JPS59228248A - 直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明は、予め化学的にカブラされたノ・ロゲン比銀粒
子を含む直接ポジ用ハロゲン比銀写真感光材料に関する
。さらに詳しくは、特に高い最高濃度（Ｄｍ：＋ｘ　）
を有し、しかも　押切シ件が良好で、硬調な直接ポジ用
ノ・ロゲンｆヒ銀写真感光材料に門する。

先行技術とその問題点 予め化学的にカプラされたハロゲン比銀粒子を含む直接
ポジ用ハロゲンｒじ銀写真感光材料は、−回の現像処即
によって直接的にポジ画像をうるのに有利である。

しかしながら、従来幾多の技術的改良が行われているの
にかかわらず、以下のような欠点がある。

すなわち、直接ポジ用ノ・ロゲン比銀感光材料で、とぐ
に硬調な感光材料を製造する際に充分な最高濃度（Ｄ＋
ｎａｘ　）を得ようとすると、低溌度領域で階調が軟ら
かくなシ易ぐ、従ってハイライト部でのヌケが悪くなっ
てしまう。

このように低感度領域が軟調のため、ハイライト部での
ヌケの悪い感光材料を、「押切シの悪い」または「脚が
出た」感光材料といい、ヌクの良いＤｍａｘ　　の高い
直接ポジ型感光材料をうろことは当業者にとって最大の
問題である。

■　発明の目的 本発明の目的は、　　Ｄｍａｘが高り、シかも押切シの
良い硬調な直接ポジ用ノ・ロゲン比銀感光材料全提供す
ることにある。

このような目的は、下記の本発明によって達成される。

すなわち本発明は、カブ２されたノ・ロゲン比銀粒子を
含む直接ポジ用ノ・ロゲン比銀写真感光材料において、
下記−１般式〔Ｉ〕で示される化合物の少なくとも１種
と、下記一般式（ＩＩ）および〔１■〕で示されるニト
ロ基含有窒素へテロ環化合物のうちの少なくとも１種と
を含有するとと全特徴とする面接ポジ用ノ・ロゲン比銀
写真感光材料である。

一般式〔Ｉ〕 （式中、ＩＬ、　、几２．几３および几４は、それぞれ
１４換もしくは無置換のアリール基、または置換もしく
は無置換のアシルキル基ｋＮわし、Ｚは窒素原子、リン
原子、ヒ素原子またはアンチモン原子を衣わし、 Ｘ−はアニオンを表わす。） 一般式ＣＴＩＩ 〔式中、ＩＬ１′は、水素原子、アルキル基、−８０３
Ｍ　’！たけ−０００Ｍ基（ただし、Ｍは、水素原子、
アルカリ・金属またはアンモニウムイオンを示す）を表
わし、 Ｒ、、、／は水素原子まｆｔは低級アルキル基を茨わす
。〕一般式〔川〕 （式中、ｆｔ３’は、水素原子、アルキル基、−ｓ　（
Ｊ、、　Ｍ　Ｔｌ１ｒ：捷たけ−Ｃ００Ｍ基（ただし、
Ｍば、水素原子、アルカリ金属ミたけアンモニウムイオ
ンを示す）上衣わし、 ｆｔ４’は水素原子、アルキル基または一０Ｅｈ　−８
−（ＯＴ］２）ｎ−Ｙ’　［ただし、ｎ　Ｏ’−１〜３
の影故であり、ｙ’　ｉｆｆｆｆ水子原子は一８０３Ｍ
ジ１；（ただし、Ｍは上１，１２に同じ）を示す〕を祝
わず。）■　発明の具体的構成 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

上記一般式［１）において、几、、ｆｔ２．几、および
ｆｔ４は、それぞれアリール基（例えばフェニル基、ナ
フチル基等）、あるいはアラルキル基（例えばベンジル
基、フェネチル基等）？麿わし、これらの２１．（は＠
（Δされていてよく、置換ダ、Ｈとしては例えｔｊ７ハ
ロゲン原子（例えば塩素、臭素４％　）　、アルキル基
（ド・りえはメチル÷ｊ、ｌ、、１　エチルｌＩ’；　
、ゾロピル基、ブチル基等）、二１・口糸等が挙げられ
る。

