JPS59229554A - ハロゲン化銀写真材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は帯電防止特性に優れかつ写真特性、特に低湿で
の圧力かぶりやスリキズが良好な写真材料に関するもの
である。 写真材料に要求さＴＬ／）特性の７つに写真材料の帯電
防止特性がある。この帯電防止特性が悪いと。 １つには、未現像フィルムへ塵埃が旬着し易くなり、露
光時に塵埃付着個所が感光せず、写真にスポット状の故
障が生じ疋りする。ま７？：、１つにはネガフィルム焼
き付は時フィルム表面に塵埃が付着し、焼き付けさｎ７
こ像［、はやけ、像のスポット状の欠落等の故障が生じ
ることになる。また１つには帯電防止特性が悪いと、未
露光フィルムの取扱い時にいわゆるスタチックマークと
呼ばれる不所望の感光マークが生じることがある。こ几
らの塵埃付着による画像のスポット状欠落、はけま罠は
スタチックマークは、写真フィルムの商品価値を大きく
低下させ、ま７ζ場合によっては商品価値を失なわせる
。 例えは医療用、又は、工業用Ｘレイフィルム等に表わｌ
ｆ″ｌ罠場合には非常に危険な判断につながることは容
易に認識さｎ６るであろう。ま罠、カラーフィルム、マ
イクロフィルム等に表わｎ７ζ場合には画像情報の欠落
につながることも容易に１Ｃ識されるであろう。 これらの塵埃付着対策やスタチックマーク対策の罠めに
は導′亀性の層を設けｎばよいことは周知である。例え
ばフランス特許第コ、３／ｉｆ、弘≠λ号、英国特許第
タタＩ、ｔ４ｔ２号、米国′ｌ″１．ｆ′ｆ第！　、０
７ｇ、り３ｊ号、米国特許第３．ｔｏｉ　。 ３．２ｊ号等に記載されてい小。しかし、この導電層と
して、導電性の金属微粒子？含有する／ｍ？ｚ与真感光
材料中に設けた場合、何故か、とり扱い中に摩擦さｎる
と画像に圧力カプリもしくはスリキズが生じ易いことが
判つ７ζ。 本発明の第一の゛目的は帯電防止特性に優ｆＬ、罠写真
材料を提供することであり、第二の目的は、塵埃の付着
しにくい写真材料を提供することであり。 第三の目的はスタチックマークの防止された写真材料葡
提供することであり、第四の目的はこ几らの帯電防止特
性に優ｎ１、かつスリキズ、圧力カプリが発生しない写
真材料上提供することである。 本発明のこｎらの目的は、漕電性金ＦＡｒＲ化物粒子か
ら成る層を設け、該導電層とハロゲン化銀乳剤層との間
に０．／μ以上好ましくは０．／μ以上！μ以下特に好
ましくは、Ｏｏ、２μ以上Ｊμ以下の中間層を設けるこ
とにより達成でき罠。この中間層の厚さが０．１μより
薄いと、スリキズ及び／まπは圧力カブリ防止効果は籾
く、ま罠中間層の厚さがあまり厚いと、感材のシャープ
ネス會損つπす、感材製造時の乾燥負荷が大きくなり。 感材の製造適性が悪くなつ７′ｃ９する。 本発明に用いられる中間層として、圧力カプリ防止およ
び／またはスリキズ防止？目的としてしない他の中間Ｊ
−１例えばアンチハレーション層。 イエローフィルタ一層１等々の目的の中＋＋ｉＪ　Ｉ”
、ｉ　＞−用いてもよい。また、支持体上のいわゆる下
引き層中の一層であってもよい。ま罠、下引き層の最外
層として木中間ノーヲ塗設してもよい。 ま７′ｃ１本発明の中間Ｍは必要に応じて二層以上設け
てもより０ 本発明に用いられる中間層のバインダーとしては、主と
してゼラチン音用いるが、そｎ以外の親水性高分子もル
ーることができる。 罠とえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロー子誘導
体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；ポ
リビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセタ
ール。 ボＩＪ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸。 ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、スチレン・マ
レイン酸共重合体、ポリビニルイミダゾール、ポリビニ
ルピラゾール等の単一ある込は共重合体の如き多種の合
成親水性高分子を用いることができる。 ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのはか、酸処理ゼラ
チンま罠その中の灰分紮取り除い罠脱灰ゼラチンを用い
ても工〈、ゼラチン加水分解物。 ゼラチン酵素分解物も用Ｌｎ／）ことができる。ゼラチ
ン誘導体としては、ゼラチンに罠とえば酸ノルライド、
酸無水物、インシアナート知、ブロモ酢酸。 アルカンサルトン類、ビニルスルホンアミド類。 マレインイミド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、
エポキシ化合物類静穏々の化合物を反応させて得ら几る
ものが用いらｔ’Ｌる。その具体例は米国特許第２，６
／４Ａ、タコ１号、１川３，１３λ。 タグ！号、同３，１１４．Ｉ弘６号、同３，３１コ、ｊ
！３号、英国特許第ざ４／、≠ｌグ号、同ｌ、０３３，
１８′２号、同／、００３，７ざ参考。 特公昭≠２−２ｔｌ＃！号などに記載さ才している。 前記ゼラチンΦグラフトポリマーとしては、ゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、そｒｔらのエステル、ア
ミドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの
如き、ビニル系モノマーの単一（ホモ）ま罠は共重合体
