JPS5933593B2 - ヒダントイン又はチオヒダントインの誘導体 - Google Patents
ヒダントイン又はチオヒダントインの誘導体Info
- Publication number
- JPS5933593B2 JPS5933593B2 JP22476A JP22476A JPS5933593B2 JP S5933593 B2 JPS5933593 B2 JP S5933593B2 JP 22476 A JP22476 A JP 22476A JP 22476 A JP22476 A JP 22476A JP S5933593 B2 JPS5933593 B2 JP S5933593B2
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hydantoin
- water
- formula
- acid
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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- Nitrogen Condensed Heterocyclic Rings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、一般式
（ＣＨ２□−Ｒ
′−Ｎイ
（式中、ＸはＯまたはＳを示し、ｎは３または４を示し
、ＸがＯのときＲはナフチル基、少なくとも１個のニト
ロ、ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、トリフ
ルオロメチル、クロルベンジルオキシで置換されていて
もよいフェニル基を示し、ＸがｓのときＲはナフチル基
、少なくとも１個のニトロ、トリフルオロメチル、クロ
ルベンジルオキシで置換されていてもよいフェニル基を
示す）で表わされる１・５−アルキレン−ヒダントイン
またはｌ・５−アルキレンー２−チオヒダントイン誘導
体に関するものである。
、ＸがＯのときＲはナフチル基、少なくとも１個のニト
ロ、ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、トリフ
ルオロメチル、クロルベンジルオキシで置換されていて
もよいフェニル基を示し、ＸがｓのときＲはナフチル基
、少なくとも１個のニトロ、トリフルオロメチル、クロ
ルベンジルオキシで置換されていてもよいフェニル基を
示す）で表わされる１・５−アルキレン−ヒダントイン
またはｌ・５−アルキレンー２−チオヒダントイン誘導
体に関するものである。
本発明者らは、３−置換ヒダントインの殺草活性につい
て検討を加えて来たが、今回上式の如くヒダントイン構
造の１位と５位にアルキレン基を有する新規化合物が除
草効果、殺菌効果の一層すぐれた、かつ化合物の植物へ
のなじみ易さの強化（言葉をかえれば、リボフィリック
／ハイドロフィリックの適度のバランス）、施用後の無
毒化傾向の増大など好ましい性質を有することを知つた
。
て検討を加えて来たが、今回上式の如くヒダントイン構
造の１位と５位にアルキレン基を有する新規化合物が除
草効果、殺菌効果の一層すぐれた、かつ化合物の植物へ
のなじみ易さの強化（言葉をかえれば、リボフィリック
／ハイドロフィリックの適度のバランス）、施用後の無
毒化傾向の増大など好ましい性質を有することを知つた
。
また上記化合物の構造で主要な部分はプロリン及びピペ
コリン酸である。そしてプロリン、特にＬ−プロリンは
人にとつて必須アミノ酸であり、自然界に多く存在する
ものである。またＬ−ピペコリン酸もリジン代謝物であ
ることが知られており、更にはリンゴ、インゲンマメそ
の他の植物にその存在が知られているものである。した
がつて、本発明化合物は環境条件下での問題を解決する
プロリンまたはピペコリン酸とイソチオシアネートを適
当な溶媒（メタノール、エタノール、イソプロピルエー
テル、ＴＨＦ．ＤＭＦｌベンゼン、トルエンなど）中で
加熱還流し要すれば酸 ３を加えることによつて高収率
で得られる。精製はＸ−０の場合と同じである。（式中
、Ｒは上記したと同じ意義をもつ）なおプロリンは、そ
の合成法についていろい８寝能性が大きい。
コリン酸である。そしてプロリン、特にＬ−プロリンは
人にとつて必須アミノ酸であり、自然界に多く存在する
ものである。またＬ−ピペコリン酸もリジン代謝物であ
ることが知られており、更にはリンゴ、インゲンマメそ
の他の植物にその存在が知られているものである。した
がつて、本発明化合物は環境条件下での問題を解決する
プロリンまたはピペコリン酸とイソチオシアネートを適
