムが特に好
ましい。 かかるアルカリ化合物の水溶液の濃度は、アル
カリ化合物の種類、処理条件等によつて異なる
が、通常0.01〜40重量％の範囲が好ましく、特に
0.1〜30重量％の範囲が好ましい。処理温度は常
温〜100℃の範囲が好ましく、処理時間は１分〜
４時間の範囲で通常行なわれる。また、このアル
カリ化合物の水溶液の処理によつて溶出除去する
量は、繊維重量に対して２重量％以上の範囲にす
べきである。このようにアルカリ化合物の水溶液
で処理することによつてミクロボイドを繊維表面
及びその近傍に多数形成せしめることができ、染
色した際に優れた色の深みを呈するようになる。 なお、本発明の方法により得られるポリエステ
ル繊維には、必要に応じて任意の添加剤、例えば
触媒、着色防止剤、耐熱剤、難燃剤、蛍光増白
剤、艶消剤、着色剤等が含まれていてもよい。 以下に実施例をあげて更に説明する。実施例中
の部及び％は重量部及び重量％を示し、得られる
ポリエステル繊維を染色した際の色の深み、摩擦
変色は以下の方法で測定した。 (i) 色の深み 色の深みを示す尺度としては、深色度(K/S)
を用いた。この値はサンプル布の分光反射率
（Ｒ）を島津RC―330型自記分光光度計にて測
定し、次に示すクベルカームンク（Kubelka―
Munk）の式から求めた。この値が大きいほど
深色効果が大きいことを示す。（測定波長500ｍ
μ） K/S＝（１−Ｒ）²／2R なお、Ｋは吸収係数、Ｓは散乱係数を示す。 (ii) 耐摩擦変色性 摩擦堅ろう度試験用の学振型平面摩耗機を使
用して、摩擦布としてポリエチレンテレフタレ
ート100％からなるジヨーゼツトを用い、試験
布を500ｇの加重下で所定回数平面摩耗して、
変色の発生の程度を変褪色用グレースケールで
判定した。耐摩耗性が極めて低い場合を１級と
し、極めて高い場合を５級とした。実用上４級
以上が必要である。 実施例 １ テレフタル酸ジメチル100部、エチレングリコ
ール60部、酢酸カルシウム１水塩0.06部をエステ
ル交換缶に仕込み、窒素ガス雰囲気下４時間かけ
て140℃から230℃まで昇温して生成するメタノー
ルを系外に留去しながらエステル交換反応を行な
つた。続いて得られた反応物に、0.64部の酢酸リ
チウム無水塩（テレフタル酸ジメチルに対して
1.88モル％）を添加し、この５分後に0.35部の正
リン酸（テレフタル酸ジメチルに対して0.69mol
％）、更に５分後に0.04部の三酸化アンチモンを
添加して重合缶に移した。次いで３，５―ジ（β
―ヒドロキシエトキシカルボニル）ベンゼンスル
ホン酸ナトリウム4.8部（テレフタル酸ジメチル
に対して2.6モル％）を重合釜に添加した。続い
て１時間かけて760mmHgから１mmHgまで減圧し、
同時に１時間30分かけて230℃から280℃まで昇温
した。１mmHg以下の減圧下、重合温度280℃で更
に２時間30分、合計４時間重合し、極限粘度
0.512、軟化点258℃のポリマーを得た。反応終了
後ポリマーを常法に従いチツプ化した。 このチツプを常法により乾燥し、孔径0.3mmの
円形紡糸孔を36個穿設した紡糸口金を使用して
290℃で溶融紡糸し、次いで常法に従つて延伸倍
率3.5倍で延伸して75デニール／36フイラメント
の原糸を得た。 この原糸にＳ撚2500T/m及びＺ撚2500T/mの
強撚を施し、続いて該強撚糸を80℃で30分間蒸熱
処理して撚止めを行なつた。 該強撚糸を経密度47本／cm、緯密度32本／cmで
Ｓ、Ｚ撚を２本交互に配して梨地ジヨーゼツト織
物を製織した。得られた生機をロータリーワツシ
ヤーにて沸騰温度で20分間リラツクス処理を施
し、シボ立てを行ない、常法によりプリセツト
後、１％の水酸化ナトリウム水溶液で沸騰温度に
