JPS60170842A - 直接ポジハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野う 本発明は予め化学的にカブらされたハロゲン化銀粒子を
含む直接ポジハロゲン化ε１（写真感光材料に関し、更
に詳しくは露光ラチチュードが広く、か、つセーフライ
ト性が良好で硬調ｆ（内接ポジハロゲン化銀写真ｅ、元
材料に関する。

（従来技術ノ ｔ；め化”Ｆ”　Ｒ＋−ｉ　Ｍ　／）　’、’　ｒ、、
　Ｆれたハｔｆｆゲン化？１（粒子を含む直接ボジハ資
ゲン化銀写真感元材料は、−回の現像処理によって直接
かつ簡単にポジ画像を得ることができるという利点があ
るために従来がら実用化もされ、また更に技術的な改良
も行われてきた。

しかしながら、上記の如き直接ポジハロゲン化銀写真感
光材料には、露光ラチチュードを広くするために染料等
を添加した場合に、画像の階調が軟かくなり易く、その
上セーフライト性にも悪影響を与えてしまうという欠点
がある。このような直接ポジハロゲン化銀写真感光材料
に対する染料の添加については例えば特開昭５５−１６
１２３５号公報等にその記載かある。

（発明の目的〕 本発明の目的は、庭元ラチチュードが広く、かつセーフ
ライト性に優れる硬調な直接ポジハロゲン化銀写真感光
材料を提供することにある。

（発明の構成り 上記本発明の目的はカブらされたハロゲン化銀粒子を含
む直接ボジハロゲ゛、　ｌ−雪（・さ′リゴｊ；嫉・光
１４料において、前記ハロゲン化銀粒子が最高の感度を
示すスペクトル領域（ハロゲン化銀の固有感度における
２に吸収性を有し、かつ感度が最高のスペクトル領域よ
りも短波長側に吸収極大を有する染料を含有する直接ホ
゛ジハロゲン化銀写真感光拐料により達成することがで
きる。

以下、本発明を更に詳細に記載する。

本発明において用いられる前記の染料は、好ましくは下
記一般式［Ｉ］乃至［Ｖ］で表わされる化合物である。

一般式［Ｉ］ 式中、Ｒ１およびＲ４は、それぞれ水素原子、水溶性置
換基を有するアルキル基もしくはヒドロキル族、アミン
基またはスルホン酸ナトリウム基を表わし、”ｔ＋　Ｒ
８およびＲ６は、それぞれ水素原子、ヒドロキシル基、
メトキシ基、オキシスルホン酸基、ニトロ基、了ミノ基
、ハロゲン原子、ヒドロキシカルボニル基、アルキルカ
ルボニル基、アルコキシカルボニル基またはシアン基を
表わす。

式中、鳥およびＲｏは、それぞれ水素原子、水溶性置換
基を有するアルキル基、もしくはヒドロキシル基、アミ
７基またはスルホン酸ナトリウムを表わし、Ｒ，、Ｒ８
，Ｒ，。およびＲｏは、それぞれ水素原子、ヒドロキシ
ル基、メトキシ基、オキシスルホン酸基、ニトロ基、ア
ミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシカルボニル基、アル
キルカルボニル基、了ルコキシカルボニル基またはシア
ノ基を表わす。

一般式［叩 ＩＢ 式中、Ｒ１！およびＲ□は置換、未置換のアリール基を
表わし、Ｒ１４は水素原子、水溶性置換基を有するアル
キル基もしくはスルホン酸ナトリウム基、了ミノ基また
はヒドロキシル基を表わし、Ｒ５，は水素原子、ヒドロ
キシル基、メトキシ基、オキシスルホン酸基、ニトロ基
、了ミノ基、ハロゲン原子、ヒドロキシカルボニル基、
アルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、また
はシアノ希を表わす。

式中、Ｒ１は水素原子、水溶性置換基を有するアルキル
基、もしくはスルホン酸ナトリウム基、了ミノ基、また
はヒドロキシル基を表わし、Ｒ１？は水素原子、ヒドロ
キシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキシ
カルボニル基、アミ７基、ま−たはシアノ基を表わし、
ｘＩおよびＹ、はそれぞれヒドロキシカルボニル基、ア
ルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アミ７
基またはシアノ基を表わす。