当な溶媒（メタノール、エタノール、イソプロピルエー
テル、ＴＨＦ．ＤＭＦｌベンゼン、トルエンなど）中で
加熱還流し要すれば酸 ３を加えることによつて高収率
で得られる。精製はＸ−０の場合と同じである。（式中
、Ｒは上記したと同じ意義をもつ）なおプロリンは、そ
の合成法についていろい８寝能性が大きい。
本発明はかかる知見にもとづいて完成されたものである
。本発明のヒダントイン誘導体は、例えばプロリンまた
はピペコリン酸とイソシアネートまたはイソチオシアネ
ートを常法により反応せしめることによつて得られる。
。本発明のヒダントイン誘導体は、例えばプロリンまた
はピペコリン酸とイソシアネートまたはイソチオシアネ
ートを常法により反応せしめることによつて得られる。
これを反応式で示せば次の如くである。（１）Ｘ−０の
場合 （式中Ｒは上記したのと同じ意義を有する。
場合 （式中Ｒは上記したのと同じ意義を有する。
）プロリンまたはピペコリン酸の塩類を水一溶媒 ２（
ベンゼン、クロルベンゼン、エーテル、ＤＭＦなど）系
に懸濁もしくは溶解せしめ、イソシアネートを反応せし
め、ヒダントイン酸（Ａ）を得る。次いでこの化合物（
Ａ）は酸（塩酸、硫酸など）の存在下加熱（８０−１５
『Ｃ）することにより脱水環化せしめる。生成したヒダ
ントインは再結晶、クロマトグラフイ一、蒸留などの方
法によつて精製される。（１１） Ｘ−Ｓの場合 ピペコリン酸１．９４７（０．０１５モル）、水酸化ナ
トリウム０．６ｙ（０．０１５モル）、水２５ｍ１の溶
液に、攪拌しつつクロルベンゼン２０ｍ１に溶かしたｐ
−クロルフエニルイソシアネート２．３０７（０．０１
５モル）を加えた。
ベンゼン、クロルベンゼン、エーテル、ＤＭＦなど）系
に懸濁もしくは溶解せしめ、イソシアネートを反応せし
め、ヒダントイン酸（Ａ）を得る。次いでこの化合物（
Ａ）は酸（塩酸、硫酸など）の存在下加熱（８０−１５
『Ｃ）することにより脱水環化せしめる。生成したヒダ
ントインは再結晶、クロマトグラフイ一、蒸留などの方
法によつて精製される。（１１） Ｘ−Ｓの場合 ピペコリン酸１．９４７（０．０１５モル）、水酸化ナ
トリウム０．６ｙ（０．０１５モル）、水２５ｍ１の溶
液に、攪拌しつつクロルベンゼン２０ｍ１に溶かしたｐ
−クロルフエニルイソシアネート２．３０７（０．０１
５モル）を加えた。
４時間後、反応液を２０ｍ１のエーテルで２度抽出した
後、水層に濃塩酸を加えて酸性とすると無色の固体が析
出した。
後、水層に濃塩酸を加えて酸性とすると無色の固体が析
出した。
この懸濁液を攪拌しつつ１時間加熱還流後、室温まで冷
却した。析出物を▲取し、水洗した後、イソプロパノー
ルより再結晶して上記の３−（ｐクロルフエニル）−１
・５−テトラメチレンヒダントイン３，２２７（収率８
１．１％）を得た。融点１５７〜８℃ｏピペコリン酸１
．２９７（０．０１モル）、水酸化ナトリウム０．４７
（０，０１モル）、水２０ｍ１の溶液に、ｐ−クロルベ
ンジルオキシフエニルイソシアネート２．６０７（０．
０１モル）をＤＭＦｌＯｍｌに溶解せしめたものを攪拌
しつつ加えた。
却した。析出物を▲取し、水洗した後、イソプロパノー
ルより再結晶して上記の３−（ｐクロルフエニル）−１
・５−テトラメチレンヒダントイン３，２２７（収率８
１．１％）を得た。融点１５７〜８℃ｏピペコリン酸１
．２９７（０．０１モル）、水酸化ナトリウム０．４７
（０，０１モル）、水２０ｍ１の溶液に、ｐ−クロルベ
ンジルオキシフエニルイソシアネート２．６０７（０．
０１モル）をＤＭＦｌＯｍｌに溶解せしめたものを攪拌
しつつ加えた。
４時間後、反応液に濃塩酸を加えて酸性とした後、これ
を２時間攪拌しつつ加熱還流し、放冷後析出物を沢取し
、水洗したのち、ＤＭＦ−エタノールより再結晶して上
記の３−〔４−（ｐ−クロルベンジルオキシ）フエニル
〕−１・５−テトラメチレンヒダントイン２．９３７（
収率７９．０％）を得た。
を２時間攪拌しつつ加熱還流し、放冷後析出物を沢取し
、水洗したのち、ＤＭＦ−エタノールより再結晶して上
記の３−〔４−（ｐ−クロルベンジルオキシ）フエニル
〕−１・５−テトラメチレンヒダントイン２．９３７（
収率７９．０％）を得た。
融点１５２〜３℃。次に本発明に係るヒダントイン化合
物の具体例を第１表に示す。
物の具体例を第１表に示す。
表中、元素分析値は上段に計算値、下段に実測値を示す
。
。
本発明により得られた化合物は以下の試験例に示される
様にすぐれた除草効果、殺菌効果を有し、農薬としての
用途が期待される。
様にすぐれた除草効果、殺菌効果を有し、農薬としての
用途が期待される。
なお、本発明の化合物を農薬として使用する場合は例え
ば特願昭５０−１６２１１号に示す様な担体を用いると
