JPH01121290A - テトラヒドロトリアゾピリダジン−３−チオキソ−１（２ｈ）−オン誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は，除草剤として有用なテトラヒドロトリアゾピ
リダジン−３−チオキソ−１（２Ｈ）−オン誘導体及び
これらを有効成分として含有する除草剤に関するもので
ある。

（従来の技術） 近年多くの除草剤が開発され，実用化されるにいたり，
例えばペンタシン〔３−イソプロピル−２．１．３−ベ
ンゾチアジアジノン（４）−２．２−ジオキシド〕など
が使用され農作業の省力化，生産性の向上に寄与してき
た。また、これまでテトラヒドロトリアゾピリダジン−
３−チオキソ−１　（２　Ｈ）−オン誘導体として２−
（４−クロロ−２−フルオロ−５−エトキシカルボニル
メトキシフェニル）−５．６，７．８−テトラヒドロ−
ＩＨ−（１，２．４）トリアゾロ−（１．２−ａ）−ピ
リダジン−３−チオキソ−１−オン（以下比較化合物と
いう。

）が除草剤として有効なことが知られている（特開昭５
９−１７２４９１号公報明細書）。

（発明が解決しようとする問題点） しかし、こ九らの従来の除草剤も実際の使用場面では効
果及び安全性の点で種々の問題点を有している。本発明
者らは、更に優れた除草剤を開発することを目的に鋭意
研究した結果、本発明のテトラヒドロトリアゾピリダジ
ン−３−チオキソ−１（２Ｈ）−オン誘導体が水田及び
畑地に発生する雑草を効果的に防除し、しかも水稲及び
大豆などの主要作物には安全性が高いこと、更に後期湛
水処理剤としても有効であることを見出し本発明を完成
した。

（問題点を解決するための技術的手段）本発明のテトラ
ヒドロトリアゾピリダジン−３−チオキソ−１（２Ｈ）
−オン誘導体は、 一般式 （式中Ｒは、低級アルキル基を示し、Ｒ１は、低級アル
キル基、フェニル基、ベンジル基、シクロアルキル基、
アルコキシアルキル基又はアルコキシカルボニルアルキ
ル基を示す。

）で表わされる。

次に、一般式（１）で表される本発明化合物の代表例を
第１表に示す。尚、化合物番号は、以下の記載において
参照される。

一般式 本発明化合物は、次の方法で製造することができる。

（上反応式中、Ｒ及びＲ１は、前記と同じ意味□を示す
、）この方法では、一般式（ＩＩ）で表わされる化合物
を不活性溶媒中で加熱還流するか、又は塩基を加えて加
熱することによって行われる。反応は、６０〜１５０℃
の温度で、５分〜２４時間行う。ここで塩基として、水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水素化ナトリウム、
炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ金属水酸
化物、水素化物又は炭酸塩、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム、水酸化バリウムなどのアルカリ土類金属
水酸化物、メチラートなどのアルカリ金属アルコラード
類、トリアルキルアミン、ピコリンなどの３級アミン類
が挙げられる。使用量は、触媒量程度で足りる。

不活性溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、
クロロベンゼンなどの芳香族炭化水素類、ｎ−ヘキサン
、ｎ　−へブタン、石油エーテルなどの脂肪族焼化水素
類、シクロヘキサンなどの脂環式炭化水素類、アセトニ
トリルなどのニトリル類、ジクロロメタン、クロロホル
ム、四塩化戻素類、パークレンなどのハロゲン化炭化水
素類、アセトン、メチルエチルケトンなどのケトン類、
エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサンなど
のエーテル類、メチルアルコール、エチルアルコールな
どのアルコール類、酢酸エチルなどのエステル類、Ｎ、
Ｎ−ジメチルホルムアミドなどのアミド類を挙げること
ができる。

また、本発明化合物は、次の方法でも製造することがで
きる。

（上反応式中Ｒ及びＲ１は、前記と同じ意味を示す。）
上記の方法は、不活性溶媒中で塩基を加えて加熱するこ
とによって行われる。反応は、３０〜１５０℃の温度で
５分〜２４時間行う。不活性溶媒及び塩基は、すでに述
べたものが使用できる。

次に実施例を挙げて製造方法を具体的に説明する。

実施例　１　２−Ｃ４−クロロ−２−フルオロ−５−（
１−エトキシカルボニルエチルオキシ）フェニル〕−５
，６，７，８−テトラヒドロ−ＩＨ−［１，２，４］ト
リアゾロ（１，２−ａ）ピリダジン−３−チオキソ−１
（２Ｈ）−オンの製造 反応フラスコに、１，２−テトラメチレン−２−〔４−
クロロー２−フルオロ−５−（１−エトキシカルボニル
エチルオキシ）フェニルチオカルバモイル〕−１−エト
キシカルボニルヒドラジン６．０ｇ　（０，０１３モル
）、トルエン１００　ｍ　１１及び水酸化ナトリウム０
．５ｇを入れ、１０分間還流を行い反応を終了とした。