一般式［Ｖ］ １８ 式中、Ｒ１８は水素原子、水溶性置換基を有するアルギ
ル基もしくはスルホン酸ナトリウム塩、アミノ基または
ヒドロキシル基を表わし、Ｉ’ｌ＋ｏは水素原子、ヒド
ロキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アルコキ
シカルボニル基、了ミノ基またはシアノ基を表わし、Ｘ
、およびＹ！は、それぞれヒドロキシカルボニル基、ア
ルキルカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アミノ
基またはシアノ基を表わす。

以下に前記一般式［１］乃至［Ｖ］で表わされる本発明
に係わる染料化合物の代表的具体例を記載するが、本発
明はこれらのみに限定されるものではない。

（例示化合物） Ｈ ００Ｈ，０ＯＯＩ（ ００Ｈ２０００Ｈ ００Ｈ，００（ＩＨ ００Ｈ，ＯＯＯＨ 本発明によれは上記の本発明に係わる染料化合物は、本
発明で用いられるハロゲン化銀粒子の感度が最高である
スペクトル領域よりも短波長側に吸収極大を有するもの
である。本発明の直接ポジハロゲン化銀写真感光材料に
おいて用いられるハロゲン化銀粒子組成としては、後述
の叩く各種組成のハロゲン化銀を用いることかできるか
、好ましくは塩臭化銀または臭化銀である。

通常、上記の塩臭化銀および臭化銀のスペクトル悪友の
最高域はその組成により若干異なるか、４００ｎｍ〜４
５０ｎｍの範すにある。従って本発明に係わる染料化合
物の吸収は上記範囲以下にあることか好ましい。

前記一般式［Ｉ］乃至［Ｖ］で表わされる本発明に係わ
る染料化合物は、直接ポジハロゲン化ｂ　’？真感光材
料の支持体上、感元性ハロゲン化銀乳剤層および／また
はこの感光性層と支持体上同一側の親水性コロイド層の
少なくとも一層中に含有させればよい。

本発明に係わる染料化合物は、水、メタノール等の親水
性溶媒の単独または混合したＴＢ液に溶かしてハロゲン
化銀乳剤等の親水性コロイド層塗布組成物に添加ずれば
よい。１ 上記染料化合物は好ましくは上記親水性コロイド層のう
ちハロゲン化銀乳剤層に添加される。

これら染料化合物の添加量は、染料化合物の種類、ハロ
ゲン化銀の組成等によって異なるか、すを布面１平方ｍ
当り１　ｍｇ〜１０００　ｍｇの範囲であり、好ましく
は５０即〜５００ツタである。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、
あるいはアンモニア法のどの方法で製遺されても良く、
ハロゲン化銀としては、具化銀、檜化吐、１７．．１臭
化銀、沃臭化銀、塩臭沃化銀等が挙げられる。

また本発明に用いるハロゲン化銀粒子は、平均粒子直径
が０．０１−．２ミクロンのものか良好であるか、好ま
しくは００２〜１ミクロンのものを用いるのが望ましい
。

また粒径頻度分布は、広くても狭くてもよいが、狭い方
が好ましい。

また、ハロゲン化銀粒子の晶癖は単一で・あっても多種
の晶癖か混ざっていてもよいが、単−晶癖であるものか
好ましい。

本発明に用いる直接ポジ用ハロゲン化銀は、内部電子受
容体（すなわちハロゲン化銀粒子内部に含まれる屓金属
原子等）およびハロゲン化銀表面に１吸着する有機減感
剤を、単独あるいは組合わせて含有することができる。

本発明に用いられる内部電子受容体としては、０１性ロ
ジウム塩またはイリジウム塩等の水浴性の其金属物か好
ましく、例えは、塩化ロジウム（ｍ）、塩化オロジウム
（ロ）、具化ロジウム（４）ナトリウム、塩化イリジウ
ム（２））ナトリウム、塩化イリジウム（ロ）カリウム
、臭化イリジウム（５）アンモニウム等か挙げられる。

