JPS592886A - ジアゾ系感熱記録材料 - Google Patents

ジアゾ系感熱記録材料

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JPS592886A
JPS592886A JP57113415A JP11341582A JPS592886A JP S592886 A JPS592886 A JP S592886A JP 57113415 A JP57113415 A JP 57113415A JP 11341582 A JP11341582 A JP 11341582A JP S592886 A JPS592886 A JP S592886A
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JP
Japan
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diazo
layer
recording material
acid
heat
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Pending
Application number
JP57113415A
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English (en)
Inventor
Masanaka Nagamoto
長本 正仲
Yoshihiro Suguro
勝呂 嘉博
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Ricoh Co Ltd
Original Assignee
Ricoh Co Ltd
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Pending legal-status Critical Current

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    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C1/00—Photosensitive materials
    • G03C1/52—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances
    • G03C1/61—Compositions containing diazo compounds as photosensitive substances with non-macromolecular additives

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  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は感熱記録材料、特に光定着可能な感熱記録材料
に関するものである。すなわち、本発明は、ある温度の
熱ヘッドによって記録すると発色し、さらに光を照射す
ると非印字部の発色能力が消失し、再び熱を加えて再発
色することのないジアゾ系感熱記録材料に関するもので
ある。
感熱記録材料は、図書、文書などの複写用紙として用い
られている他、電子計算機、ファクシミリ、医療計測機
などの出力記録用紙、さらに、感熱記録型磁気券紙や感
熱記録型ラベル紙としても利用される。まだ、感熱記録
材料は、その自動記録の容易さを利用し、有価証券や商
品券、入場券、証明書、伝票などの作成用紙としての用
途も考えられているが、しかしながら、このような用途
に対しては、感熱記録材料は、高い記録信頼性を得るた
めに、定着可能なものでなければならない。
従来、定着可能な感熱記録材料としては、ジアゾ化合物
とカッシラーとの発色反応を利用したジアゾ系のものが
知られている。しかしながら、従来のものは、実用性の
面から見た場合、熱へツげに対する熱応答性や長期保存
性の面で未だ十分なものということができなかった。殊
に、ファクシミリのような分野におい−Cは、情報伝達
コストを低減させるために高速記録性(高速発色性)が
強く要求されているが、従来のジアゾ系のものは、この
ような要求を未だ十分に満足させるものではなかった。
ところで、従来のジアゾ感光紙においては、発色反応を
行わせる場合、アンモニア水やアルカリ水溶液を現像液
として用い、十分な発色反応が起る条件を採用すること
ができたし、また加熱により発色反応を行わせる場合で
も、十分な熱量を供給することができた。従って、ジア
ゾ感光紙の場合には、発色反応を高速で行わせるような
工夫は特に必要とされなかった。しかしながら、本発明
の目的とするような熱へツrや熱ペンのような少ない熱
エネルギーで発色反応を行わせる感熱記録材料の場合、