をグラフトさせπものを用いることができろ。ことに、
ゼラチンとある程度相溶性のあるポリマー罠とえばアク
リル酸。 メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルアミド
、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体との
グラフトポリマーが好ましい。こｎらの例は米国特許第
２，７１，３，１．λｊ＠、同λ。 Ｉｌｌ　、７μ７号、同ｘ、ｙｒｔ　、ｒｉｐ号などに
記載がある。 代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特許出願
（（ＪＬＳ）第２，３／２，７０１号、米国特許第３，
６２０，７３１号、同３１ｇ７り。 ２０１号、特公昭弘！−７１６／号に記載のものである
。 この中で特に好ましいバインダーはゼラチンでめるＯ 本発明の中間層には従来知ら几ている導電性高分子葡そ
のバインダーの一部、ま７こは全部として使用できろ。 こ几らのイし合物は、　１／’ｕえば、ポリビニルベン
ゼンスルホンＷ　ｊｉｆｆ　−ポリビニルベンジルトリ
メチルアンモニウムクロライド、米１＝Ｎ　！ｆ＆許第
４１．１０１，１０．２号、同１１．／／１，２３／号
。 同グ、／＆、２．４’７７号、同弘、／３７，２ｉ７号
等に記載の四級項ポリマー頬、米し！１Ｉｆｌ、ｉ許第
Ｖ。 θ７０．／ざ２号、（ＪＬＳ、２　、Ｉ　３θ、７乙７
＠（ＵＳ　　　　５ｅｒ１６．Ｉ／　　／３　／２７）
　　等（′コｍｌ載８　ｆＬ　７Ｃ５橋型ホリマーラテ
ツクス４Ａ等であ／）。 本発明の中間Ｉ曽には、米国ｑ′ｆ訂４３３．グ／／。 り７７号、同！、４ｔ／／、７ノ、２号、特公昭４ｔｔ
−６，３３／号等に記載のポリマーラテックスも含むこ
とができる。好ましい化合物としてはアクリル酸エステ
ル共しπ合２テックス、メタクリル慮エステル共徂合ラ
テックス、スチレン／ブタジェン共重合ラテックス、塩
化ビニリチン共力（合ラテックス、酢酸ビニル共重合ラ
テックス等を・挙げることができろ。 本発明の中間層には、親水性バインダーの架橋剤として
有機又は無機の従来公知の架橋剤全単独又は組合わせて
添加することができる。 架橋剤としては例えばＣ，Ｅ。■ぐ。Ｍｅｅｓ　及びＴ
・１１゜Ｊ　ａｒｌｒ　ｅ　ｓ著「Ｔｈｅ　’Ｉ”ｈｅ
ｏｒ）’　ｏｆ　　ｔｈｅＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　
Ｐｒｏｃｅｓｓ　にＪ’ｒｊ版（／りｉ＜＆年）米１．
Ｎ特、７′ｆｇ３＋　３ｉ　ｔ　ｔ　ｏｙｓ号、同３゜
、！３λ、７４４を号、　ｌｉ月３，２♂♂、７７Ｊ’
−け、同２．７３２，３０３号、同ｊ、１ｒ３Ｊ、７／
ｌ’号。 同３，２３２，７ｔ３号、同２，７３２．３１ｔ号、向
Ｊ、ｊｅｔ　、１コｉ１号、同３，１０３．’１ｔ３７
号、同ｊ　ｖ　Ｏ／　７　ｐ　、２１０　＠、同、ｉ、
９１３゜６／／＠、同一、７，２６．２タグ号、回！、
７２ｊ、２り１号、同３．／θ０，７０グ号、同３゜Ｏ
り／　、ｊ：１７号、１町３，３コｉ、３ｉ３号、同！
、６≠３，２１２号％１町３．／コ！、グ≠り号。 英国特許第タグ４ｔ、♂２り号、同１．／６７．２０７
号等に記載さｎている硬イヒ剤が過当でｌＩ７する。 代表的な例としてはムコクロル酸、ムコブロム酸。 ムコフェノキシクロル酸、ムコフェノキシブロム酸、ホ
ルムアルデヒド、ジメチロール尿素、トリメチロールメ
ラミン、クリオキザール、モノメチルグリオギザール、
２，３−ジヒドロキシ−／。 ｔ−ジオキサン、、２．Ｊ−ジヒドロキシ−よ−メチル
−／、≠−ジオキサンサクシンアルデヒド。 ！、！−ジメトキシテトラヒドロフラン、グルタルアル
デヒドの如きアルデヒド系化合物お工ひそのｔａ４　体
；ジビニルスルホン、Ｎ、Ｎ’−工ｆＶンビス（ビニル
スルホニルアセタミド）、／、ｊ−ビス（ビニルスルホ
ニル）−１−ブロハ／−ル。 メチレンビスマレイミド、ｊ−アセチル−／、３−ジア
クリロイル−へキサヒドローＳ　−）リアジン、／、３
．ｊ−）リアクリロイル−へキサヒドロ−３−トリアジ
ン＋／、ｊ、ｊ−）リビニルスルホニルーへキサヒドロ
−８−トリアジンの如き活性ビニル系化合物；コ、弘−
ジクロロ−６−ヒドロキシ−８−トリアジンナトリウム
塩、λ、４ｔ−ジクロロー呂−メトキシ−８−）リアジ
ン、２゜ｔ−ジクロロ−６−（＋−スルホアニ’）／）
−ｓ−トリアジンナトリウム塩、２．≠−ジクロ四−ｔ
−（２−スルホエチルアミノド１−トリアジン、Ｎ、Ｎ
’−ビス（２−クロロエチルカルノぐミル）ピペラジン
の如き活性ノ１０ゲン系化合物；ビス（コツ３−エポキ
シプロビル）メチルプロピルアンモニウム・ｐ−）ルエ
ンスルホン酸塩、／。 ≠−ビス（λ′、３′−エポキシプロビルオキシ〕ブタ
ン、！、３．！−）リグリシジルイソシアヌレート、／
、３−ジグリシジル−！−（ｒ−アセトキシ−β−オキ
シプロピル）インシアヌレートの如きエポキシ系化合物
；コ、４Ｚ、４−）ジエチレン−８−トリアジン、／、
ｔ−へキサメチレンＮ　、　Ｎ　／　　６’ス工チレン
ｗｘ、　　ヒス−β−エチレンイミノエチルチオエーテ
ルの如きエチレンイミン系化合物；ｌ、２−ジ（メタン
スルホンオキシ）エタン、／、４’−ジ（メタンスルホ
ンオキシ）ブタン、ｌ、！−ジ（メタンスルホンオキシ
）ペンタンの如きメタンスルホン酸エステル系化合物；
ジシクロへキシルカルボジイミド、／−ジクロヘキシル
−Ｊ−（ｊ−）リメチルアミノプロビル）カルボジイミ
ド−ｐ−）ルエンスルホン酸塩、ｌ−エチに、　　３〜
（３−ジメチルアミノゾロビル）カルボジイミド塩酸塩