そして、その好ましい添加量は、ハロゲン化銀１モル当
り１ｒ〜１０−’％ルであるが　１０−４〜１０″モル
が更に好ましい。

本発明に用いることができる有機減感剤としては、例え
は、 ２−（ニトロ置換フェニルツーインドール核ヲ含むジメ
チンシアニン染料、 ビス−（ｌ−アルキル−２−フェニルノーインドール−
３−トリメチンシアニン染料、芳香族置換インドール核
含有シアニン乗和、イミダゾキノキサリン染料、 カルバゾール核を含む不対称シアニン染料、２−芳香族
置換インドール核を含むトリメチンシアニン染料、 ２．３．３＝）リアルキル−５Ｈ−ニトロインドール核
を含むシアニン染料、 コンプレックス融着ピリミジンジオン核を含むシーアニ
ン染料、 ２−インオキサゾリン−５−オン核、２−ピラゾリン−
５−オン核またはコンプレックス融着ピリミジンジオン
核を有する第４級化メロシアニン染料、 ２−（、アリルイミノまたはアルキルイミノノー４−ア
リル（またはアルキル）−３−チアゾリン核を含むシア
ニン染料、 ３−アリール了ミノまたは３−低級脂肪酸アミド飯換２
−ピラゾリン−５−オンを有するメロシアニン第４級ア
ンモニウム塩染料、 ピリリウム、チアピリリウム、ないしセレナピリリウム
塩染料、 ニトロ置換２−了リールインドール核を有するシアニン
染料、 ビピリジニウム塩染料、 ２−位置の炭素原子で結合したピロール核を含むシアニ
ン染料、 １．２−ジアリールトリメチンインドール染料、４−ピ
ラゾール核を含むシアニン染料、イミダゾール核を含む
ポリメチン染料、２−フェニル置換インドール核を含む
ジメチンシアニン染料、 ２つのインドール核からなるトリメチンシアニン染料、 １−シアノアルキル−２−アリールインドール核を含む
シアニン染料、 ２つの核がニトロ基のような減感置換基を有するシアニ
ンおよびメロシアニン染料、 １−アルキル−２−フェニル置換インドール核を含むシ
アニン染料、１−アルコキシ−２−アリールインドール
核を含むシアニン染料、イミダゾ［４１５＋　６］キノ
キサリン核を有するシアニン染料、 シクロヘプタントリエン環含有の染料、インドール核含
有ジメチンシアニン染料、ピラゾロ［１，５−ａ］ベン
ゾイミダゾ−１し核を含むシアニン染料、 ピラゾロ［５，１−ｂ］キナゾロン核を含むシアニン染
料、 と°ロロ［ｚ、３−ｂ］ピリジン核を含むジメチンシア
ニン染料、 ピロール核を含むシアニン染料、 ピロロＬ２，１−ｂ］チアゾール核を含む染料、ベンゾ
イルまたはフェニルスルホニル置換基含有のイ≧ドール
またはインドレニン核を含むシアニン染料 等が有用である。

本発明に用いる直接ポジハロゲン化銀へ、のカブリの付
与は、上記ハロゲン化銀の沈澱生成後発生する水溶性塩
類を除いた後に、従来から知られている技術により行な
えばよい。カブリ付与は、還元剤単独でも還元剤と金化
合物を組合せて行ってもよい。

前記還元剤には、数多くの種類の還元剤が使用できるか
、下記の還元剤が好適である。

すなわち、本発明に好ましく使用される還元剤を分類し
て示すと、 第−類としてチオ尿素ジオキサイド、 第二類として一般式［ＩＶ］　ＨｔＮ　ＹＥＮＨ−Ｙ％
ＮＨｚで表わされるポリアミン類（ここで式中ｎは１〜
５の整数であり、Ｙは炭素２〜４のアルキレン基、但し
同一分子内に存在する２以上のＹは異なるアルキレン基
であってもよい。）か挙げられる。

具体例としては、 （１）　ジエチレントリアミン、 （２）トリエチレンテトラミン、 （３）　テトラエチレンペンタミン、 （４）　）リプロピレンテトラミン、 （５）　スペルミン、 （６）Ｎ−（４−アミノブチルノカタベリン、等か挙げ
られる。

また第三類として、ホウ素化合物類があり、更に細別す
ると、 （Ａ）　水素化ホウ素化合物 具体例としては、水素化ホウ素化ナトリウム等。

（Ｂ）　下記一般式［ＶＩ］で表わされるアルキルアミ
ンボラン 一般式［ＶＩ］ １１ ＲｔｏＨ：ＢＨ８ ｔｔ ここで式中Ｒｔｏは１〜２０個の炭素原子をもつアルキ
ル基であり、Ｒ７１とＲ２１とはＲ２゜と同じものかま
たは水素原子である。