Ｚ（ｒよ、窒素原子、リン原子、ヒ素原子心るいはアン
チモン原子ｔｉわす。

Ｘ−は、アニオンを安わす。Ｘ−によって示されるアニ
オンとしては、例えば、塩化物イオン、臭化物イオン、
ヨウ化物イオン、シアン化物イオン、次亜塩素酸イオン
、ｐ−Ｆルエンスルホン酸イオン、ベンゼンスルポン酸
イオン、水は化物イオン等が挙げられる。

上記一般式〔１１〕において、几１′は、水素原子、低
級アルキル基（例えは、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基）、−８０３Ｍ基、または−０００Ｍ基と
表わす。ここに、Ｍは、水素原子、アルカリ金属（例え
ば、ナトリウム原子、カリウム原子）マたはアンモニウ
ムイオン上質わす。

Ｕ　２／は水素原子または低級アルキル基（闘えば、メ
チルノ（、エチル基、プロピル基、ブチル基）を表わす
。

さらに、一般式（Ｉｎ　）において、Ｒ３’は、水素原
子、低級アルキル基（例えば、メチル基、エチル基、ゾ
ロピル基、ブチル基）　、−８０３Ｍ基、または−（ｊ
Ｏ（ＪＭ基を表わす。ただし、Ｍは水素原子、アルカリ
金属（例えば、ツートリウム原子、カリウム原子）また
はアンモニウムイオンＫｌわす。

ｆｔ４’は水素原子、アルキル基（例えば、メチル基、
エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘゲチ
ル基）、まよは−〇）１２−８−　（０Ｈ２）　−Ｙ′
を表わす。但し、ｎけ１〜３の整数、Ｙ′は水素原子、
または−８（Ｊ３Ｍ　？’！　（但し、Ｍけ上記（・テ
同じ）を表わす。

上記一般式〔ｆ〕で示される化合物の具体的な代表例と
しては、 等が挙げられるが、本発明に使用する化合物はこれらＶ
Ｃ限足されるものではない。

また、本発明に用いられる一般式［１１）および〔川〕
で示されるニトロ置換含窒素へテロ環化合物の具体例と
しては下記のものが挙げられるが、よシ好ましくは一般
式〔■〕で示される化合物である。

０２ ＮＯ２ （ｅ） （ｊす１Ｊｉｌ ＮＯ。

（ｇ） ０２ （ｈ） なお、本発明に使用する化合物はこれらに限定されるも
のではない。

一般式〔１〕および［［）　、　［ｌ１ｌ）　　で示さ
れる化合物は、ハロゲン比鎖写真感光材料の支持体上、
感光性ハロゲン化銀乳剤層および／またはこの感光性層
と支持体上同一側の親水性コロイド層の少なくとも−Ｉ
’ｌｌ中に含有させればよいが、感光性ハロゲン化銀乳
剤に添加するのが好ましい。

一般式［１）および［ＩＩ：ｌ、（ＩＩＩ：Ｉで示され
る化合物は、水、メタノール等の単独′または混合した
溶媒の溶液として、ハロゲン化銀乳剤等の親水イ（！ミ
コロイド層相塗布組成物に添加することができる。

このときに用いる一般式ＣＩ：］、〔■）、（ｍ）で１
ｔされる１６合物の添加最ば、これら各化合物のわ１類
、ハロゲン化銀の種類等によシ共なるが、概して、ハロ
ゲン化銀１モル当シ１．　ＯＸ　１０−’〜１．　ＯＸ
　１０’モルで１、好ましくは１．０×１０−５〜５．
　ＯＸ　１０−”モルが良い。

なお一般式ＣＩ）で示される化合物〔Ｉ〕の一般式〔Ｉ
〕〜（Ｉ！！　：）中の？比には特に制限はない。

これらの添加時期は、ハロゲン化銀乳剤層に添加する場
合、直接ポジ用ハロゲン化銀写真乳剤を調整する際のい
ずれの段階でもよいが、好−１１＜は、幀２熟成終了後
に添加する仁とが好ましい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、
あるいはアンモニア法のどの方法で製造されても良く、
ハロゲン化銀としては、臭化銀、塩化銀、塩臭化銀、沃
臭比銀、填実沃化銀等が挙げられる。

