JPS5933454A - 電子写真用感光体 - Google Patents

電子写真用感光体

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JPS5933454A
JPS5933454A JP14261582A JP14261582A JPS5933454A JP S5933454 A JPS5933454 A JP S5933454A JP 14261582 A JP14261582 A JP 14261582A JP 14261582 A JP14261582 A JP 14261582A JP S5933454 A JPS5933454 A JP S5933454A
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compd
hydrazone
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photosensitive layer
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Tatsuro Kawahara
達郎 河原
Hisami Tanaka
久巳 田中
Osamu Takenouchi
修 竹之内
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Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真用感光体に関するものである。詳しく
は導電性支持体上に特定のヒドラゾン化合物を含有する
感光層を持つ電子写真用感光体に関するものである。
従来、電子写真用感光体の感光層には無機系の光導電性
物質、セレン、硫化カドミウム、酸化亜鉛等が広(用い
られている。近年、有機系の光導電性物質も研究が進み
、電子写真用感光体として実用化されているものもある
。有機系の光導電性物質は無機系のものに比し、軽量で
あり、成膜が容易で、感光体の製造が容易であるという
利点を持つ。
有機系光導電性物質としてはポリビニルカルバゾールを
はじめ、光導電性ポリマーに関して多くの研究がなされ
てきたが、これらのポリマー単独では皮膜性、可撓性、
接着性が不良で、これらの欠点を改良するために可塑剤
、バインダーなどが添加されるが、これにより感度が低
下したり、残留電位が増大するフヨどの別の問題を生じ
や1゛<、実用化は極めて困難であった。
一方、有機系の低分子光導電性化合物はバインダーとし
て皮膜性、可撓性、接着性などのすぐれたポリマーを選
択すれば、容易に機械的特性の優れた感光体を得ること
ができるが高感度の感光体を作るのに適した化合物を見
出すことが困難であった。
そこで本発明者らは高感度及び高耐久性の電子写真用感
光体を提供する有機系の低分子光導電性化合物について
鋭意研究したところ、特定のヒドラゾン化合物が好適で
あることを見出し、本発明に到達した。
すなわち、本発明の要旨とするところは一般式(i) よび複素環基から成る群から選ばれた基を表わし、R1
およびRzIt’Lそれぞれ独立に水素原子、置換基を
有してもよい炭化水素基および複素環基から成る群から
選ばれた基を表わし、RoおよびR2は互に一体となっ
て環を形成してもよい。)で表わされるヒドラゾン化合
物を含有する感光層を有することを特徴とする電子写真
用感光体に存する。
す。R,およびR7は、例えば水素原子;メチル基、エ
チル基等のアルキル基;ベンゼン、ナフタリン、アント
ラセン、ピレン、アセナフテン、フルオレン等から誘導
される芳香族炭化水素基;ピリジン、ビロール、ピラゾ
ール、ジベンゾフラン、カルバゾール等から誘導される
芳香族複素環基を表わし、R1およびR2は互に一体と
なって環を形成していてもよい。
(、置換基としては、例えぽメチル基、エチル基等のア
ルキル基;メチレン基、エチレン基等のアルキレン基;
塩素原子、臭素原子等の)・ロゲン原子;メトキシ基、
エトキシ基等のアルコキシ基;フェノキ7基等のアリー
ルオキシ基ニアミノ基ジメチルアミノ基、ジエチルアミ
ノ基フェニルアミノ基、アミノフェニルアミノ基等のア
ミン基;メチルチオ基、エチルチオ基等のアルキルチオ
基;ニトロ基;メチルエステル基、エチルエステル基等
のアルキルエステルフェニルアミド基,ジメトキシフェ
ニルアミド基、クロロフェニルアミド基等のアミド基;
水酸基;オキソ基;フェニル基、メトキシフェニル基、
メチルフェニル基、ジニトロフェニル基等の芳香族炭化
水素基;ベンズイミダゾリル基等の芳香族複素環基等を