の如きカルボジイミド系化合物；λ、ｊ−ジメチルイソ
オキサゾール過塩素酸塩、−一エチルー！−フェニルイ
ソオキサソール−３′−スルホネー）　ａ　ｊ　ｅ　−
ｔ　’　　（バラフェニレン）ビスイソオキサゾールの
如きインオキサゾール系化合物；クロム明けん、酢酸ク
ロムの如き無機系化合物；Ｎ−カルボエトキシ−２−イ
ンプ日ボキシーｌ、コージヒドロキノリン％Ｎ−（ｌ−
モルホリノカルボキシ）−≠−メチルピリジクムクロリ
ドの如き脱水縮台型ベゾチド試薬；Ｎ、Ｎ／−アジボイ
ルジオキシジサクシンイミド。 Ｎ、Ｎ／−テレフタロイルジオキシジザクシンイきドの
如き活性エステル系化合物；トルエン−２゜≠−ジイソ
シアネー）、／、Ｊ−へキサメチレンジイソシアネート
の如きインシアネート類；ポリアミド−ポリアミン−エ
ピクロルヒドリン反応物等のエピクロルヒドリン系化合
物等倉卒けることができる。 好ましい化合物としては例えば特公昭４ｔｒ−λ、ｔ４
ＡＯ２に挙げられている如き、ポリアミド−ポリアミン
−エピクロルヒドリン反応物等のエピクロルヒドリン系
化合物および特開昭！７〜１０３参２．２ＶＣ記載しで
ある如き例えば、／、Ｊ、ｊｔ−トリグリシジルイソシ
アヌレートの如キエボキシ化合物および、−１４Ａ−ジ
クロロ−６−ヒドロキシ−５−）リアジン瞭ナトリウム
塩の如き活性ハロゲン化合物及び、ｌ、６−へキサメチ
レンジイソシアネートの如きイソシアネート類ヲをける
ことができる。 特に好ましいのは、活性ビニル系化合物及び活性ハロゲ
ン化合物である。 添加する架橋剤の量は１ｏｏｙの親水性バインダー当り
θ〜よＯｍ　ｍｏ　ｌ　ｅ、更に好ましくは。〜１０ｍ
ｍｏｌｅである。碓加量が多くなると写真層に種々の愚
作用（例、Ｄｍの低下）を生じせしめる。 ま７Ｃ１１本発明の中間層、導電層には、塗布助剤。 濡れの良化剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接
着防止および写Ｘ！＃性改良（７′ｃとえは現像促進、
硬調化、増感）など種々の目的で種々の公知の界面活性
剤倉吉んでもより０ にとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリ二−ル縮金物、ポ
リエチレングリコールアルキル筐７ｃはアルキルアリー
ルエーテル、ポリエチレングリコールエステル類、ポリ
エチレングリコールソルビタンエステル％れポリアルキ
レングリコールアルキルアミンまπはアミ）”Ｍ、’／
リコーンのポリエチレンオキサイド付ヵロ物類）、グリ
シドール誘導体（罠とえばアルクニルコハク酸ポリグリ
セリド、アルキルフェノールポリグリセリド）。 多価アルコールの脂肪酸エステル類、糖のアルキルエス
テル仙、同じくウレタン類ま７Ｃｌ’ｊ：エーテル類な
どの非イオン性界面活性剤；トリテルペノイド系サポニ
ン、アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル店、アルキルリ
ン酸エステル類、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリンＭ
、　スルホニｙハク酸エステル類、スルホアルキルポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐
酸エステル基等の酸性基？含むアニオン界面活性剤；ア
ミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸ま７ｃは燐酸エステルＭ、アルキルベタイン類、
アミンイミド類、アミンオキシド類などの両性界面活性
剤；アルキルアミン塩類、脂肪族あるいに芳香族第４を
級アンモニウム塩Ｍ、ピリジニウム、イミダゾリウムな
どの複素環第参級アンモニウム塩類、および脂肪族また
は複素環を含むホスホニウムま罠はスルホニウム塩類な
どのカチオン界面活性剤を用いろことができる。 これらの界面活性剤の具体例は米国’ＩｔＧＦ男コ。 コａＯ，グ７コ号、同２，７３／、７４４号、同Ｊ、／
！Ｉ、グｔ≠号、同３．コ１０．／タノ号。 同３．コタダ、ｊ参〇号、同Ｊ、６０７．ｌ；６０号、
英国特許第１，０／、２．ゲタ５号、同ｌ、θ２．２．
ざ７ｇ号、同／、／７り、２り。号、同ｌ。 ／りＩ　、　４ｔ　６０　号、　ｑ＝ＨＨ昭３０−／／
７，４１／４７号、米国特許第２，７３り、ざり／号、
　同、２　、１ｆ２３、／Ｊ、３号、同３．ｏｔｔｒ、
ｉθ／号、同３゜弘／ｊ、４ゲタ号、同３．Ａｔ／、、
グアを号、同！、７３７．．ざＪ、７号、英国特許第１
，３り７゜２１ｇ号、米国ｑす許第３．ｉ３３．ｔｉｔ
号、凹３．４ｔμ／、４！１３号、同３．≠７ｊ、／７
弘号、同ｊ、ｊ４’ｊ、り７４／−号、同３，７．２６
．Ａ♂３号、ｌＴ′ｉＪ３．ｒ４’３，３６１号、ベル
ギー特許第７３１、／２を号、英国特許第１，７３ｇ、
ｓｉＶ号、同／、／ｊり、１．２／号、同／　、３７４
ｔ、７ｒθ号、特公昭りｏ−３７を号、同グ。−３７７
号、同４ｔｊ−／３♂２−号、米国’Ｉｔ許第２．．２
７／、ｌ、２３号、同コ、２ざ♂、　、２．２６＋ｆ、
　ｌ用ｌ。 り≠≠、り００号、同３．．２３３．りｌり号、同ｊ、
＆７／、２４７号、同Ｊ　、　７７．２　、０２　／号
。 同３．ｊｆｌり、ｉｏｕ号、　ＩＨＪＪ、　＆ＡＪ　、
４４７１号、　ｌ’ｉｊｊ　、　７　ｉｌｌ　、　７．
２４Ａ号、西独’ＩＩＦ　ａｔ　ＡＮ　ＯＬＳ／　、　
！Ｐ４／　、６３１号、特開昭」°θ−！りＯ２夕号な
どに記載のものである。この他に仮で記載する写真ｍ成
層に使用する界面活性剤の中から選んで用いることがで
きろ。 こｎらの中で特に好ましいものはアニオン界性剤であり