よい〜 試験例 １ 湛水土壌処理試験 １／５０００アールのワグネルポツトに水田土壌を入れ
、表層にノビエおよびキカシグサの種子の混入した土壌
を入れ、更に水稲苗（３葉期）を移植して、水深を３ｃ
ｒ１Ｌに保ち、５日後に下記第２表に示す化合物黒の化
合物の粒剤を有効成分量がアール当り１０７および３０
７になる様に水面に均一に散布処理した。
ば特願昭５０−１６２１１号に示す様な担体を用いると
よい〜 試験例 １ 湛水土壌処理試験 １／５０００アールのワグネルポツトに水田土壌を入れ
、表層にノビエおよびキカシグサの種子の混入した土壌
を入れ、更に水稲苗（３葉期）を移植して、水深を３ｃ
ｒ１Ｌに保ち、５日後に下記第２表に示す化合物黒の化
合物の粒剤を有効成分量がアール当り１０７および３０
７になる様に水面に均一に散布処理した。
処理してから３日間、３ＣＴｎ／日の減水深を与え、そ
の後は漏水処理を行わず、薬剤散布２５日後にその除草
力および水稲苗に対する影響を調査した。その結果を第
２表に示す。なお評価の基準は下記の通りである。試験
例 ２ 畑地土壌処理 １／５０００アールのワグネルポツトに畑地土壌を詰め
、この覆土深２〜３ｃｒｆＬにコムギ、ダイズ、トウモ
ロコシを播種し、ついで土壌表層にメヒシバ、・・キダ
メギク種子を播種した後、下記第３表に示す化合物黒の
化合物の水和剤の水による稀釈液を有効成分量がアール
当り１０７および３０７となる様に土壌表面に均一に散
布した。
の後は漏水処理を行わず、薬剤散布２５日後にその除草
力および水稲苗に対する影響を調査した。その結果を第
２表に示す。なお評価の基準は下記の通りである。試験
例 ２ 畑地土壌処理 １／５０００アールのワグネルポツトに畑地土壌を詰め
、この覆土深２〜３ｃｒｆＬにコムギ、ダイズ、トウモ
ロコシを播種し、ついで土壌表層にメヒシバ、・・キダ
メギク種子を播種した後、下記第３表に示す化合物黒の
化合物の水和剤の水による稀釈液を有効成分量がアール
当り１０７および３０７となる様に土壌表面に均一に散
布した。
処理してから２５日後にその除草力をメヒシバおよびハ
キダメギクについて調査した。また同時にコムギ、ダイ
ズ、トウモロコシについて薬害を調査した。評価は試験
例１の基準と同じである。その結果を第３表に示す。試
験例 ３ 茎葉処理 １／５０００アールのワグネルポツトに畑地土壌を詰め
、これにヒエ、メヒシバ、ダイコンを播種し生育管理し
たものに下記第４表に示す化合物黒の化合物の乳剤を水
で稀釈して有効成分濃度を０．１％および０．３％とし
た稀釈液をアール当り１０１の液量となるように小型の
加圧噴霧器で茎葉に散布処理した。
キダメギクについて調査した。また同時にコムギ、ダイ
ズ、トウモロコシについて薬害を調査した。評価は試験
例１の基準と同じである。その結果を第３表に示す。試
験例 ３ 茎葉処理 １／５０００アールのワグネルポツトに畑地土壌を詰め
、これにヒエ、メヒシバ、ダイコンを播種し生育管理し
たものに下記第４表に示す化合物黒の化合物の乳剤を水
で稀釈して有効成分濃度を０．１％および０．３％とし
た稀釈液をアール当り１０１の液量となるように小型の
加圧噴霧器で茎葉に散布処理した。
処理してから２０日後に試験例１の除草力の基準に従つ
て調査した。
て調査した。
その結果を第４表に示す。なお散布時の供試植物の生育
程度はヒエおよびメヒシバは２〜３葉期、ダイコンは第
一本葉期であり、この場合のダイコンは広葉雑草の代替
植物として使用した。試１験例 ４ 下記第５表に示す化合物黒の化合物の懸濁液（５００ｐ
ｐｍ）２５ｍ１を直径９礪の鉢に栽培した本葉展開期の
インゲンにターンテーブル上で散布した。
程度はヒエおよびメヒシバは２〜３葉期、ダイコンは第
一本葉期であり、この場合のダイコンは広葉雑草の代替
植物として使用した。試１験例 ４ 下記第５表に示す化合物黒の化合物の懸濁液（５００ｐ
ｐｍ）２５ｍ１を直径９礪の鉢に栽培した本葉展開期の
インゲンにターンテーブル上で散布した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＸはＯまたはＳを示し、ｎは３または４を示し
、ＸがＯのときＲはナフチル基、少なくとも１個のニト
ロ、ハロゲン、低級アルキル、低級アルコキシ、トリフ
ルオロメチル、クロルベンジルオキシで置換されていて
もよいフェニル基を示し、ＸがＳのときＲはナフチル基
、少なくとも１個のニトロ、トリフルオロメチル、クロ
ルベンジルオキシで置換されていてもよいフェニル基を
示す）で表わされる１・５−アルキレン−ヒダントイン
または１・５−アルキレン−２−チオヒダントイン誘導