挙げることができる。
本発明に記載される前記一般式(I)のヒドラゾン化合
物は公知の方法で製造することができる。例えばで表わ
されるヒドラゾン化合物とをエチルアルコール中で触媒
量の無水酢酸の存在下に還流温度で反応させることによ
り得られる。前記一般式(I)に相当する具体的化合物
を挙げれば第1表の通りである。
第    1    表 CH。
本発明の電子写真用感光体は前記一般式(I)で表わさ
れるヒドラゾン化合物を1種または2種以上含有する感
光層を有する。
電子写真用感光体の感光層の形態としては種々のものが
存在するが、本発明電子写真用感光体の感光層としては
、そのいずれであってもよい。
例として第1図〜第4図の感光体を示し、た。第1図の
感光体は導電性支持体(1)の上にヒドラゾン化合物(
2a)及びバインダー(2b)及び更に必要に応じて添
加される増感染料あるいは電子吸引性化合物よりなる感
光層(2)を設けたものである。第2図の感光体は導電
性支持体(1)の上に電荷担体発生物質(3)をヒドラ
ゾン化合物(2a)とバインダー(2b)からなる電荷
移動媒体(4)の中に分散せしめた感光層面を設けたも
のである。第6図の感光体は、導電性支持体(1)の上
に電荷担体発生層(5)と電荷移動層(6)から成る感
光層(iを設けたものであり、層(5)は電荷担体発生
物質(3)とバインダー(2b)から成り、層(6)は
ヒドラゾン化合物(2a)とバインダーから成るもので
ある。第4図の感光体は導電性支持体(1)の上に電荷
担体発生層(7)と上記と同様の電荷移動層(6)から
成る感光層(ガを設けたものであり、層(7)は電荷担
体発生物質(3)の蒸着膜である。
第1図の感光体において、ヒドラゾン化合物(2a)は
光導電性物質として作用し、光減衰に必要な電荷担体の
生成および移動はヒドラゾン化合物(2a)を介して行
われる。多くのヒドラゾン化合物(2a)の吸収は紫外
部から可視部低波長にあるため、可視光で画像形成させ
るためには、可視領域に吸収を有する増感染料を添加す
るか、あるいは電子吸引性化合物を加え、電荷移動錯体
を形成させて増感する必要がある。第2図〜第4図の感
光体では電荷担体発生物質(3)が露光により電荷担体
を発生し、電荷移動媒体(4)又は電荷移動層(6)(
主に本発明のヒドラゾン化合物(2a)が働()により
電荷担体の移動が行なわれる。
第1図の感光体はヒドラゾン化合物(2a)をバインダ
ー(2b)と共に溶剤中に溶解し、必要に応じて増感染
料あるいは電子吸引性化合物を加え、導電性支持体上(
1)に塗布、乾燥することにより作製される。第2図の
感光体はヒドラゾン化合物(2a)とバインダー(2b
)を溶解した溶液に電荷担体発生物質(3)の微粒子を
分散せしめ、これを導電性支持体(1)の上に塗布、乾
燥することにより作製される。第3図の感光体は導電性
支持体(1)の上に電荷担体発生物質(3)の微粒子を
バインダー(2b)に溶解した溶媒中に分散して得た分
散液を塗布、乾燥し、その上にヒドラゾン化合物(2a
)及びバインダー(2b)を溶解した溶液を塗布、乾燥
することにより作製される。第4図の感光体は、導電性
支持体(1)の上に電荷担体発生物質(3)の蒸着膜を
設け、この上にヒドラゾン(2a)及びバインダー(2
b)を溶解した溶液を塗布、乾燥することにより作製さ
れる。塗布には、通常ロールコータ−、ワイヤーバー、
ドクターブレードなどを用いる。
感光層の厚さは、第1図および第2図の場合、6〜50
μ、好ましくは5〜20μである。また第6図の場合に
は、電荷担体発生層の厚さは0.5〜5μ、好ましくは
1〜2 /(であり、電荷移動層の厚さは6〜50μ、
好ましくは5〜20μである。また第1図の感光体にお
いて、感光層中のヒドラゾン化合物の割合は、感光層に
対して10〜70重量%、好ましくは30〜50重量%
である。また、可視領域に感光性を与えるために用いる
増感染料は、感光層に対して0.1〜5重量%、好まし
くは05〜3重量%である。
電子吸引性化合物の添加は感光層に対して0.1〜50
重景%、好ましくは5〜60重量%である。第2図の感
光体において、感光層中のヒドラゾン化合物の割合は1
0〜90M量%、好ましくは10〜60重量%であり、
また電荷担体発生物質の割合は1〜50重量%、好まし
くは3〜20M劃%である。第3図の感光体における電
荷移動層中のヒドラゾン化合物の割合は10〜95重量
%、好ましくは10〜60重景%である。なお、第1〜
3図のいずれの感光体の作製においても、結合剤ととも
に可塑剤、増感剤を用いることができる。
本発明の感光体の導電性支持体には、例えはアルミニウ