中でもスルホン酸基、硫酸エステル基を含む界面活性剤
や、スルホン酸基、硫酸エステル基とエチレンオキサイ
ド基とを同一分子内に持つ界面活性剤が特に好ましい。 また、これら層の塗布能率の向上、塗布液の凝固（七ツ
ｌ−Ｊ　ｔさせやすくする等の目的で増粘剤を添加して
もよい。増粘剤としては、ノニオン糸重合体、アニオン
系重合体、カチオン系重合体を用いることかできる。 例えば、特公昭３３−３！１２．％開昭ｊｔ／−♂／／
２３、米国特許第３．６ｊ夕、≠０７号明細等に記載さ
れている化合物などを用いることができる。 また、こｎら層には、後述する写真層用の添加剤を必要
に応じて添加することができる。 本発明に用いる導電性層には体積抵抗率がｌＯ７Ωｍ以
下の導電性無機酸ｆヒ物粒子を含有させる必要がある。 この導電性無機酸化物粒子としては例えば、ＺｎＯ，Ｔ
　ｉ０２．５ｎ０２　、Ａｌ２Ｏ３。 Ｉ　ｎ　　Ｏ２Ｍ　Ｉ　Ｏ、Ｂ　ａ　Ｏ、Ｍ　ｏ　０３
の中から３ 選ばれた少くとも一種の結晶性の金属酸化物あるいはこ
れらの複合酸化物で異種原子を少量含む平均粒径Ｏ，Ｏ
Ｓ〜０．ｊμの粒子挙げらｎる。この時異種原子の組合
わせとしてはＺｎＯとＡｌ。 Ｉｎ等、Ｔ　ｉｏ　２とＮｂ　、Ｔａ等ｙ　　Ｓ　ｎ　
（Ｊ　２とＳｂ、Ｎｂ、ハロゲン原子等が好ましい。こ
の異種原子の添加量は０，０／〜ＪＯｍｏｌ　の範囲が
好ましいか０．１〜ｌＯｍｏ７！　％であれば特に好ま
しい。添加量が０．０／ｍａｉｌ　　％の場合は酸化物
又は複合酸化物に充分な導電性を附与することができず
、これが３０ｍ０７３　％以上の場合Ｉ−ｉ粒子の黒化
度が増し、導電層が黒ずんで見えるために写真用に用い
ることはできない。 本発明に用いられる導電層は２．！０（：２／％Ｒ１Ｈ
０という低湿度の状況においても表面抵抗１０１１Ω以
下、好ましくはｉｏ　　Ω以下にすることが望ましい。 本発明の導電層の厚さは通常０．０Ｏ／μ〜ｊμ好まし
くはＯ１θ！μ〜θ、！μである。 導電層の厚さが０．００／μよシも小さくなると導電性
が不充分となり、塵挨の付着防止効果、スタチックマー
ク防止効果が弱くなり、又ｊμよりも犬きくなると、導
電層の黒色度か犬となり写真用に用いることができなく
なる。 本発明に使用される結晶性の金属酸化物から成る導電性
微粒子は主として次のような方法によシ製造される。第
１に金属酸化物微粒子を焼成によシ作製１−１導電性を
向上させる異種原子の存在下で熱処理する方法、第２に
焼成により金属酸化物微粒子を製造するときに導電性を
向上させる為の異種原子を共存させる方法、第３に焼Ｐ
ｊ、によシ金属微粒子を製造する際に雰囲気中の酸素濃
度を下げて、酸素欠陥を導入する方法等が容易である。 第１の方法では、微粒子表面の導電性を効果的に向上さ
せることができるが、熱処理中に粒子成長が起る可能性
があるので条件を選ぶ必要がある。 また、熱処理は還元雰囲気で行う方が良い場合がある。 第２の方法は、最も製造経費が少くて済むと思われるの
で好ましい。例えば、Ｓ　ｎ　０２の水和物であるβ−
スズ酸コロイド（無定形Ｊを焼成炉中に噴霧してＳｎＯ
□微粒子を得る方法において、β−スズ酸コロイド中に
塩化アンチモン、硝酸アンチモン、酸化アンチモンの水
和物等を共存させておくと導電性Ｓ　ｎ　０２微粒子を
得ることができる。また別の例としてＳｎα４　＋　Ｔ
　ｓα、１−酸化分解してＳｎＯ□、ＴｉＯ□を作製す
る所謂気相法において、酸化分解の時に異種原子の塩類
を共存させると導電性のＳｎＯ□ａ　Ｔ　ｉ　０２　ｋ
得ることかできる。また、金属の有機酸塩を加熱分解し
て金属酸化物粒子る方法において、加熱分解の際に異種
金属の塩類’ｌ−共存させる方法もある。 第３の方法の例としては、酸素雰囲気中で金属を蒸発さ
せて金属酸化物微粒子を得る真壁蒸発法において、ｒＩ
Ｒ素量全量全不足気味ておく方法、あるいは酸素を十分
に供給せずに金属、金属塩類上加熱する方法がある。 本発明に使用される導電性粒子はできるだけ小さい方か
望ましいが、前記の粒子作製法によって得られた微細粒
子は、強く凝集してしまって、粗大粒子となってしまう
ことがある。こｎｋ避ける為に、導電性粒子を作る際に
、導電性向上には直接寄与しない微細な粒子に微粒子化
助剤として共存させると効果かあることが多い。この目
的に利用される粒子としては、導電性を高める目的で作
られたのではない微細な金属酸化物粒子（たとえばＺｎ
Ｕ、ＴｉＯ２，Ａｌ２Ｏ３，５ｉ０２゜ＭｇＯ，ＢａＯ
，ＷＯ２，Ｍｏ０３Ｐ２０５等）、Ｂａ５（Ｊ４．Ｓｒ
ＳＯ４，にａｓＵ４．Ｍｇ８０４等の硫酸塩の微粒子、
Ｍ　ｇ　（、、Ｑ　ａ　、Ｃａ　ＣＵ　ａ等の炭酸塩の
微粒子等がある。 ここに例として挙げた粒子は着色の少いものなので僚化
物微粒子と共にバインダー中に分散させて用いることも
可能である。１だ、とｊＬら粒子はバインダーに対して
最大３００　ｖｏＡ！　　％添加１−てもよい。また、
大部分の助剤用粒子及び粗大粒子を除く目的で、物理的
あるいは化学的処理をすることもできる。すなわち得ら
れた粒子を液体中に投入し、ボールミル、サンドミル等
によシ粉砕

【７た饅、濾過、水簸あるいは遠心沈降等に
より、極微細導電性粒子を選択的に捕集する方法、ある
いは上記のように粉砕した後、助剤粒子だけを溶解して
１−まりという方法が効果的である。こｒしらの操作を
繰返した）、また組曾せることによシ一段と効果的に極
微細導電性粒子が得ら扛ることは言うまでもない。粒子
全分散する液体中に、分散助剤として界面活性剤、少量
の本発明に使用できるバインダー類あるいは少量のルイ
ス酸、ルイス塩基を加えておくと更に効果的に極微細導