具体例としては、 （７）トリメチルアミンボラン、 （８）ｔ−ブチルアミンボラン、 （９）　ジメチルドデシルアミンボラン、等。また、 （０）　ａ素環式アミンボラン、具体例としては、（靭
　ピリジンボラン、 （世ヒコリンボランおよびピコリンボランの３種の異性
体（すなわちα、βおよびγ−ピコリンボランリ、 （功　モルホリンボラン 等が挙げられる。

これらは、一般に、ハロゲン化銀１モル当り１、ＯＸ　
Ｉ　Ｏ−’−１，ＯＸ　Ｉ　Ｏ″′Ｔ−ルの範囲で用い
られる。

金化合物の代表的なものは、塩化金酸、塩化金酸す）　
ＩＪウム、硫化合、セレン化合等が挙げられ、一般にハ
ロゲン化銀１モル当り１．ＯＸ　１０”’−１，ＯＸ１
０モルの範囲で含有させるのが好ましい。

本発明に用いるハロゲン化銀乳剤のカブリの程度は、広
範囲に変更可能である。このカブリの発生の程度は、使
用されるハロゲン化銀乳剤のハロゲン化銀組成、粒子サ
イズ等をはじめとして、用いられるカブリ剤の種類濃度
、カブリを伺与する時点での乳剤ｐＨ１ｐＡｇ、湛良９
時間等によって変動するが、前記諸条件を設定すること
によって好ましいカブリ程度に制御することができる。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写具感元４月料には、
特開昭４６−４２８２号に記載されているようなセレン
化合物、特開昭５Ｑ−Ｊ９Ｑ２０号記４１１−１のハロ
’ｆ　ン遊Ｔ’＋ｌＴ元活性化合物ソラリゼーション促
進剤、および光学増感染料、例えはジメチントリメチン
シアニン染料、ハロゲン置換ヒドロキシ７タレイン染料
、フェナジン系染料、ベンゾチアゾール、ベンゾセレナ
ゾール核を含むシアニン染料・ナフト−オキサゾール核
を含むシアニン染料、トリフェニルメタン系染料、イン
ドレニン核を含むシアニン染料、２−ピリジン−ローダ
ニン核を含むシアニン染料、チアゾール核を含むシアニ
ン染料、不対称シアニン、キノリン、メゾ置換シア二ン
染料、ローダテン核を含むシアニン染料、３つの核を有
するポリメチン染料から選ばれる少なくとも１つの光学
増感染料等の物質を含有させることによって、高いｅ、
ＩＪＬを与えることがＯＪ能であ・る。。

本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感光材料中には、
一般的に用いる他の種々の写真用添加剤を含有せしめる
ことが出来る。

安定剤として、例えばトリ了ゾール類、了ザインデン類
、第４ベンゾチアゾリウム化合物、メルカフト化合物、
あるいはカドミウム、コバルト、ニッケル、マンガン、
金、タリウム、亜鉛等の水溶性無機塩を含有せしめても
良い。

また硬膜剤として、例えはホルマリン、グリオキザール
、ムコクロル酸等のアルデヒド類、Ｓ−トリアジン類、
エポキシ類、アジリジン類、ビニルスルホン酸等、また
塗布助剤として、例えばすボニン、ポリアルキレンスル
ホン酸ナトリウム、ポリエチレングリコールのラウリル
又はオレイルモノエーテル、アミル化したアルキルタウ
リン、含弗素化合物等、また増感材として、例えばポリ
アルキレンオキサイド及びその誘導体を含有せしめても
よい。

更に、カラーカプラーを含有させることも可能である。

その他必要に応じて増白剤、防腐剤、マット剤、帯電防
止剤号も含有せしめることか出来る。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料には、保設コロイド
として、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、それにアル
ブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸等の天然物質
、更に、ポリビニルアルコール、ポリビニルアクリレー
ト、ポリビニルピロリドン、セルローズエーテル類部分
加水分解セルローズアセテート、エチレンオキシドをグ
ラフト化したポリ（Ｎ−ヒドロキシルアルキルラβアラ
ニン誘導体等の親水性ポリマーを含有せしめること−が
出来る。

更に、乳剤用バインダーとして、分散重合ビニル化合物
を含有してもよい。例えば、表面活性剤の存在下に乳化
重合した不飽和エチレン系モノマーのポリマーラテック
ス、第２セリウム塩を使用して水醪基を治する高分子化
合物を不飽和エチレン糸モノマーとグラフト化したポリ
マーラテックス等を含有セしめることは、膜物性向上の
点からも好ましいことである。