ジアゾ感光紙の場合に採用されるような画像形成手段は
採用することができないため、少ない熱エネルギーの使
用により効率よく発色反応を生起させるだめの種々の工
夫が必要とされる。
本発明者らは従来提案されたジアゾ系感熱記録材料とは
異なり、熱応答性が良く、保存性の良好なジアゾ系感熱
記録材料を、開発すべく鋭意研究を重ねた結果、本発明
を完成するに到った。
即ち、本発明は、支持体上にジアゾ化合物を主成分とす
るジアゾ層とカップラーを主成分とするカッシラ一層を
積層させると共に、該ジアゾ層及びカッシラ一層のうち
、下層を形成する層には熱可融性物質を水不溶性・々イ
ングーと共に含有させ、さらに、ジアゾ層以外の発色系
の一部には、一般式 で表わされるイミダゾール誘導体を含有させたことを特
徴とするジアゾ系感熱記録材料が提供される。
前記B+は高級アルキル基(その炭素数は通常6〜24
である)又は高級アルキル基から誘導されるアルコキシ
基又はヒドロキシアルキル基であり、1t2.R3及ヒ
凡4は、水素、フェニル、ベンジル、アルキル基、アル
コキシ基、ヒドロキシアルキル基又はシアノアルキル基
であり、これらのアルキル基、アルコキシ基、ヒドロキ
シアルキル基及びシアノアルキル基の炭素数は特に制約
されず、通常1〜24の炭素数を有する。
前記一般式(1)で示されるイミダゾール誘導体として
は、例えば、次のようなものを挙げることができる。
2−ウンデシルイミタソール、2−ヘプタデシルイミダ
ゾール、2−ウンデシル−4−メチルイミダゾール、■
−シアンエチルー2−ウンデシルイミダゾール、1−シ
アンエチル−2−へブタジンルー4−メチルイミタソー
ル、l−ベンジル−2−ヘプタデシル−4−メチルイミ
ダゾール等。
本発明の感熱記録材料においては、ジアゾ層及びカッシ
ラ一層の積層順位は任意であるが、下層部を形成する層
には、熱可融性物質を・・水不溶性・々イングーと共に
含有させる。下層部は、このような構成により疎水化さ
れたものとなる。また、本発明においては、ジアゾ層以
外の発色系の一部、例えばカッシラ一層、支持体中、又
は必要に応じて形成されるアンダコ−1・層、オー・々
コート層、中間層などに対して、前記で示したイミダゾ
ール誘導体を含有させる。このものをジアゾ層に含有さ
せると製品の保存性が損われるので好ましくない。イミ
ダゾール誘導体の使用量は、ジアゾ化合物1重量部に対
し、0.5〜10重量部、好ましくは1〜IO重量部の
割合である。なお、熱可融性物質は、下層部の他、上層
部にも含有させることができるし、独立した熱可融性物
質層として積層させることができる。
本発明の感熱記録材料は、前記の層構成により、熱応答
性及び保存性にすぐれたものとなる。
本発明において用いられるジアゾ化合物及びカッシラー
は、ジアゾ感光紙に一般的に用いられるものが適用され
、例えば、以下に示すようなものが挙げられる。
ジアゾ化合物: 本発明において用いるジアゾ化合物としては、慣用のも
の、例えば次の一般式で表わされるものが用いられる。
11□9 但し、一般式(1)、CIり及び[111)において、
几、。
ハ水素、ハロゲン、01〜C5のアルキル基もしくはア
ルコキシル基%  ”41”5は同−又は異なった01
〜C5もしくはアルコキシル基、又はノ・ロゲン)、R
,7ハ水素、ハロゲン、トリフルオロメチル基、Cl−
05(RI4 + R+s + ft+6+ R+3に
同じ)、Ml + M2 + M3は酸残基又は金属塩
と複塩を形成している酸残基である。
この場合、酸残基としてはハロゲンイオンやBF;。
PFg等の含フツ素無機酸イオンであるのが好ましく、
一方、酸残基に対して複塩を形成する金属塩としては、
例えば、Zn0t2 、0dOt2 + 5nCt2 
 などがある。
一般式〔1〕に該当するものの具体例としては、一般式
〔■〕に該当するものの具体例としては、例えば、次の
ものを挙げることができる。
一般式(Ill)に該当するものの具体例としては、例
えば、次のものを挙げることができる。
本発明において、長期保存性の一層高められた製品を得
るには、ジアゾ化合物としては、HBF4やHP p、
などの含フツ素酸塩などの水不溶性塩の形で用いるのが
有利である。
カツゾラー: 本発明で用いるカップラーとしては、フェノール、レゾ
ノにシン、メチルレゾルシン、4.4−ビスレゾルシン
、フロログルシン、レゾルシン酸、70ロダルンン酸、
2−メチル−5−メトキシ−1゜3−ジヒドロキシベン
ゼン、5〜メトキシ−1,3−ジヒト90キンベンゼン
、4−N、N−7メチルフエノール、2.6−、)メチ
ル−1,3,5−)ジヒドロキシベンゼン、2,6−ジ
ヒドロキシ安息香酸、2゜6−シヒドロキシー3,5−
ジブロム−4−メトキシ安息香酸などのフェノール誘導
体、α−ナフトール、β−ナフトール、4−メトキシ−
1−ナフトール、2.3−ジヒドロキシナフタレン、2
.3−ジヒドロキシナフタレン−6−スルホン酸ソーダ