電性粒子が得られる。 本発明に使用する導電層の親水性バインダーとしては、
親水性の天然又は合成の被膜形成能のある高分子が使用
される。例えばゼラチン、ゼラチ：ｉａ導体、アルブミ
ン、カゼイン等の蛋白質；カルボ゛キシメチルセルロー
ス、ヒドロキシエチルセルロース等のセルロース化会物
；寒天、アルギン酸ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導
体；合成親水性コロイド例えばポリビニルアルコールリ
ル酸共重合体、またはこれらのエステル等の誘導体、お
よびこのエステルの部分加水分解物、アクリル酸エステ
ル等のビニル共重合体、その他多くの合成樹脂類が用い
られる。また、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステ
ル誘導体、も使用することがＴきる。この中でゼラチン
又はゼラチン誘導体が最も好ましい。 また、バインダーと金属酸化物粒子との比率は体積比で
／　：０．／〜／：ｊ好ましくは／：０゜２〜／：３特
に好１しくは／：０．ψ〜／：、２である。 本発明に依る導電層は、ハロクン化銀乳剤層との間に中
間層を設けさえず扛はどの位置に用い又もよい。 例えば、写真用支持体上に直接設けでも、下引きした写
真用支持体上に設けでもよい。また、アンチハレーショ
ン層の上でも、Ｐ（−最の下でも、任意に位置に設ける
ことが「Ｊ能で、何才′シの位置にあろうとも塵埃付着
防止効果および／１ｔｉｊ：スタチックマーク防止効果
か得られる。 また、本中間層に、ハロクン１ヒ銀乳剤勢の支持体側お
よび最外層側の両側にあるときは、更に効果が強くなる
ことがある。 ハロゲン化銀写に相別を製造）る工程は、通常支持体製
造工程、支持体上への下塗り塗布工程及び更にその上へ
暗室下でハロクン１ヒ銀乳剤勢の塗布工程に大別される
。 本発明に係わる導電層及び中間層は白灯下で塗イ１ｊす
ることが製造上好ましいので、構成としでは支持体の上
に１塗り層、導電層及び中間層の順に塗布層を設けるこ
とがｔ！ｊましい。またこの構成は、ハロゲン化銀乳剤
層を支持体の両面に塗布するとき、両面に設けることが
できる。 本発明に係る塗布液は、一般によく知らＩした塗布方法
、例えは、テイツプコ−１・法、エアーナイフコート法
、カーテンコート法、ローラーコート法、ワイヤーバー
コード法、グラビアコート法、あるいは米国特許２Ａｌ
ｌλタグ号明細智に記載のホツノξ−を使用するエクス
トルージョンコート法等によシ塗布することができる。 必要に応じて、米国特許第２．７乙／、７Ｙ１号、向３
．ｊＯｇ。 り４ｔ７号、同２．り４Ｌ／、ざりｔち、及び同３゜ｊ
、２４　、　！２ｇ号明細曹、尾崎等著「コーディング
工学」２ｊ３頁（ｌり７３年朝倉誉店釦行）なとに記載
された方法により導ｉｌ！、層およＱ・／または中間層
および／丑たは他の層等の２層以上の層を同時に塗布す
ることができる。 例工は、コロナ処理ベースまたは、下塗りベース上に導
電性金属酸化物とゼラチン金主成分として含む導電層用
の液とゼラチン金主成分として含む中間層用の液を同時
に塗布してもよい。 本発明の写真感光材料において、各写真層はまた次のよ
うなバインダーを含むことができる。例えば、親水性重
合体としてゼラチン、アルブミン、カゼインなどの蛋白
質；カルボ゛キシセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース等のセルロース化合物；寒天、アルギン酸ソーダ、
でんぷん誘導体等の糖誘導体；合成親水性コロイド例え
ばポリビニルアルコール、ポリ−１’ｔｌ　−ヒニノコ
ヒロリドン、アクリル酸共重合体、ポリアクリルアミド
またはこれらの誘導体および部分加水分解物等が挙けら
ｎる。必要に応じてとｎらの重合体の二つ以上の混合物
を使用する。 この中で最も用いられるのはゼラチンであるがここに言
うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチ
ンおよび酵素処理ゼラチンを指す。 ゼラチンの一部才たけ全部を合成高分子物質で置きかえ
ることができるほか、いわゆるゼラチン誘導体すなわち
分子中に含まれる官納基としてのアミン基、イミノ基、
ヒドロキシ基またはカルボキシル基をそれらと反応しう
る基を１個持った試薬で処理、改質したもの、あるいは
高分子物質の分子鎖全結合させたグラフトポリマーで置
きかえて使用してもよい。 本発明に用いらｎる写真感光材料のハロゲン化銀乳剤は
通常、水溶性銀塩（例えば硝酸銀）溶液と水溶性ハロゲ
ン塩（例えば臭化カリウム］溶液と全ゼラチンの如き水
溶性高分子溶液の存在下で混合してつくられる。このハ
ロゲン化銀と（、では塩化銀、臭化銀のほかに混合ハロ
ゲン化銀例えは塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀等を用
Ｉ／′１もことができる。こ扛らのハロゲン化銀粒子は
公知、慣用の方法に従って作ら１する。勿論いわゆるシ
ングルジェット法、ダブルジェット法、コントロールダ
ブルジェット法等を用いて作ることも有ＬＤである。こ
扛らの写真乳剤はＴ、　１１．Ｊａｍｅｓ及びＣ、Ｅ−
Ｋ−ＭｅｅｓＭｂ　　［Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ
ｔ、ｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓ
ｓＪｆｔＴ、３版、Ｍ、ａｃ　Ｍｉ　ｌ　ｌ　ａｓｌ　
　社刊；　Ｐ　、Ｇｒａｆｉｌｃｉｄｅｓ著、［；ｂｅ