反応終了後、反応液を放冷し、水洗し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥した後、溶媒を留去して組成物を得た。この組
成物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して
、白色結晶４．０ｇ（収率７４％）を得た。

融点１０９〜１１１℃。

実施例　２　２−（４−クロロ−２−フルオロ−５−（
１−シクロペンチルオキシカルボニルエチルオキシ）フ
ェニル〕−５．６，７．８−テトラヒドロ−ＩＨ−（１
，２，４）トリアゾロ（１，２−ａ）ピリダジン−３−
チオキソ−１（２Ｈ）−オンの製造反応フラスコに、１
．２−テトラメチレン−２−〔４−クロロ−２−フルオ
ロ−５−（１−シクロペンチルオキシカルボニルエチル
オキシラフェニルチオカルバモイル〕−１−エトキシカ
ルボニルヒドラジン １　０　０　ｍ　ｆｌ及び水酸化ナトリウム０．５ｇを
入れ，１０分間還流を行い反応を終了とした。反応終了
後、反応液を放冷し、水洗し、硫酸マグネシウムで乾燥
した後、溶媒を留去して組成物を得た。この組成物をシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、淡褐色
ガラス状物質３．２ｇ（収率５０％）を得た。

実施例　３　　２−［４−クロロ−２−フルオロ−５−
（１−メトキシカルボニルエチルオキシ）フェニル〕−
５、６，７．８−テトラヒドロ−ＩＨ−［１，２．４〕
トリアゾロ（１．２−ａ）ピリダジン−３−チオキソ−
１（２Ｈ）−オンの製造 反応フラスコに、２−（４−クロロ−２−フルオロ−５
−ヒドロキシフェニル）−５．６，７．８−テトラヒド
ロ−ＩＨ−（１，２．４）Ｉ−リアゾロ［１，２−ａ〕
ピリダジン−３−チオキソ−１　（２　Ｈ）−オン１．
４ｇ（０．００４４モル）、２−ブロモプロピオン酸メ
チル０．８ｇ（０．００４８モル）、炭酸カリウム１．
０ｇ（０．００７モル）及びアセトニトリル５０ｍρを
入れ、１時間還流を行い反応を終了とした。反応終了後
、反応液は、放冷し、水に注ぎ、ジクロロメタンで抽出
した，ジクロロメタン層を硫酸マグネシウムで乾燥した
後、溶媒を留去して組成物を得た。この組成物をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製して、淡黄色ガラ
ス状物質１．３ｇ　（収率７３％）を得た。融点５２〜
５５℃。

次に，本発明の除草剤は、−数式（１）で示されるテト
ラヒドロトリアゾロピリダジン−３−チオキソ−１（２
Ｈ）−オン誘導体を有効成分として含有してなる。本発
明の化合物を除草剤として使用する場合、化合物のみ、
又はこれに農薬の製剤化にさいし一般的に使用される担
体、界面活性剤、分散剤，補助剤などを配合して水和剤
、粒剤、乳剤又は粉剤などの各種の形態に製剤して使用
することができる。

製剤化に使用される担体としては，ジ−クライト、タル
ク、ベントナイト、クレー、カオリン、珪藻土、ホワイ
トカーボン、バーミキュライト、消石灰、珪砂、硫安、
尿素などの固体担体、イソプロピルアルコール、キシレ
ン、シクロヘキサン、メチルナフタレンなどの液体担体
などが挙げられる。

界面活性剤及び分散剤としては、アルコール硫酸エステ
ル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグニンスルホ
ン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエーテル、ポリ
オキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシ
エチレンソルビタンモノアルキレートなどが挙げられる
。補助剤としては、カルボキシメチルセルロース、ポリ
エチレングリコール、アラビアゴムなどが挙げらる。

この製剤を使用するに際しては、直接施用するか又は適
当な濃度に希釈して散布する。

更に本発明の除草剤は必要に応じて殺虫剤、殺菌、他の
除草剤、植物生長調節剤、肥料などと混合して使用する
こともできる。

次に本発明の除草剤の製剤例を実施例として挙げて具体
的に説明する。なお実施例において％とは、重量百分率
を意味する。

実施例　４　　水和剤 化合物（１）の１０％、エマルゲン（花王株式会社の登
録商標）８１０の０．５％、デモール（花王株式会社の
登録商標）Ｎの０．５％、クニライト（クニミネ工業株
式会社の登録商標）２０１の２０％、ジ−クライト（ジ
−クライト株式会社の登録商標）ＣＡの６９部を混合し
粉砕し、水和剤を得る。

実施例　５　　乳　剤 化合物（２）の３０％に，シクロヘキサノンの２０％、
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルの１１％
、アルキルベンゼンスルホン酸カルシウムの４％及びメ
チルナフタレンの３５％を加え、これらをよく撹拌する
ことによって乳剤を得る。