また本発明に用いるハロゲン比銀粒子は、平均粒子直径
が０．０．１〜２ミクロンのものが良好であるが、好ま
しくは０．０２〜１ミクロンのものを用いるのが望まし
い。

また粒径頻度分布は、広くても狭くてもよいが、狭い方
が好ましい。

また、ハロゲン比銀粒子の晶癖は単一であっても多種の
晶癖が混ざっていてもよいが、単−晶癖であるものが好
ましい。

本発明に用いる直接ｉ１Ｆジ用ノ・ロゲン化釧は、内部
電子受容体（すなわちハロゲン比銀粒子内部に含まれる
貸金夙原子等）訃よびハロゲン比銀災面に吸着する有機
減感剤を、単独あるいは組合わせて含有することができ
る。

本発明に用いられる内部電子受容体としては、可溶性ロ
ジウム塩またはイリジウム塩等の水溶性のゲを金囚物が
好ましく、例えば、塩化ロジウムσ１１）、塩化ロジウ
ム■、臭化ロジウム佃）ナトリウム、塩ｆヒイリジウム
（ｉｌｌ）ナトリウム、塩化イリジウム（Ｖ）カリウム
、臭化イリジウムＧＶ）アンモニウム等が挙げられる。

そして、その好寸しい添７１Ｆ＋鼠は、／Ｓロゲン「ヒ
銀１モル当Ｄ　１０”−’〜１０−３モルであるが、１
０−’　〜１Ｏ−３モルが更に好ましい。

本発明に用いることができる有機減感剤としては、例え
ば、 ２−にトロｂｔ　換フェニル）−１ンドール核を含むジ
メチンシアニン染料、 ヒス−（１−アルキル−２−フェニル）−（ノド−ルー
３−トリメテンシアニン染料、芳香族１直換インドール
核含有シアニン染料、イミダゾキノキサリン染料、 カルバゾール核を含む不対称シアニン染料、２−芳香族
１；っユ換インドール核？含むトリメチンシアニン染料
、 ２−３−３−）リアルキル−３Ｈ−ニトロインドール核
を含むシアニン染料、 コンプレックス融着ピリミジンジオン核奮含むシアニン
染料、 ２−インオキサゾリン−５−オン核、２−ピラゾリン−
５−オン核またはコンプレックス融層ヒリξジンジオン
核を刊する娘４級比メロシアニン染料、 ２−（アリルイミノまたはアルキルイξ））−４−アリ
ル（またはアルキル）−３−チアゾリン核を含むシアニ
ン染料、 ３−７リールアミノまた番ま３−低級脂肪酸アミド置換
２−ビジゾリン−５−オンをイイするメロシアニン第４
級アンモニウム塩染料、ピリリウム、チアピリリウム、
ないし−１−レナビリリウム塩染料、 ニトロ置換２−アリールインドール核ヲ有するシアニン
染料、 ピビリジニ１クム塩染料〜 ２−位置の炭素原子で結合したピロール核を含むシアニ
ン染料、 １．２−ジアリールトリメチンインドール染料、 ４−ピラゾール核を含むシアニン染料、イミダゾール核
を含むポリメチン染料、２−フェニル置換イン１−′−
ル核を含むジメチンシアニン染料、 ２つのインドール核からなるトリメチンシアニン染料、 １−シアノアルキル−２−７リールインドール核葡含む
シアニン染料、 ２つの核がニトロ基のような減感置換基を有するシアニ
ンおよびメロシアニン染料、１−アルキル−２−フェニ
ル置換インドール核ヲ含むシアニン染料、１−アルコキ
シ−２−アリールインドール核を含むシアニン染料、イ
ミダゾ（４，５，６）キノキサリン核を有するシアニン
染イ；斗、 シクロへブタントリエン環含イＨｃｒ）染料、インドー
ル核含有ジメチンシアニン染料、ピラゾロ（１，５−ａ
）ベンゾイミダゾール核を含むシアニン染料、 ピラゾロ（５，１−ｂ　）キナゾロン核を含むシアニン
染料、 ピロロ（２，３−ｂ　）ピリジン核を含むジメチンシア
ニン染料、 ピロール核を含むシアニン染料、 ピロロ（２，１−ｂ　）チアゾール核を含む染料）ベン
ゾイルまたはフェニルスルホニル置換基含有のインドー
ルまたはインドレニン核を含むシアニン染料 等が有用である。