ｍｉｅ　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅＪ　、Ｐａｕ
ｌＭＯｎｔｅｌ　　社刊等の成ｌＫも記載さｎ一般に用
いられているアンモニア法、中性法、酸性法等、保々の
方法で調製し、得る。どのようにして調製【−たハロゲ
ン化銀粒子を化学増感剤（例えはチオ硫酸ナトリウム、
Ｎ、Ｎ、Ｎ’−）リメチルチオ尿素、−価金のチオシア
ナート錯塩、−価金のチオ硫酸錯塩、塙ｆヒ、第一スズ
、ヘキサメチレンテトラミン等〕の存在下で熱処理金し
、粒子を粗大比しないで感度全上昇させることが出来る
。 ４真乳剤は必要に応じてシアニン、メロシア二ン、カル
ボシアニン等のポリメチン増感色素類の単独あるいは組
会せ使用、またＱまそ扛らとスチリル染料等との組合せ
使用によって分光増感や強色増感を行なうことができる
。 また不発明に用いら扛る写真感光材料の写真乳剤には感
光材料の製造工程、保存中あるいは処理中の感度低下や
カブリの発生ケ防ぐために稙々の化合物を添加すること
ができる。それらの化付物組μｍヒドロキシ−６−メチ
ル−／、３．Ｊａ。 ７−テトラザインデン−３−メチル−ベンゾチアゾール
、／−フェニル−！−メルカプトテトラゾールをはじめ
多くの複素環化合物、含水銀化合物−メルカブト比＠１
吻、金属塩類など極めて多くの化合物が古くから知ら扛
ている。使用できる化合物の例としてはＴ、１１゜Ｊａ
ｍｅｓ及びＣ−Ｅ　−Ｋ　、Ｍｅｅｓ著、「Ｔｌｔｅ　
　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓＪ第３版（ｌり４６年３　、Ｍ
ａｃＭｉ　ｌ　ｌ　ａｎ社刊に原文献を挙けて記載さｔ
′している。 ハロゲンｆｔ銀写真乳剤がカラー写真感光材料として用
いらｎる場合にはカプラーをハロゲン化銀乳剤層中に含
ませてもよい。この様なカプラーは参当量型のジケトメ
チレン系イエローカブシー、λ当ｉｌ型のジケトメチレ
ン系イエローカブシー、例えば米国特許第３，２７７．
１３７号、同３゜参〇ｇ、／タダ号、同Ｊ、ｊ６１．ｌ
ｊｓ号、特開昭１ｉＬ７−Ｊ４／ｊｊ号、向４Ｊ’−ｊ
ｊざ３を号等に記載さｎた化合物；≠当量型又は、２轟
量型のピラゾロン糸マセンタカブラーやインダシロン系
マゼンタカプラー例えば米国特許第２．ｔｏｏ。 ７１１号、同Ｊ、、２／４’、４４３７号、同３．≠７
Ａ　、１６０号、特開昭ダ７−Ｊ　Ａ　／　７３号等（
Ｆ−記載さ扛た化合物；α−ナフトール糸ジシアンカプ
ラーフェノール系シアンカプラー例えば米国特許第コ、
≠７μ、２２３号、同３，３ｉｉ、弘７６号、同３．弘
ｉｒｉ　、’ｙａｉ号、等に記載さｎた化合物などが用
いられる。そのほかに米国特許第３゜２２７．１ｊｖ号
、ｐＪＪ、λｊ３．タコμ号、同３．３７り、５２２号
、同３，１．／７，２り１号、同Ｊ、７７０．≠３を号
等に記載された現像抑制剤を放出しうるカプラーも使用
することができる。 本発明の写真感光材料におけるハロゲン化銀乳剤層およ
びその他の写真層を構成する親水性コロイド層は各種の
有機または無機の硬化剤（単独または組合せて）により
硬化されうる。代表的な例としてはムコクロル酸、ホル
ムアルデヒド、トリメチロールメラミン、グリオキサゾ
ール、コ、３−ジヒドロキシー／、≠−ジオキサン、λ
、３−ジヒドロキシーｊ−メチル−１，≠−ジオキサン
、サクシンアルデヒド、グルタルアルデヒドの如きアル
デヒド系化合物；ジビニルスルホン、メチレンビスマレ
イミド、／、３．ｊ−トリアクリロイル−へキサヒドロ
−ｓ　−）リアジン、／、３．ｊ−）　ＩＪビニルスル
ホニル−へキサヒドロ−５−）リアジンビス（ビニルス
ルホニルメチル）エーテル、ｉ、ｓ−ビス（ビニルスル
ホニル）フロパノール−２、ビス（α−ビニルスルホニ
ルアセトアミド）エタンの如き活性ビニル系化合物；λ
、≠−シクロロー６−ヒドロキシーｓ−）！Ｊアジン・
ナトリウム塩、コ、グージクロローｔ−メトキシ−８−
トリアジンの如き活性ハロゲン化合物；コ。 μ、ｚ−トリエチレンイミノー８−トリアジンの如きエ
チレンイミン系化合物；などを挙げることが出来る。 本発明の写真構成層には界面活性剤？単独または混合し
て添加してもよい。それらは塗布助剤として用いられる
ものであるが、時としてその他の目的、例えば乳ｆヒ分
散、増感その他の写真特性の改良、帯電列調整等のため
にも適用される。 これらの界面活性剤はサポニン等の天然界面活性剤、ア
ルキレンオキシド系、グリセリン系、グリシドール系な
どのノニオン界面活性剤、高級アルキルアミン類、第≠
級アンモニウム塩類、ヒリジンその他の複素環類、ホス
ホニウム捷たはスルホニウム類等のカチオン界面活性剤
；カルボン酸、スルホン酸、リン酸、硫酸エステル、リ
ン酸ニスデル等の酸性基を含むアニオン界面活性剤、ア
ミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの硫
酸またはリン酸エステル類等の両性界面活性剤である。 また、同様の目的の為にフッ素系界面活性剤を使用する
ことも可能である。 これら使用しうる界面活性剤化合物例の一部は米国特許
第２，２７／　、Ｃ２３号、同２，２≠Ｏ１弘７２号、
同λ、２♂♂、２２を号、同２．７３り、ざり１号、同
３，０６ｇ、１０／号、同３゜／ｊ♂、＋♂３号、同３
．２０／　、２３３号、同３、コ１０．／り／号、同３
．２２弘、５ｌＩｏ号、同３．ｔ／ｊ、ｔ’１９号、同
３．ｌｌｌ／−／、ＩＩ／３号、同３，１ＩＱ２，１．
ｊ≠号、同３．≠７５．／７弘号、同３．ｊ≠５，２７
１号、四３．ｌ、ｔ１．。 ’ｌ−７Ｉｒ号、同３．！０７，１ｐｔＯ号、英国特許