また、乳剤技術の上から、現像剤をプロテクトして含有
せしめたり、膜物性向上のため、高級脂肪酸（例えは流
動パラフィンノや、高級不飽和脂肪酸（例文はステアリ
ルアセトグリセライド等］をプロテクトして含有させた
り、更に目的に応じ、カラーカプラー、安定剤、紫外線
吸収剤等もプロテクトして含有せしめることか可能であ
る。

こσ）ようにして得られる直接ポジ用ハロゲン化銀写Ａ
１１光材料には、任意の適当な写真用支持体を用いるこ
とができる。

写真用支持体としては、例えば、ガラス、木、金属、樹
脂フィルム（例えばセルローズアセテート、セルローズ
アセテートブチレート、セルローズナイトレート、ポリ
エステル、ポリアミド、ポリスチレン等）、紙、バライ
タ塗布紙、ポリオレフィン塗布紙（例えばポリエチレン
又はポリプロピレン塗布紙等）を上げることができる。

ポリオレフィン塗布紙は、電子衝撃処理により、乳剤の
接着性を良好にすることかできる。

（発明の具体的作用） 本発明の直接ポジハロゲン化銀写真感光材料の現像液と
しては、一般的なハロゲン化銀写真感光材料に用いられ
る現像液を用いることができる。

現像主薬としてはハイドロキノン、クロルハイドロキノ
ン、カテコールのようなジヒドロキシベンゼン類、１−
フェニル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−
ジメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４−メチ
ル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｌ−フ
ェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル−３−ピラ
ゾリドンのような３−ピラゾリドンＩｎ、Ｎ−メチル−
ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（４−ヒドロキシフェニル
ノブリシンのようなバラアミノフェノール類、β−メタ
ンスルホンアミドエチル、エチルアミノトルイジン、Ｎ
、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミンのようなｐ−
フェニレンジアミン類およびアスマルビン酸類などかあ
げられる。

そして、このような現像主薬を１つ以上含む水溶液が使
用され、他に亜硫酸カリウム、ホルムアルデヒド亜硫酸
水素ナトリウム、ヒドロキシルアミン、エチレン尿素の
ような保恒剤、臭化カリウム、ヨウ化カリウムのような
現像抑制剤、ｌ−フェニル−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−ニトロベンツイミダゾール、５−ニトロベンツ
トリ了ゾール、５−ニトロインダゾール、５−メチル−
ベンツトリアゾール、４−チアゾリン−２−チオンのよ
うな有機のカブリ抑制剤、炭酸ナトリウム、水酸化カリ
−ラム、ホウ砂、ジェタノールアミン、トリエタノール
アミンのようなアルカリ剤やバッファー剤、硫酸ナトリ
ウム、ｌ！Ｉ′ｌｌ：酸ナトリウム、クエン酸ナトリウ
ムのような堝類、ＫＤＴＡ−２Ｎａ。

ニトロ三酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン三酢酸のよ
うな硬水軟化剤、グルタルアルデヒドのような現像硬膜
剤、ジエチレングリコールジメチルホルム了ミド、エチ
ルアルコール、ベンジルアルコールのような現像主薬や
有機抑制剤の溶剤、メチルイミダシリン、メチルイミダ
ゾール、平均分子ｇ１５４ｏのポリエチレングリコール
、ドデシルピリジニュームブロマイドのような現像促進
剤などを加えることが出来る。

現像液のｐＨは、何ら制限を受けるものではないが、通
常８〜１３のものが使用され、好ましくは９〜１２であ
る。

本発明の直接ポジハロゲン化銀感光′＃Ａネ１は、リス
現像されることがより好ましい。

そのリス現像液は、ハイドロキノン、アルキル置換ハイ
ドロキノン、ハロゲン置換ハイドロキノン等のｐ−ジヒ
ドロキシベンゼン系の現像主薬の、単独または混合成分
を、主成分とするものである。