本発明に用いる直接ポジ写真用ハロゲン化銀へのカブリ
の付与は、上、記ハロゲン化銀の沈殿生成後発生する水
溶性塩類を除いた後に、従来から知られている技術によ
シ行なえばよい。カブリ付与は、還元剤単独でも還元剤
と金化合物を組合せて行ってもよい。

前記還元剤には、数多ぐの理知の還元剤が使用できるが
、下記の還元剤が好適である。

すなわち、本発明に好ましく使用される還充剤盆分類し
て示すと、 第−類としてチオ尿素ジオキザイド、 第二類として一般式〔■））Ｔ２Ｎ−Ｙ千Ｎ）（−Ｙ九
ＮＨ２で表わされるポリアミン類（ここで式中ｎけ１〜
５の整数であり、Ｙけ炭素２〜４のアルキレン基、但し
同一分子内に存在′Ｊ″る２以上のＹは兵なるアルキレ
ン基であってもよい。）が挙げられる。

具体ｌ３１１とし−Ｃは、 （１）　　ジエチレントリアミン、 （２）トリエチレンナト２ミン （，１）　　テトラエチレンペンタミン（４）トリプロ
ピレンテトラミ／ （５）　　スペルミン （Ｇ）Ｎ−（４−アミノブチル）カタベリン等が挙げら
れる。

′また第三類として、ホウ素化合物類があシ、更にイｉ
ｌｌ別すると （Ａ）　　水素ｆヒホウ素比合物 具＃、例としては、水素比ホウ素ｆヒナ）　ｌ）ラム等
。

（Ｂ）　　下記一般式〔ｖ〕で表わされるアルキルアミ
ンボラン 一般式ＥＶ） ６ Ｒｓ−Ｎ：ＢＨ３ 凝 ７ ココテ式中１Ｌ５ｕ　１〜２０個の炭素原子をもアルキ
ル基であυ、Ｒ６とＲ７とけＲ５と同じものかまたは水
素原子である。

具体例としては、 （７）トリメチルアミノボ２ン、 （８）ｔ−ブチルアぐノボ２ン、 （！１）　　ジメチルドデシルアミンピラン、等。　ま
た、 （（））　　イｌ素城式アミンボラン、具体例としては
、（髪　ピリジノボ２ン、 （ＪＩＪ　　ピコリンボランおよびピコリンボランの３
種の異性体（すなわちα、βおよびγ−ピコリンボ２ン
）、 ａｚ　　モルホリンボラン 等が挙げられる。

これらは、一般に、ハロゲンｆヒ銀１モル当多１、ＯＸ
　１０−６〜１、ＯＸ　１０−’　モルの範囲で用いら
れる。

金ｆヒ合物の代表的なものは、塩化金酸、塩化金Ｃ３！
？ナトリウム、硫出金、セレン化合等が挙げられ、一般
にハロゲンｆヒ銀１モル当や１．０×１０−’〜１．　
ＯＸ　１０〜４モルの範囲で含有させるのが好ましい。

本発明に用いるハロゲン比銀乳剤のカブリの程度は、広
範囲に変更可能である。このカブリの発生の程度ば、使
用されるハロゲン比銀乳剤のハロゲン化銀組成、粒子サ
イズ等をはじめとして、用いられるカブリ剤の種類ｗ度
、カブリ全付与する時点での乳剤””　＋　ｐＡｇ　　
２温度２時間等によって変動するが、前記諸東件を設定
することによって好ましいカブリ程度に制御することが
できる。

本発明の直接ポジ用ハロゲンｆヒ銀写真感光材料には、
特開昭４６−４２８２号に記載されているようなセレン
化合物、特開昭５０−８９０２０号記載のハロゲン遊離
光活性化合物ソ２リゼーション促進剤、 および光学増感染料、例えばジメチントリメチンシアニ
ン染１）　、ハロゲン置換ヒドロキシフタレイン染料、
フェナジン系染料、ベンゾチアゾール、ベンゾセレナゾ
ール核を含むシアニン染料、ナフトオキサゾール核を含
むシアニン染料、トリフェニルメタン系染料、インドレ
ニン核を含むシアニン染料、２−ピリジン−ローダニｙ
［−含むシアニン染料、チアゾール核を含むシアニン染
料、不対称シアニン、キノリン、メゾ置換シアニン染料
、ローダニン核を含むシアニン染料、３つの核を有する
号？リメチン染料から選ばれる少なくとも１つの光学増
感染料等の物質全含有させることによって、高い感度を
与えることが可能である。