第１、／り♂、≠！Ｏ号をはじめ小田良平他著「界面活
性剤の合成とその応用」（槙書店、／り６４Ｌ年）およ
びＡ、Ｗ、ペリイ著「サーフエスアクティブエーシエン
ツ」（インターサイエンスパフリヶーションインコーポ
レーテイド％　／　Ｐｊｌｒ年）、Ｊ’Ｐ、シスリー「
エンサイクロペディア　オブ　アクティブエージエンッ
第２巻」（ケミカルパブリツシュカンパニー、／り６ｊ
年）などの成嘗に記載されている。 本発明に於て、フッ素系界面活性剤を併用すると、塵埃
付着防止および／またはスタチック防止に効果が大きい
。併用効果の得られるフッ素系界面活性剤としては、以
下の化合物例をあげることができる。 例えば、英国特許第１．３３０．３６６号、同／、ｊｒ
、２１１．ｔ３／号、米国特許第３　、　ＡＨＡ　。 ４１７１号、同３，６ざり、７０６号、特公昭タコ−２
Ａｔざ７号、特開昭ゲタ−≠６７３３号、同ｊ／−３２
３，２２号、等に記載されているフッ素系界面活１生剤
がある。 代表的１ヒ合物例をあげるならば、例１えば、　Ｎ　−
ノミ−フルオロオクチルスルホニル−Ｎ−プロピルグリ
シンカリウム塩、’　　（Ｎ−・ｇ−フルオロオクチル
スルホニル−Ｎ−エチルアミン）エチルホスフェート、
Ｎ−［弘−（〕〕ξ−フルオロノネニルオキンヘンシル
）−Ｎ、Ｎ−）メチルアンモニオアセテート、Ｎ−Ｃ３
−（Ｎ’　、Ｎ’　、Ｎ’−トリメチルアンモニオ）プ
ロピルコパーフルオロオクチルスルホンアミドアイオダ
イド、Ｎ−（ポリオキシエチレニル）−Ｎ−プロピルパ
ーフルオロオクチルスルホアミド（Ｃ９Ｆ１７ＳＯ２Ｎ
（Ｃ３Ｈ７）（ＣＨ２ＣＨ２０）　ｎＨ）、及び、含フ
ツ素コハク酸系化合物などがあげられる。 又、本発明に於ては、滑性「ヒ組成物、例えば米国特許
第３．０７２．Ｃ３７号、同第３，０１ｒＯ。 ３／７号、同第３．ｊ≠よ、７７．０号、同第３゜２２
Ｉ−，６／７号及び日本公開特許昭３２−／２り５２０
号に示されるような変性シリコーン等を写真構成層中に
含むことができる。 本発明の写真感光材料は写真構成層中に米国特許第３．
弘ｉｉ、り７７号、同３．弘／／、り７２号、特公昭≠
３−３３３／号等に記載のポリマーラテックスを、又マ
ット剤としてシリカ、硫酸ストロンチウム、硫酸バリウ
ム、ポリメチルメタクリレート等金倉むことができる。 本発明の実施によって写真感光材料の製造工程中および
／あるいは使用時に起る塵埃付着および／またはスタチ
ック）に起因した故障が改善された。 次に、本発明の効用全実施例を挙げて具体的に説明する
が本発明はこれに限定されるものではない。 実施例 ［Ｓ　ｒｌ　０２粉末の製造］ 塩化第二スズ水オｌ物ｔｓ重量部と三塩化アンチモン／
、ｊ重量部をエタノール１００ＯＮ量部に溶解し均一溶
液を得た。この溶液に／Ｎ水酸比すｌ・リウム水溶液全
前記溶液のｐＨが３になるまで滴下してコロイド状酸化
第二スズと酸化アンチモンの共沈澱全得た。得られた共
沈澱＠ｓｏ　０ｃに２弘時間放置し赤褐色のコロイド状
沈澱を得た。 赤褐色コロイド状没澱を遠心分離により分離した。過剰
なイオンを除くため沈＃圧水を加え遠心分離によって水
洗した。この操作を３回くり返し過剰イオンを除去し、
ｔｏｏ　０ｃで焼成した。青味がかった平均粒径０．／
μの酸化第二スズからなる粉末状混合物を得た。 この混合物ｉｇ＋内径が１．６ｃｒｒＬの絶縁性シリン
ダに入れ、上下より入！ンレス電極で／　０００ｋｌ？
／αの圧力で加圧しながら、粉末の木精抵抗率を測定し
たところ／／Ω−Ｌ５１であった。 次に支持体Ａ−Ｄ６準備し、それらを用いて写真材料Ａ
−Ｇを作製した。 〔支持体Ａ〕 Ｓ　ｎ　０２粉末　　　　　　　　　　７０重量部水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４ｔｏ重朧
部からなる混合物？　／　Ｎ　　Ｎ　ａ　ＯＨｉｔ用い
てｐ　Ｈｔ、ｊに調製した後、ペイント・シェーカーで
７時間分散し、均一な分散液を得た。この分散液を１０
００１０００ｒｐ分遠心分離し、粗大粒子ケ取り除いた
。この液の濃度は／４重量ｑ６液であった。 この５ｎ０２液とｐｉＩ６．ｊのｉｏｏ量％のゼラチン
液及び蒸留水を添加し、５ｎ０２粉禾の固型分濃度がｊ
重量％、ゼラチンの固型分濃度が／。 弘重量優になるように調製した。／ざ０　、ｕポリエチ
レンテレフタレートフィルム（ＰＥＴ）にコロナ放電処
理を施した後、塩化ビニＩＪデン／メチルアクリレート
／アクリル酸＝ざｊ：／３：２（重量比）共重合体ラテ
ックス（≠Ｏ重重量％液１００Ｃｒ：、とレゾルシン’
　１１　ｓ蒸留水りｏｏａ’、の混合液忙ワイヤーパー
會用いてＩＯに／　ｎＬ２塗布し１６００Ｃ３分乾燥し
た後その上にワイヤーバーを用いて、上記Ｓ　ｎ　０２
粉末／ゼラチン混合液ｆ１０ω／ｍ２塗布した。この導
電層を塗布後／≠００Ｃｊ分乾燥した。 〔支持体Ｂ〕 ／ＩＩμポリエステル支持体にコロナ放電処理金箔し、
２．グｊ−８−１リアジン（３重量％）液、１０Ｃｆ、
と蒸留水ｒりＯａ、ブタジェン／スチレン／アクリル酸
、＝ｌＩｇ　：ｊＯ：、２共重合体ラテックス（ｉｏ重
重量液液１００Ｃ１，のｍ合液をワイヤーバーで７αユ
／ｍ２塗布した。／≠ｏ　’ｃ、ｓ分乾燥した。 〔支持体Ｃ〕 支持体Ｂ上に、支持体への時用いたＳ　ｎ　０２粉末ゼ
ラチン混合液？］１−　／　！　ＣＣ／７＋１２　臨在
し、この導電層ケ塗布做／グｏ　’ｃ、ｓ分乾燥した。 〔支持体Ｄ〕 ／１０μＰＥＴにコロナ放電処理を施した後、塩化ヒニ
リデン／メチルアクリレート／アクリル酸＝Ｉｊ：１３
：２（重量比）共重合体ラテックス（ｉｏｏ量％）液１
００ＣＬとレゾルミンｓｇ及び蒸留水りｏｏｃｔ：、の