ムなどの金属板または金属箔、アルミニウムなどの金属
を蒸着したプラスチックフィルム、あるいは導電処理を
施した紙などが用いられる。バインダーとしては、ポリ
スチレン、ポリアクリルアミド、ポリ−N−ビニルカル
バゾールのようなビニル重合体やポリアミド樹脂、ポリ
エステル樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂などの縮合樹脂などが用いられるが、絶
縁性で支持体に対する接着性のある樹脂はすべて使用で
きる。
前記感光層に用いられる増感染料、電子吸引性化合物、
電荷担体発生物質としてはいずれも周知のものが使用で
きる。
増感染料としては1例えばメチルバイオレット、ブリリ
アントグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェ
ニルメタン染料、メチレンブルー等のチアジン染料、シ
アニン染料、ピリリウム染料等があげられる。
電子吸引性化合物としては、例えばクロラニル、1−ニ
ドaアントラキノン、2−クロルアントラキノン等のキ
ノン類;2−クロルベンズアルデヒド、4−ニトロベン
ズアルデヒド等のアルデヒド類、ろ、5−ジニトロベン
ゾフェノン、2.j、7−ドリニトロフルオレノン、2
,4,5゜7−チトラニトロフルオレノン等のケトン類
、無水フタル酸等の酸無水物、シアノ化合物等があげら
れる。
電荷担体発生物質としてはセレン、セレン−テルル合金
、セレンーヒ素合金、硫化カドミウム等の無機系光導電
性物質、銅フタロシアニン、アゾ系顔料、ジスアゾ系顔
料、トリスアゾ系顔料、シアニン系顔料、アントラキノ
ン系顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系顔料、ピ
リリウム塩類、チオインジゴ、キナクリドン、等の有機
光導電性物質が挙げられる。
更に感光体の成膜性、可撓性、機械的強度を向上させる
ために周知の可塑剤を含有してもよい。可塑剤としては
、フタル酸エステル、リン酸エステル、ノ蔦ロゲン化パ
ラフィン、メチルナフタリンなどの芳香族化合物が挙げ
られる。
以上のように得られる感光体には導電性支持体と感光層
の間に、必要に応じた接着層またはバリヤ層を設けるこ
とができる。これらの層の材料としては、ポリアミド、
ニトロセルロース、酸化アルミニウムなどであり、その
膜厚は1μ以下が望ましい。
本発明の感光体は感度が非常に高(、繰返し使用による
残留電位の蓄積や表面電位及び感度の変動が小さく、耐
久性に優れ、可撓性に富むなどのすぐれた利点を有する
以下に実施例を示す。下記実施例において部はすべて重
量部を示す。
実施例1 2.6−(ジフェニル)−4−(4−ジメチルアミノフ
ェニル)−ビリリウムフルオボレイト  2部フェノキ
シ樹脂(商品名r’PKHHJ 、UNIONCARB
IDE社製)            1部ジオキサン
          97部上記成分をボールミル中で
粉砕、混合して電荷担体発生物質分散液を得た。これを
アルミニウム蒸着したポリエステルフィルム上にワイヤ
ーバーで塗布、乾燥し、厚さ171の電荷担体発生層を
形成させた。この電荷担体発生層の上に第1表に示した
構造式層11のヒドラゾン化合物10部、ポリカーボネ
ート樹脂(商品名]パンライトL」、ティジン社製)1
0部をテトラヒドロフラン80部に溶解させた塗布液を
乾燥後の厚さが15μとなる様に塗布して電荷移動層を
形成させ、感光体/I61をつ(つた。この感光体につ
いて静電複写紙試験装置(商品名IS、P428J川口
電橢製作所社製)を用いて、まず感光体を暗所で一6k
Vのコロナ放電により帯電させ、次いで白色光で露光し
、表面電位が初期表面電位の半分に減少するまでの時間
(秒)を求め、光感度E%ルックス秒を求めた。この感
光体の感度はE3A=4ルックス秒であった。
実施例2 β型銅フタロシアニン         2部フェノキ
シ樹脂(IPKHI(J )      1部ジオキサ
7        97部 上記成分をボールミル中で粉砕、混合して電荷担体発生
物質分散液を得た。これをアルミニウム蒸着したポリエ
ステルフィルム上にワイヤーバーで塗布、乾燥し、厚さ
1μの電荷担体発生層を形成させた。この電荷担体発生
層の上に表1に示した構造式411のヒドラゾン化合物
10部、ポリカーボネート樹脂(1パンライトLj)1
0部をテトラヒドロフラン80部に溶解させた塗布液を
乾燥後の膜厚が15μとなる様に塗布して、電荷移動層
を形成させ感光体/162を作製した。この感光体の感
度を実施例1と同様の方法で測定したところE%=4.