て処理し、減量率20％の布帛を得た。 このアルカリ処理後の布帛をAizen Cathilon
Black CD―GLH（保土谷化学（株）製品）８％
owfで芒硝２ｇ/を含む染浴中にて120℃で60分
間染色後、常法に従つてソーピングを行ない黒色
布を得た。この黒色布の色の深みおよび摩耗200
回後の耐摩擦変色性を第１表に示した。 又、カチオン染料をAizen Cthilon Blue CD
―RLHにかえて２％owfで染色を行ない冴えた
深色の青色布を得た。この青色布の色の鮮明性は
下記基準により視感判定して第１表に示した。 ◎ 標準に比較して鮮明性が著しく大 〇 標準に比較して鮮明性が大 st 標 準 △ 標準に比較して鮮明性が劣る × 標準に比較して鮮明性が著しく劣る 実施例 ２ 実施例１において使用した酢酸リチウム無水塩
及び正リン酸の添加量を変更する以外は実施例１
と同様に行なつた。結果は第１表に示した通りで
あつた。 実施例 ３ 実施例１において使用した正リン酸に代えて第
１表に記載したリン化合物を第１表に記載した量
添加する以外は実施例１と同様になつた。結果は
第１表に示した通りであつた。 実施例 ４ 実施例１において重縮合反応開始前に添加した
３，５―ジ（β―ヒドロキシエトキシカルボニ
ル）ベンゼンスルホン酸ナトリウム4.8部に代え
て３，５―ジ（カルボメトキシ）ベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム４部をエステル交換反応開始前に
添加し、又エステル交換反応終了後に添加した酢
酸リチウム無水塩0.64部の中の0.06部（テレフタ
ル酸ジメチルに対して0.177モル％）をエステル
交換反応前に、残りの0.58部をエステル交換反応
終了後に添加する以外は実施例１と同様に行なつ
た。結果は第１表に示した通りであつた。 比較例 １ 実施例１において使用した酢酸リチウム無水塩
を使用せず、又、エステル交換反応終了後に添加
した正リン酸の使用量を0.04部（テレフタル酸ジ
メチルに対して0.079モル％）に変更する以外は
実施例１と同様に行なつた。結果は第１表に示し
た通りであつた。 比較例 ２ 実施例１において使用した酢酸リチウム無水塩
の代わりに酢酸カルシウム１水塩0.85部（テレフ
タル酸ジメチルに対して0.94モル％）を使用する
以外は実施例１と同様に行なつた。結果は第１表
に示した通りであつた。 【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ テレフタル酸を主とするジカルボン酸又はそ
   のエステル形成性誘導体と少なくとも１種のグリ
   コール又はそのエステル形成性誘導体との反応に
   よつて合成されたポリエステルよりなる合成繊維
   を製造するに当り、該ポリエステルの合成が完了
   するまでの任意の段階で、 (a) 全酸成分に対して0.5〜10モル％のアルカリ
   金属スルホネート基を有するイソフタル酸又は
   そのエステル形成性誘導体 (b) 全酸成分に対して0.3〜３モル％の下記一般
   式 〔式中、R¹及びR²は水素原子又は一価の有機
   基、Ｘは水素原子、一価の有機基又は金属、ｍ
   は０又は１を示す。〕 で表わされるリン化合物 (c) リチウム化合物 を(a)、(b)及び(c)の３者を予め反応させることなく
   且つ(b)と(c)の金属の当量数の合計量が(b)のリン化
   合物のモル数に対して2.0〜3.2倍となるように添
   加し、しかる後ポリエステルの合成を完了し、得
   られたポリエステルを溶融紡糸した後アルカリ化
   合物の水溶液によりその２重量％以上を溶出する
   ことを特徴とする合成繊維の製造法。