体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22476A JPS5933593B2 (ja) | 1976-01-01 | 1976-01-01 | ヒダントイン又はチオヒダントインの誘導体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22476A JPS5933593B2 (ja) | 1976-01-01 | 1976-01-01 | ヒダントイン又はチオヒダントインの誘導体 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5283686A JPS5283686A (en) | 1977-07-12 |
| JPS5933593B2 true JPS5933593B2 (ja) | 1984-08-16 |
Family
ID=11467980
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22476A Expired JPS5933593B2 (ja) | 1976-01-01 | 1976-01-01 | ヒダントイン又はチオヒダントインの誘導体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5933593B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS537697A (en) * | 1976-07-07 | 1978-01-24 | Sumitomo Chem Co Ltd | 3-phenylhydantoic acid derivatives, their preparation and nonmedical fungicides containing the same as active constituents |
| EP1244670B1 (en) * | 1999-12-21 | 2006-03-08 | MGI GP, Inc. | Hydantoin derivative compounds, pharmaceutical compositions, and methods of using same |
| US7405234B2 (en) | 2002-05-17 | 2008-07-29 | Bristol-Myers Squibb Company | Bicyclic modulators of androgen receptor function |
| TW200407324A (en) * | 2002-05-17 | 2004-05-16 | Bristol Myers Squibb Co | Bicyclic modulators of androgen receptor function |
| WO2004045518A2 (en) | 2002-11-15 | 2004-06-03 | Bristol-Myers Squibb Company | Open chain prolyl urea-related modulators of androgen receptor function |
| US7820702B2 (en) | 2004-02-04 | 2010-10-26 | Bristol-Myers Squibb Company | Sulfonylpyrrolidine modulators of androgen receptor function and method |
| US7696241B2 (en) | 2004-03-04 | 2010-04-13 | Bristol-Myers Squibb Company | Bicyclic compounds as modulators of androgen receptor function and method |
| US7625923B2 (en) | 2004-03-04 | 2009-12-01 | Bristol-Myers Squibb Company | Bicyclic modulators of androgen receptor function |
-
1976
- 1976-01-01 JP JP22476A patent/JPS5933593B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5283686A (en) | 1977-07-12 |
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