4ルックス秒であった。
実施例6 ペリレン顔料(商品名tNOVOPERMREDBLJ
へメキスト社製)       2部フェノキシ樹脂(
「PKHHJ)      1部ジオキサン     
     97部上記成分をボールミル中で粉砕、混合
して電荷担体発生物質分散液を得た。これをナルミニラ
ム蒸着したポリエステルフィルム上にワイヤーバーで塗
布、乾燥し、厚さ1μの電荷担体発生層を形成させた、
この電荷担体発生層の上に第1表に示した構造式A11
のヒドラゾン化合物10部、ポリカーボネート樹脂(商
品名(パ/ライ)LJ、ティジン社製)10部をテトラ
ヒドロフラン80部忙溶解させた塗布液を乾燥後の厚さ
が15μとなる様に塗布、乾燥して電荷移動層を形成さ
せ感光体/I66を作成した。この感光体の感度を実施
例1と同様の方法で測定したところE%−Bルックス秒
であった。
、実施例4〜5 実施例1において、電荷移動物質として第1表の構造式
/1611のヒドラゾン化合物の代りに第1表の構造式
/r67及び扁9のヒドラゾン化合物をそれぞれ用(・
た以外は同様にして感光体/I64及び/165を作製
した。実施例1と同様の方法で感度を測定したところA
4の感光体ではE%−5ルックス秒であり、J65の感
光体ではE%=68ルックス秒であった。
実施例6〜7 実施例2において電荷移動物質、として第1表の構造式
A11のヒドラゾン化合物の代りに第1表の構造式扁7
及び/i69のヒドラゾン化合物を用いた以外は、同様
にして感光体/166及び/167を作製した。実施例
1と同様の方法で感度を測定したところ/16乙の感光
体ではE%=8ルックス秒であり、/I67の感光体で
&L E % = 6.8 /レックス秒であった。
実施例8〜9 実施例乙において電荷移動物質として第1表の構造式、
4611のヒドラゾン化合物の代りに第1表の構造式應
7及び/469のヒドラゾン化合物を用いた以外は、同
様にして感光体況8及びA9を作製した。実施例1と同
様の方法で感度を測定したところ/168の感光体では
E%=14ルックス秒であり、准9の感光体ではFJ%
=16ルツクス秒であった。
実施例10 第1表構造式411のヒドラゾン化合物   1部−2
,6−(ジフェニル)−4−(4−ジメチルアミノフェ
ニル)−ビリリウムフルオボレイト  1部ポリカーボ
ネート樹脂(商品名 ]パンライトLJ、ティジン社製)     1部上記
成分をボールミル中で粉砕、混合して分散液を得たこれ
をアルミニウム蒸着したポリエステルフィルムイヤーバ
ーで塗布、乾燥し、厚さ60μの感光層を形成させた。
この感光板の感度を実施例1と同様の方法で測定したと
ころ、E%=5.2ルックス秒であった。
【図面の簡単な説明】
第1図は本発明の電子写真感光体の構成を示す部分断面
図、第2図、第3図及び第4図は夫々本発明の電子写真
感光体の他の構成を示′j部分断面図である。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 感光層中に下記一般式(I)で表わされるヒドラゾン化
    合物を含有することを特徴とする電子写真用感光体。 よび複素環基から成る群から選ばれた基を表わし、R1
    およびR2はそれぞれ独立に、水素原子、置換基を有し
    てもよい炭化水素基および複素環基から成る群から選ば
    れた基を表わし、R1およびR2は互に一体となつそ環
    を形成してもよい。)
JP14261582A 1982-08-19 1982-08-19 Denshishashinyokankotai Expired - Lifetime JPH0247741B2 (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63271452A (ja) * 1987-04-30 1988-11-09 Mita Ind Co Ltd 有機感光体

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS63271452A (ja) * 1987-04-30 1988-11-09 Mita Ind Co Ltd 有機感光体

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