本発明の直接ポジ用ハロゲンｆヒ銀写真感光材料中には
、一般的に用いる他の種々の写真用添加剤金倉イ■せし
めることが出来る。

安定剤として、例えばトリアゾール類、アザインデン類
、第４ベンゾチアゾリウム比合物、メルカソト比合９勿
、あるいはカドミウム、コバルト、ニッケル、マンガン
、金、タリ′クム、亜鉛等の水溶性無機ｉ］を含有せし
めでも良い。

また硬膜剤として、例えばホルマリン、グリオキザール
、ムコクロル【父等のアルデヒド類、Ｓ−トリアジン帖
、エポキシ類、アジリジン類、ビニルスルホンｅ等、ま
た塗布助剤として、例えばザボ°ニン、ポリアルキレン
スルホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコールのラウ
リルスはオレイルモノエーテル、アミル比したアルキル
タウリン、含弗素化合物等、また増感材として、例えば
ポリアルキレンオキザイド及びその誘導体を含イ１せし
めてもよい。

更に、力２−カゾラーを含有させることも可能である。

その他必要に応じて増白剤、紫外線吸収剤、防腐剤、マ
ット剤、−帯電防止剤等も含有せしめることが出来る。

また、本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料中
に、紫外光の光源を用いて、紫外光をカットしたケイ光
灯下で取シ扱えるよう可視光を吸収カットする染料、い
わゆるフィルター染料を含有せしめることが出来る。

例えばオキンノール染料、ジアルキルアミノベンジリデ
ン染料等が挙げられる。

本発明のハロゲン比銀写真感光材料には、保詭コロイド
として、列えはゼラチン、ゼラチン誘導体、それにアル
ブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸等の天然物質
、更に、ポリビニルアルコール、ポリビニルアクリレー
ト、ポリビニルピロリドン、セルローズエーテル類部分
加水分解セルローズアセテート、ごチレンオキシドをグ
ラフト化したポリ（Ｎ−ヒドロキシルアルキル）βアシ
ニン誘導体等の親水性ポリマｆｆｉ含有せしめることが
出来る。

更Ｃ′こ、乳剤用バインダーとして、分散重合ビニル１
ヒ合物全含有しでもよい。例えば、表面活性１マリの存
在下に乳化重合した不飽和エチレン糸モノマーのポリマ
ーラテックス、第２セリウム塩を使用して水酸基ケ有す
る晶分子比合物を不ｆｌｄ　和エチレン系モノマーとグ
ラフト比したポリマーラテックス等を含有せしめること
は、膜物せ向上の点からも好ましいことである。

まｌζ、乳剤技術の一ヒから、現像剤をプロテクトしで
含有ぜしめたシ、膜物性向上のため、晶級脂肪に１（例
えば流動）々ラフイン）や、高級不飽和脂肪Ｇフ（例え
ばステアリルアセトグリセライド等）葡プロテクトして
含有させたり、更に目的に応じ、力２−カゾラー、安定
剤、紫外線吸収剤等もズロプークトして含有せしめるこ
とが可能である。

このようにして得られる直接ポジ用／・ロゲン化銀写真
感光伺料には、任煮の適当な写真用支持体を用いるとと
ができる。

写真用支持体としては、例えば、ガラス、木、金視、樹
脂フィルム（例えばセルローズアセテート、セルローズ
アセテートブチレート、セルローズナイトレート、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリスチレン等）、紙、パライ
ク塗布紙、ポリオレフィン塗布紙（レリえばポリエチレ
ン又はポリグロビレン塗布紙等）を上げることができる
。ポリオレフィン塗布紙は、電子＠撃処理によシ、乳剤
の接着性を良好にすることができる。