、2−ヒドロキシ−3−プロピルモルホリノナフトエ酸
、2−ヒ120キシー3〜ナフト−0−)ルイジド、2
−ヒドロキシ−3−ナフトエ酸モルホリノゾロビルアミ
P1 ナフトールAs1等のナフトール誘導体、アセト
アセトアニリド、4−ベンゾイルアミノ−2,5−Jエ
トキシアセトアセトアニリF、N−アセトアセトオクタ
デンルアミン、N、N′−ビス(アセトアセト)デカン
−1,】o−ジアミン、2.4.6− トリブロモアセ
ドア士トアニリr等の活性メチレン化合物などが挙げら
れるが、もちろん、これらのものに限定されるものでは
なく、ジアゾ化合物に対してカップラーとして作用し得
るものは任意に適用される。
本発明においては、高速発色性を高めるために、熱可融
性物質が好ましく使用される。このようなものの具体例
としては、例えば、次のものが挙げられる。
2−トリジロムエタノール、2,2−ジメチルトリメチ
レングリコール、1,2−シクロヘキサンジオール等の
アルコール誘導体、マロン酸、クルタル酸、マレイン酸
、メチルマレイン酸等の酸誘導体、密ロウ、セラックロ
ウなどの動物ワックス類、カルテ・ぐロウなどの植物性
ワックス類、モンタンワックスなどの鉱物性ワックス類
、ノミラフインワックス、微晶ワックスなどの石油ワッ
クス類、その他合成ワックス類例えば高級脂肪酸の多価
アルコールエステル、高級アミン、高級アミド、脂肪合
成・ξラフイン、塩化・ぐラフイン、高級脂肪酸の金属
塩、高級直鎖グリコール、3,4−エポキシへキサヒド
ロフタル酸ジアルキル等。
本発明において用いる前記熱可融性物質は、融点又は軟
化点が50〜250℃の範囲のものの使用が好ましい。
融点又は軟化点が50℃未満の場合、製品の保存性が低
下する傾向を示し、250℃を越えるようになると、熱
ヘラPに対する製品の熱応答性が不満足のものとなる。
また本発明で用いるこれらの熱可融性物質は、高速発色
性(高速記録性)の製品を得る観点からは、ジアゾ化合
物1重量部に対し、2〜30重量部、好ましくは5〜1
0重量部の割合で用いられる。この量が前記範囲より少
なくなると発色性が不十分になり、得られる製品は、高
速記録用の記録材料としては不適当なものとなる。本発
明の場合、ファクシミリなどの高速の出力記録のために
は、殊に、5重量部以上の割合で用いるのがよい。一方
、この添加量が余りにも多くなると、加熱発色時に画像
のニジミなどが生じて好ましくない。従って、本発明の
場合、熱可融性物質の添加量は前記範囲内に保持するの
がよい。
また、本発明においては、感熱発色層には、さらに必要
に応じ、補助成分として、酸性物質、塩基性物質、填料
及びその他のものを含有させることができる。
酸性物質: 酸性物質はカップリング反応を防止し、保存安定性のた
めに必要に応じて添加され、例えば、次のようなものを
挙げること布できる。
酒石酸、クエン酸、ホウ酸、乳酸、グルコン酸、硫酸な
ど。
填料: 填料は、サーマルヘッドなどにより加熱する場合に、そ
のサーマルヘッドに対するマツチング性を改善するため
に加えられ、このようなものには例えば、次のようなも
のがある。
ラム、炭酸カルシウム、チタン、タルク、カオリン9、
シリカ、アルミナ等の有機、無機系の固体粒子。
その他の補助成分としては、発色抑制又は発色補助のた
めに、塩化亜鉛、硫酸亜鉛、クエ、ン酸ソーダ、硫酸グ
アニジン、グルコ/酸カルシウム、ソルビトール、サッ
カローズなどが用いられる。
本発明において使用されるノ々イングー(結着剤)とし
ては、例えば、次のようなものを挙げることができる。
下層部を形成するジアゾ層又はカップラ一層を疎水層に
する為に使用する水不溶性・ぐイングーとしては、ポリ
エステル、ポリスチレン、塩化ゴム、ポリ酢酸ビニル、
ポリ塩化ビニル、ポリブタジェン、ポリアクリル酸エス
テル、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリシタジエ
ン、スチレン/シタジエン/アクリル共重合体、ポリエ
チレン、工゛チレン/酢酸ビニル共重合体、スチレン/
アクリル共重合体、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニリグ
ノ/アクリル共重合体、フェノール樹脂、尿素/ホルマ
リン樹脂、メラミン樹脂等の有機溶剤可溶性又は水分散
型樹脂が使用できる。
又、その他の層に使用される結着剤としては、上記有機
溶剤可溶性又は水分散型樹脂の他に、ポリビニルアルコ
ール、ポリアクリルアミド、カゼイン、ゼラチン、デ2
4、ンプン及びその誘導体、ポリビニルピロリドン、カ
ルゼキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチル
セルロース、スチレン−無水マレイン酸共重合体、イソ
(又はジイソ)ブチレン−無水マレイン酸共重合体等の
水溶性樹脂も使用できる。
本発明で使用する支持体としては、紙、合成紙、プラス