現像主薬の添加量は、現像液１１当り１〜１００ｇ・好
ましくは１０〜３０．！ｉ＋である。

この現像液は、更に、次に拳げる成分をき有してもよく
、これらの成分は、適宜選択された鍬を含ませることか
できる。

このような成分として、まず、現像主薬の保恒剤があげ
られる。

保恒剤としては、亜硫酸塩（亜硫酸アルカ１〕金属塩、
メタ重亜硫酸アルカリ金属塩ノが用１．）られ、遊離亜
硫酸イオン濃度の制限は特になし馬力ｉ、現像液１１当
、す６ｇ以下が好ましい。更に、亜硫酸イオンをバッフ
ァーとして添加してもよく、ノ（゛ンファーとして、ア
ルデヒド−亜硫酸水素アルカ１）付加物、シクロヘキサ
ノンまたはアセトンと可溶性亜硫酸の付加物のようなカ
ルボニル（，０＝Ｏ）を有する化合物と可溶性亜硫酸塩
の付加物、更をこけその脂肪族第１級もしくは２級アミ
ン類との混合生成物等が用いられる。

亜硫酸イオンバッファーの添加量は、現像液ｌｌ当り０
〜１５０ｇ％好ましくは２０〜８０ｇである。

リス現像液には、アルカリ剤を添加してもよく、アルカ
リ剤とし５ては、アルカリ金属の水酸化物、炭酸アルカ
リ金属塩、硼酸アルカリ金属塩等が用いられ、現像液の
ｐＨは、ｐｌ（８以上、特にｐｉ（９〜１１にすること
が好ましい。

さらに、リス現像液に、ｐＨ調節剤（酢酸、クエン酸、
酒石酸、ホウ酸等の水溶性の酸類及び塩類）、 現像調節剤（臭化カリウムおよび塩化ナトリウム等のハ
ロゲン化了ルカリノ、 有機カブリ防止剤（６−ニトロベンツイミダゾール、５
または６−二トロインダゾール、５−メルカプトテトラ
ゾール、ヒドロキシテトラサインテン類〕、 空気酸化防止剤（アスコルビン酸類、コージ酸類、フェ
ノール類、レゾルシン類、ピリタジン類、システィン類
、ヒスチジン類、１級、２級もしくは３級アミン類、ヒ
ドラジン類、ヒドロキシアミン類、エチレン尿素類、尿
素類、了ミド類・ロンガリット、γ−ピロン類）、 現像促進剤（沃化カリウム、イミダゾール類、イ、ミグ
ゾリン類、ピリジニウム塩類、微量の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類、ｐ−メチルアミノフェノール類）、
有機溶剤（トリエチレングリコール等のグリコール類、
アミン類、ジメチルフォルムアミド、セロソルブ、アル
コール類）、網点１ｑ上剤（ポリアルキレンオキサイト
ノ、硬水軟化剤（ニトロ酢酸、エチレンジアミンテトラ
酢酸等〕も必要に応じて添加することができる。

本発明の直接ポジハロゲン化銀写真感光材料の現像に用
いるリス現像液は、前記のように、必要とされる各成分
が現像の際に含有していればよく、使用前の現像液組成
等に伺ら限定されるものでないＯ 本発明の直接ポジ用ハロゲン化銀写真感元材料は、種々
の用途に適用される。例えば、デュープリゲーティング
用、リプロダクション用、オフセットマスター用等の印
刷用各種写真感光材料、Ｘレイ、閃光写真、電子線写真
等の特殊写真感光材料、あるいは一般複写用、マイクロ
複写用、直接ポジ型カラー用、クイックスタビライズド
用、拡散転写用、カラー拡散転写用、−浴現像定着用等
の各種の直接ポジ写真用感光材料に用いられる。

以下、実施例により更に具体的に本発明を説明するが、
これにより本発明の実施の態様が限定されるものではな
い。

実施例１ 銀１モル当り３０■の三塩化ロジウムを含むゼラチン水
溶液を３０℃に保ちながら、１モルの硝酸銀を含む水溶
液を添加し、次にアンモニア水と１．１モルの臭化カリ
ウムを含む水溶液を添加し、混合した。

この乳剤を中和後、通常の凝集法により水溶性塩類を除
去し、ゼラチンを加えて、平均粒径０．３μのアンモニ
ア性臭化銀乳剤が得られた。

次に、この乳剤に、ハロゲン化銀１モル当り１２ηのチ
オ尿素ジオキサイドを加え、６５℃で最高性能が得られ
るまで熟成し、カブリを生ぜしめた。

この乳剤を数等分し、下記表１に示すように、例示染料
化合物を添加し、塗布助剤としてサポニン、硬膜剤とし
てホルマリンを添加して、銀量が３．５ｇ／ｍになるよ
うにフィルムベース上に塗布し、乾燥した。