■　発明の具体的作用 本発明のノ・ロゲン比銀写真感光材料の現像液としては
、一般的なノーロゲンｆヒ銀写真感光材料に用いられる
現像液を用いることができる。

現像主祭としては／）イドロキノン、クロルノ１イドロ
キノン、カテコールのようなジヒドロキシベンゼン類、
１−フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，
４−ジメチル−３−ビｙゾｖ　Ｆン、１−フェニル−４
−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、
ｌ−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３
−ピラゾリドンのような３−ピラゾリドン類、Ｎ−メチ
ル−ｐ−アミノンエノール、Ｎ−（４−ヒドロ；■ジフ
ェニル°）クリシンのようなノぐラアミノンェノール類
、β−メタンスルホンアミドエチル、エチルアミノトル
イジン、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンの
ようなｐ−７ｘ　、＝、　Ｌ／ノンジアミン類よびアス
コルビン酸類などがあげられる。

そして、このような現像主系全１つ以上含む水溶液が使
用されてｍ個に亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド亜硫
酸水素ナトリウム、ヒドロキシルアミン、エチレン尿素
のような保恒剤、臭化カリウム、ヨウ化カリウムのよう
な現像抑制剤、１−２エニルー５−メルカゾトテトラゾ
ール、５−ニトロペンツイミダゾール、５−ニトロペン
ツトリアゾール、５−ニトロインダゾール、５−メチル
−ペンツトリアゾール、４〜チアゾリン−２−チオンの
ような有機のカブリ抑制剤、炭酸ナトリウム、水酸化カ
リウム、ホウ砂、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミンのようなアルカリ剤やノぐツンアー剤、硫酸ナト
リウム、酢酸ナトリウム、クエン酸ナトリウムのような
塩類、ＥＤＴＡ　−２Ｎａ　、ニトロ三酢酸、ヒドロキ
シエチレンシアばン三酢酸のような硬水軟化剤、グルグ
ルアルデヒドのような現像硬膜剤、ジエチレングリコー
ルジメチルホルムアミド、エチルアルコール、ベンジル
アルコールのような現像主薬や有機抑制剤の溶剤、メチ
ルイミダシリン、メチルイミダゾール、平均分子量１５
４０のポリエチレングリコール、ドデシルビリシニュー
ムプロマイドのような現像促進剤などを加えるととが出
来る０ 現像液のｐＴｌは、何ら制限を受けるものではないが、
通常８〜１３のものが使用され、好ましくは９〜１２で
ある。

本発明のハロゲン化銀感光材料は、リス現像されること
がよシ好ましい。

そのリス現像液は、ハイドロキノン、アルキル置換ハイ
ドロキノン、ハロゲン置換ハイドロキノン等のｐ−ジヒ
ドロキシベンゼン系の現像主薬の、単独または混合成分
を、主成分とするものである。現像主薬の添加上は、現
像液１！当９１〜１００ｆ’Ｎ好ましくは１０〜３０２
である。

この現像液は、更に、次に挙げる成分を含有してもよく
、これらの成分ｔま、適宜選択された１ｄ：を含ませる
ことができる。

このような成分として、まず、現像主系の保恒剤があげ
られる。

保恒剤としては、亜硫酸塩（亜硫酸アルカリ金属塩、メ
タ重亜硫酸アルカリ金属塩）が用いられ、遊離亜硫酸イ
オン濃度の制限は特にないが、現像液１ｊ当シロＶ以下
が好′ましい。更に、亜硫酸イオンをパツンアーとして
添加してもよく、パツンアーとして、アルデヒド−亜硫
酸水素アルカリ付加物、シクロヘキサノンまたはアセト
ンと可溶性亜硫酸の付加物のようなカルヂニル（ゝｏ＝
ｏ）２有する化合物と可溶性亜硫／ 酸塩の付加物、更にはその脂肪族第１級もしくは２級ア
εン類との混合生成物等が用いられる。

亜硫酸イオンノ々ツファーの添加上け、現像液１に当９
０〜１５０　Ｆ、好１しくは２０〜８０Ｖである。

リス現像液には、アルカリ剤を添加してもよく、アルカ
リ剤としては、アルカリ全問の水酸化物、炭酸アルカリ
金属塩、硼酸アルカリ金民塩等７′Ｊ：用いられ、現像
液のｐ）Ｉは、ｐ１１８以上、特にｐＨ９〜１１にする
ことが好ましい。