チックフィルム及び紙の上に合成樹脂や填料等でゾレコ
ート処理を施したベース等である。
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。
実施例 A液: υし4tig N−シクロヘキシ/?ステアリン酸アミド  10重量
部塩化ビニリデン/アクリル         20 
 〃MBK                   6
8   #B液液 :−ステアリルベンズアミド       15  l
塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体     2o  〃
メチルセロソルブ       63 〃C液液 :フトールAs           5重量部2−ウ
ンデシルイミダゾール         5  〃ステ
アリン酸アミド      2o lスチレン/アクリ
ル共重合体20   s水             
        50  〃D液液 :C2115 シリカ(サイロイド244 )    10重量部ポリ
ビニルアルコール      5I水        
            83  〃E液液 :素−ホルマリン樹脂フィラー      ■ 5  
〃2−ヘゾタデシルイミダゾール        5 
 〃水                    65
  〃F液液 :フトールAs           5重量部4−R
/ゾイノGアミノ−2,5−シェド      5  
〃キシアセトアセトアニリド 炭酸カルシウム        lO〃2−ヘゾタデシ
ルイミダゾール        5  〃メチルセルロ
ース        5 〃水           
        70  〃比較例 G液: C液の2−ウンデシルイミダゾールを除去したもの。
■+液液 :液の2−ヘプタデシルイミダゾールを除去したもの。
r fi : F液の2−ヘプタデシルイミダゾールを除去したもの。
、■液: 0液の2−ウンデシルイミダゾールの代りにペンスイミ
ダゾールを使用したもの。
■(液: E液の2−ヘプタデシルイミダゾールの代りにイミダゾ
ールを使用したもの。
E液: F液の2−ヘプタデシルイミダゾールの代りにジフェニ
ルグアニジンを使用したもの。
表−1 上記表−1の内容の実施例1〜3、比較例1〜6の塗布
液をアンダーコート処理を施しだ上質紙(約s o f
/m”の上質紙上にポリビニルアルコールを約2f/m
” (固形分)付着させて得られた支持体)の表面に塗
布乾燥して、各層の付着量が21〜3 !7− (固形
分)の感熱層を設け、更にキャレンダー掛けしてペック
平滑度500秒とした感熱記録材料を得た。
以」二のようにして得られた感熱記録材料をリファクス
3300 [■リコー製]を使用してG−mモードで印
字させた後、リコピーハイスタート205〔■リコー製
〕で完全露光して定着させた。
次に、実施例1〜3、比較例1〜6の品質比較を表−■
に示す。
表−■ ’Jfi  濃度はりコアクス33000G−111モ
ードでの印字濃度をマクベス濃度計(R,D −514
)で測定しノ乙値である。父、初期とは塗布液を調製し
て直ちに塗布乾燥した時、保存後とは直ちに塗布乾燥し
たサンプルを40℃、90係几I(の暗所に24時間放
置させた後、それぞれリファクス3300で印字した時
の値である。
※2 地肌濃度はジアゾ化合物を光で完全露光した後、
マクベス濃度計(IID−514)で測定した値であり
、初期とは塗布液を調製して直ちに塗布乾燥した時、保
存後とは直ちに塗布乾燥した、サンプルを40℃、90
4RHの暗所に24時間放置させた後、ジアゾ化合物を
光で完全露光した時の値で声る。
特許出願人 株式会社 リコー 代理人  弁理士  池 浦 敏 明

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  支持体」二にジアゾ化合物を主成分とするジ
    アゾ層とカッシラーを主成分とするカッシラ一層を積層
    させると共に、該ジアゾ層及びカッシラ一層のうち、下
    層を形成する層には熱可融性物質を水不溶性・ζイング
    ーと共に含有させ、さらに、ジアゾ層以外の発色系の一
    部には、一般式 (式中、B+は高級アルキル基又は高級アルキルから誘
    導されるアルコキシ基又はヒドロキシアルキル基であり
    、FL2 、 B3及びR4は水素、フェニル、ベンジ
    ル、アルキル、アルコキシ、ヒPロキシアルキル又はシ
    アノアルキル基である)で表わされるイミダゾール誘導
    体を含有させたことを特徴とするジアゾ系感熱記録材料
    。
JP57113415A 1982-06-30 1982-06-30 ジアゾ系感熱記録材料 Pending JPS592886A (ja)

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