混合液をワイヤーバーで塗布し、／４０　’Ｃ，３分乾
燥後、その上に支持１ＪＶＡで用いた８ｎＯ２粉末／ゼ
ラチン液２ｉｏα】７ｍ２とｓ％ゼラチン液ｆ１０ＣＬ
／＠２とを二層同時の重１トフをして／≠０°Ｃ，ｓ分
乾燥した。 〔写真材料Ａ〕 支持体Ａにレントゲン用ハロゲン化銀乳剤（ＡｇＢｒＩ
、Ｉ＝／　−ｊモル％）？Ｉｌ−／ｍ２当たシ、銀３ｇ
とゼラチン３．！Ｉになるように、また、その上にゼラ
チンが１ｍ２当た’）＃になるように、乳剤とゼラチン
層ヲ同時重鳴塗布し、乾燥した。 〔写真材料Ｂ〕 支持体Ｂに、写真材料Ａと同様にハロゲン比銀乳剤およ
び、ゼラチン１を同時重層塗布し乾燥した。 〔写真材料Ｃ〕 支持体Ｂに、支持体Ａで用いたＳ　ｎ　０２扮末／ゼラ
チン液ｆ１０ＣＣ／＠２になるように、また、写真材料
Ａｉ作成するときに用いたノ・ロゲン比銀乳剤およびゼ
ラチン液を３層間時重層塗布し、乾燥した。 〔写真材料Ｄ〕 支持体Ｃ上に、ゼラチンが７．６ｇ／１２になるように
５％ゼラチン液をワイヤーバーでω布した後写真材′１
４Ａと同様にノ・ロゲン比銀乳剤およびゼラチン液全同
時重層塗布して乾燥した。 〔写真材料Ｅ〕 支持体り上に、写真（オ料Ａと同様に）・ロゲン化銀乳
剤とセラチン液全塗布した。 〔写真材料）〕 支持体Ａにゼラチンが０　、　ｊ　、！９７ｍ２になる
ように／係ゼラチン液令：ワイヤーバーで塗布した後、
写真材料Ａと同様に）Ｓロダン１ヒ銀乳剤及びゼラチン
液全同時重層塗布して乾燥した。 〔写真材料Ｇ〕 支持体Ｂに支持体Ａｉ作成する時に用いたＳｎＯ２粉末
とゼラチンとのａ合液全支持体Ａを作成する時と同じ塗
布量および、５％ゼラチン液を／θｃｃ／ｍ２となるよ
うに、更に写真’ｔＪ料Ａを作成する時に用いたノ・ロ
ゲン比銀乳剤液とゼラチン液とゲ四層同時重層塗布して
乾燥した。 このようにして作成した写Ｘ、　（、ｆｌ料Ａ　％　Ｇ
　ケ、　　−２よ’Ｃ／θ％［（、Ｉ−Ｉの条件で２時
間調湿を行なった後、以下のテストヲ行なった。その結
果を第１表に示す。 ■　スリキズテスト 未露光ザンゾル全暗室にてその乳剤層側の表面に／α角
のスコッチ社製のナイロンタワシに０〜２００ｇの荷重
をかけｊ關／秒のスピードで引つばつぇ。その後ただち
に、現像液［（、Ｄ　−ＩＩ　（富士写真フィルム（へ
））製）を用いて、Ｒ，Ｎ自現様（ｇ±写真フィルム■
製）で現像を行なった。この現像後のフィルムにスリキ
ズ（黒い線）が見え出す荷Ｍをスリキズのつき易６の目
安としたが荷重の大ぎいほどスリーキズがつきにくいこ
とを示す。 ■　圧力カブリ濃度測定 未露光サンプルを暗室にてその乳剤層側の表面に、≠×
≠儂角の角材の表面全ガーゼでくるみ、７に９／ｃｍ２
の圧力金かけてよｍｍ７秒のスピードでひっばった。 その後、スリキズテストの時と同様に現像會行ない、圧
力カブリ部分の濃度全自記濃度ｕ）（富士写真フィルム
■製）金柑いて、白色光の透過濃度として測定し、そこ
から圧力のかかつていない部分のカブリ濃度をさしひい
て圧力カブリ濃度とした。 ■　スタチックマークテスト 暗室にて、未尭光サンプルをその乳剤層側の表面にネオ
プレンゴム製のローラーを押しあげ、ころがしながら強
く引いた。その後スリキズテストと同様に現（’Ｊｌｋ
行ない、目視判定にてスタチックマークがまったくない
サンプルｉＡランク、ややスタチックマークが生じてい
るサンプルｉＢランク、全面にスタチックマークが生じ
ているサンプル全Ｃランクとし、３段階にて判定した。 ■　塵埃付着性テスト 明室にて、ナイロン布全乳剤善表面に軽くおしあて、７
０回こすった後フィルムを綿はこりに近づけて、綿ぼこ
シの付着量を目視判定した。判定は、塵埃付着なしをパ
ランク、やや塵埃付着が見えるサンプル＝ｌＨ８ランク
、全面に塵埃付措があるサンプル全Ｃランクとした。 第１表で明らかなように、導電性層を持つ写真材料Ａ％
Ｃ，Ｇはいずれもスタチックマークの発生かなく、塵埃
の付着もないが、中間Ｆｆ）’（ｒ持たない写真材料Ａ
及びＣはスリキズがつきやすく圧力カブリ濃度も高い。 また導電性層のない写真材料Ｂはスリキズ及び圧力カブ
リに対して耐性があるがスタチックマークの発生があシ
塵埃の付着も見られる。これらに対し不発明の導電性層
及び中間Ｎ？：持った写真材料Ｄ−Ｇはいず牡もスリキ
ズと圧力カブリに対し耐性があシ、しかもスタチックマ
ークの発生も塵埃の付着もなく優１ｔた写真材料であっ
た。 手続補正書 昭和５ｇ年７月「娼日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｚｔ年特願第１ｏｓｊｏｏ
号２、発明）名称　　　ハロゲン比銀写具材料３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「錆明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 １）＠−２頁を行目の ［えは」　　を 「例えば」 と補正する。 ２）第２６貞／行目の 「官納基」　　會 「官能基」 と補正する。 ａ）＠３７頁を行目の 「、ｚ　、　ｕ　、　Ａ−１１−１リアジン」　を「２
．ｖ−ジクロロ−４−ヒドロキシ−８−トリアジンナト
リウム塩」 と補正する。 、４）第３７頁／Ｊ行目の 「塗布した。」　　を 「（＄布し、」 と補ＩＥする。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 導電性の金属酸化物粒子を含有する層を少くとも一層持
   つノ・ロゲン化銀写真材料において、該無機酸化物含有
   層とハロゲン化銀乳剤層との間に中間層を設ける半音特
   徴とづ−ろノ・ロゲン化銀写真材料。