さらに、リス現像液に、ｐＨ調節剤（酢酸、クエン酸、
酒石酸、ホウ酸等の水溶性の酸類及び塙頻）、 ｙ！、像調節剤（，４ｆヒカリウムおよび臭化ナトリウ
ム等のハロゲン比アルカリ）、 有機カブリ防止剤（６−ニトロペンツイミダゾール、５
才たは６−ニトロインダゾール、５−メルカゾトテトラ
ゾール、ヒドロキシナト２ザイン１ン類）、 空気酸化防止剤（アスコルビン酸類、コージ酸類、フェ
ノール類、レゾルシンラＡ１　　ビリタジン類、システ
ィン類、ヒスチジン類、１級、２級もしくは３級アミン
類、ヒドラジン類、ヒドロキシアミン類、エチレン尿素
類、尿素類、アミ　ド類、ロンガリット、γ−ピロン類
）、現像促進剤（沃化カリウム、イミダゾール類、イミ
ダシリン類、ピリジニウム塩類、微量の１−フェニル−
３−ピラゾリドン類、ｐ−メチルアミンフェノール順）
、有接溶剤（トリエチレングリコール等のグリコール類
、アミン類、ジメチルフォルムアミド、セロソルブ、ア
ルコール類）、 網点向上剤（ポリアルキレンオキザイド）、硬水軟化剤
にトロ酢峡、エチレンジアミンテトラ酢酸等）も必要に
応じて添加するととができる。

本発明の感光材料の現像に用いるリス現像液は、前記の
ように、必要とされる各成分が現像の除に含イＩしてい
ればよく、使用前の現像液組成等に何ら限定されるもの
でない。

本発明の直接ポジ用ハロゲンｆヒ銀写真感光材料は、種
々の用途に適用される。例えば、デューゾリケーティン
グ用、リプロダクション用、オフセットマスター用等の
印刷用各Ｆ！写７Ｃ感光材料、Ｘレイ、閃光写＾、電子
線写１ｃ等の特殊写真感光材料、あるいは一般接写用、
マイクロ接写用、＠接ポジ型カラー用、クィックスクビ
ライズド用、拡散転写用、カラー拡散転写用、−浴現像
定着用等の各種の直接ポジ写真用感光伺料昏て用いられ
る。

■　発明の具体的効果 本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写Ｘ感光材料は、従来
のものに比べて、最高感度（１）ｍａｘ）がきわめて高
く、シかも脚切れがきわめて良好でら勺、かつきわめて
硬調なものである。

■　発明の具体的実施例 以下、実施例によシ更に具体的に本発明を説明するが、
これによ多本発明の尖細の態様が限定されるものではな
い。

実施例 銀１モル当９３０■の三塩化ロジウムを含むゼラチン水
溶液を３０℃に保ちながら、１モルの硝酸銀を含む水溶
液を添加し、次にアンモニア水と１．１モルの臭化カリ
ウムを含む水溶液を添加し、混合した。

この乳剤を中和後、通常の凝集法により水溶性塩類を除
去し、ゼラチンを加えて、平均粒径０．３μのアンモニ
ア性臭ｆヒ銀乳剤が得られた。

次に、この乳剤に、ハロゲン化銀１モル当シエ２キのチ
オ尿素ジオキサイドを加え、６５℃で最高性能が得られ
るまで熟成し、カブリを生せしめた◇ この乳剤ヲ斂等分し、艮ＩＶｃ示すように例示化合物を
添加し、更に、フィルター染料として？７−ドラジン金
１平方メートル当シ１００キとなるように添加し、塗布
助剤としてサポニン、硬膜剤としてホルマリンを添加し
て、銀量が３、５　Ｖ　／　ｎ？になるようにフィルム
ベース上に塗布し、乾燥した。

得られた試料は光楔を通して、大日本スクリーン社製プ
リンターＰ　−６０５Ｆ　８で露光し、サクラドールタ
イゾ６２１現像液（小西六写真工業Ｍ）を用いてサクラ
オートマチックグロセツサーＱＳ２５（小西六写真工業
製）で３８℃２０秒現像をし、定着、水洗、乾燥した。

その結果を表２に示す。

また、同様に露光した試料をサクラドールリソタイゾ２
７１現像液（小西六写真工業製）を用いてサクラオート
マツチクグロセツサー〇Ｑ−２５（小西六写真工業製）
で２７℃１分４０秒現像をし、定着、水洗、乾燥した＠ その結果を艮３に示す。