得られた試料は光喫を通して、大日本スクリーン社製プ
リンターＰ−６０５ＦＳで露光し、サクラドールタイブ
６２１現像液（小西六写真工業製）を用いてサクラオー
トマチックプロセッサーＱＳ２５（小西六写真工業’Ｍ
）で３８℃２０秒現像をし、定着、水洗、乾燥した。

その結果を表地に示す。

更に大日本スクリーン社製プリンターＰ−６０５Ｆｓを
用いて５０％の網点を形成するように露光したのち、三
菱電機社製退色防止灯２００ルックス下で１０分間放置
し、サクラドールタイプ６２１現像液（小西六写真工業
■製）を用いサクラオートマチックプロセッサーＱＳ−
２５（小西六写真工業■製）にて３８℃、２０秒間現像
をし、定着、水洗、乾燥した。また５０％の網点を形成
する露光量の２倍の露光を上記プリンターＰ−６０５’
ＦＳにて露光したのち、上記と同様の方法にて現像、定
着、水洗、乾燥を行なった。

得られた結果を前記同様表２に示した。なお表２におい
てγは硬調の順に５段階評価を行っており、またセーフ
ライト性、露光ラチチュードについても優れた順に５段
階評価を行って何れも数値の大きい方が優れていること
を表わす。

表　１ 表　２ 上記表の示す結果からも、本発明に係わる染料を添加せ
しめた試料は、何れもガンマ−の低下もなくＭ元うチチ
ュードが広く、かつセーフライト性にも優れていること
がわかる。

実施例２ ５５℃に保ったｐＨ＝２のゼラチン水溶液に、銀１モル
当り２５■の三塩化ロジウムと２．５モルの臭化カリウ
ムを含むゼラチン水溶液および２．５モルの硝酸銀を含
む水溶液を銀量ｔｇｌｉ１４０　ｍＶ　、　ｐＨ−２に
コントロールしなから粒子成長に見合ったイオン鼠たけ
ダブルジェット法により７０分間混合した。

混合終了時にｐＨを５．５にしてから通常の凝集法によ
り水溶性塩類を除去し、ゼラチンを加え、平均粒径０．
２μの単分散臭化銀乳剤を調製した。

次に、この乳剤に、ハロゲン化銀１モル当り６０Ｉｎ９
のトリエチレンテトラミンを加え、６５℃で６０分間熟
成し１、更に、塩化金酸をハロゲン化銀１モル当り３ダ
加え、６５℃で最高性能が得られるまで熟成し、カブリ
を生ぜしめた。

この乳剤を数等分し、表３に示すように例示化合物を添
加し、更に、塗布助剤としてサポニン、硬膜剤としてグ
リオキザールを添加し、銀量が３−５９／ｍになるよう
にフィルムベース上に塗布シ、乾燥した。

得られた試料は光楔を通して露光し、サクラドールリソ
タイブ２７１現像液（小西六写員工業製ンを用いてサク
ラオートマチックプロセッサーＧＱ−２５（小西六写真
工業製〕で３２℃、１分間現１象し、定着、水洗、乾燥
した。

更に実施例１と同様にセーフライ）　Ｊｊｌ、１射適正
露光の２倍μλ光をしたのち前記と同棟に現像をし定着
、水洗、乾燥した。得られた結果を表４に示す。

表　３ 表　４ 上記表の結果から本発明に係わる染料化合物は単分散臭
化銀乳剤に添加した場合にもガンマの低下を起すことも
なく、セーフライト性ならびに鋸元ラチチュードに優れ
ていることも明白にされた。

（発明の効果） 本発明に係わる染料化合物を添加せしめたカブらされた
直接ポジハロゲン化錫写真感元材料は、硬調でセーフラ
イト性ならびに露光ラチチュードに優れた特性を有する
。

代理人　弁理士　野　１）義　親

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. カブらされたハロゲン化銀粒子を含む直接ポジハロゲン
   化銀写真感光材料において、前記ハロゲン化銀粒子が最
   高の感度を示すスペクトル領域に吸収性を有し、かつ感
   度が最高のスペクトル領域よりも短波長側に吸収極大を
   有する染料を含有することを特徴とする直接ポジハロゲ
   ン化銀写真感光材料。