なお、表２および表３に訃いて、γ１は、特性曲線上に
おいて、光学濃度０．３と１．０を結ぶ直線の傾きを茨
わす。

また、ｒ２は、光学濃度１．０と２．５の傾きを茨わし
てお）、γ１が冒いほど脚切れが良く、γ２が高いほど
硬調な写真特性を艮わす。

表　　　　２ 表３ 衣２，３の結果かられかるように、本発明にお幻るｆヒ
合物金組合せて添加しｆ７ｃものは、γｉ。

γ２が高く、脚切れがよく硬調で高いＩＪｍａｘｋ有し
ていることがわかる。また、その効果は、リス現像液で
更に著しいことがわかる。

実２イＩｆす２ ４５℃に保ったゼラチン水溶液に、銀１モル当り４０１
ｎｇの三基１ヒロジウムを含み、０．２５モルの臭化カ
リウムと１．０モルの塩化ナトリウムを含む水溶液と、
１モルの硝酸銀を含む水溶液とをダブルジェット法で同
時に３分間で混合した。

次Ｖこ、通常の３３を集注によシ水溶性塩類を除去し、
ゼラチンを加え、平均粒径０３５μの塩臭化銀乳剤余得
た。

次に、この乳剤に、ハロゲン化銀１モル当９６０ｍ７の
トリエチレンテトラミン全卵え、６５℃で６０分間熟Ｔ
Ｊシし、更に、塩ｆヒ金酸金ノ・ロゲン化銀１モル当シ
３り加え、６５℃で最高性能が得られるまで熟成し、カ
ブＩＪ　ｋ生せしめた。

この乳剤を数等分し、第４に示すように例示化合物を添
加し、増感剤としソ・・ロゲン化銀１モル当シ２Ｖの臭
化カリウムを添加し、更に、塗布助剤としてサポニン、
硬膜剤としてグリオキザール全添加し、銀量が３．５　
Ｗ　／−になるようにフィルムベース上に塗布し、乾燥
した。

得られた試料は光楔を通して露光し、サクラドールリン
メイプ２７１現像液（小西六写真工業製）ヲ用いてサク
ラオートマチックプロセッサー〇Ｑ−２５（小西六写真
工業製）で２７℃１分４０秒現像をし、定着、水洗、乾
燥した。

その結果を表５に示す。

着　　　　５ 衣５からあきらかなように、本発明による組合せの化合
物を添加したものは、脚切れがよく硬調で、高いＩ）ｍ
ａｘ　ｆ有していることがわかる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　カブ２されたハロゲンｆヒ銀粒子と含む直接ポジ
   用・・ロゲン比銀写ｒｃ感光材料において、下記一般式
   ＣＩ）で示される化合物の少なくとも１種と、下記一般
   式（、］Ｔ）および〔ｍ警示されるニトロ基含有窒素ヘ
   テ四環比合物のうちの少なくとも１種と全含有すること
   を特徴とする直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光拐料。 一般式ＣＩ） （式中、ＩＬＬ、　ｌＬ２　、１１．３およびＲ４は、
   それぞれ１１に、換もしくは無置換のアリール基、また
   は１〆ｆ、換もしくは無置換のアラルキル基を茂わし、
   ２は窒素原子、リン原子、−ヒ素原子またはアンチモン
   原子を表わし、 Ｘ−はアニオンを表わす。） 一般式〔■〕 〔式中、Ｊ’　（’１　、水素原子、アルキル基、−Ｓ
   　（Ｊ３　Ｍ基件た杖−０００Ｍ基（ただし、Ｍは、水
   素原子、アルカリ金１・４またＶエアンモニウムイオン
   を示す）を表わし、 Ｉｔ　２’は水素原子または低級アルキル基紫表わす。 〕一般式〔川〕 ■も３′ １式中、几３′は、水素原子、アルキル基、−８０３Ｍ
   基または−Ｃ！００Ｍ基（ただし、Ｍは、水素原子、ア
   ルカリ金属またはアンモニウムイオンを示す）上衣わし
   、 Ｉｔ４’は水素原子、アルキル基または−Ｃｎ２−ｓ−
   （ｃｕ２）ｎ−ｙ’　　（ただし、ｎ　ｉｔ、　１〜３
   の整数であり、Ｙ′は水素原子または一８０３Ｍ基（た
   だし、Ｍは上記に同じ）を示す〕を表わす。）