実施例　６　　粒　剤 化合物（１）の５％、ラウリルアルコール硫酸エステル
のナトリウム塩の２％、カルボキシメチルセルロースの
２％及びクレーの８６％を均一に混合し粉砕する。この
混合物１００重量部に水２０重量部を加えて練合し、押
出式造粒機を用いて１４〜３２メツシユの粒状に加工し
たのち、乾燥して粒剤とした。

実施例　７　　粉　剤 化合物（２）の２％、珪藻土の５％及びクレーの９３％
を均一に混合し粉砕し、粉剤を得る （発明の効果） 本発明の除草剤は、水田に発生するヒエ、タマガヤツリ
、コナギ、キカシグサ、アゼナ、アブツメなどの一年生
雑草及びホタルイ、マツバイ、ヘラオモダカ、ウリカワ
、ミズガヤツリなどの多年生雑草に対して雑草の発芽時
から生育期の広い範囲の時期に、極めて低い薬量で処理
して優れた除草効果を発揮するとともに、水稲に対する
高い安全性を有するものである。また、畑地においても
問題となる種々の雑草、例えばタデ、アオビユ、シロザ
、イヌノフグリ、カラシナ、オナモミ、ノアサガオ、ア
メリカツノクサネム、イチビなどの広葉雑草をはじめ、
コゴメガヤツリなどのカヤツリグサ科雑草、ヒエ、メヒ
シバ、エノコログサなどのイネ科雑草に対して、土壌処
理又は茎葉処理で高い除草効果を示す。また本発明の除
草剤は、従来の除草剤では防除することが困難な生育の
進んだ雑草に対しても極めて高い枯殺効果を示す。すな
わち。

葉令の進んだ生育盛期のウリカワ、オモダカ、クログワ
イ、クサネム、タデ類などの水田雑草に対して、水稲に
悪影響を及ぼすことなく防除できるという特徴を有して
いる。

本田での中期以降の雑草防除は、養分競合を主要素とし
た雑草害による収量の低下、収穫作業の煩雑化による農
作業の低下、更には収穫物への雑草種子混入による品質
低下などを回避するためにも極めて重要である。従来は
、人力で抜き取るか、又は−旦落水後除草剤を処理して
対応してきたが、本発明の除草剤は落水することなく湛
水条件のままで処理することができ極めて省力的である
。

また、本発明の除草剤は、残効性にも優れるため、ＩＮ
場において長期にわたって安定した除草効果を示すもの
である。

又、梗園地、牧草地、芝生地及び非農耕地などに用いる
こともできる。

次に試験例を挙げて本発明の除草剤の奏する効果を説明
する。

試験例　１　水田発芽前処理による除草効果試験ワグネ
ルポット（表面ｆｉ５０００分の１７−ル）に水田土壌
を充填し、代掻き後、タイヌビエ、タマガヤツリ及びコ
ナギの各種子を播種し、水深３（至）に湛水し、２葉期
の水稲を移植した。

翌日、実施例４に準じて調製した水和剤を水で希釈し、
水面に滴下処理した。その後、温室内で育成し、処理３
０日後に第２表の基準に従って除草効果及び薬害程度を
調査した。

その結果を第３表に示す。

以下余白 試験例　２　水田生育期処理による除草効果試験ワグネ
ルポット（表面積５０００分の１アール）に、水田土壌
を充填し、代掻き後、ウリカワ塊茎２個体及び２葉期の
水稲２株を２■の深さに移植した。移植後４０日育成し
た。

ウリカワが９〜１０葉期に達した時に水深３Ｇに湛水し
、実施例４に準じて調製した水和剤を水で希釈して、水
面に滴下処理した。その後、温室内で育成し、処理３０
日１に第２表の基準に従って除草効果及び薬害程度を調
査した。その結果を第４表に示す。

試験例　３　水田圃場における除草効果試験水田圃場を
代掻き後、１区４ｄに区取りクログワイ１０個体及び２
葉期の水稲稚苗２０株を２■の深さに移植した。移植後
３０日及び４０日間水深３１の湛水条件下で育成し、ク
ログワイが２０〜３０■及び４０〜６０■に達した時、
実施例４に準じて調製した水和剤を水で希釈し、水面に
滴下処理した。処理３０日１に、第２表の基準に従って
除草効果及び薬害程度を調査した。その結果を第５表に
示す。

【図面の簡単な説明】

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは、低級アルキル基を示し、Ｒ＾１は、低級ア
   ルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロアルキル基
   、アルコキシアルキル基又はアルコキシカルボニルアル
   キル基を示す。 ）で表わされるテトラヒドロトリアゾピリダジン−３−
   チオキソ−１（２Ｈ）−オン誘導体。
2. （２）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは、低級アルキル基を示し、Ｒ＾１は、低級ア
   ルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロアルキル基
   、アルコキシアルキル基又はアルコキシカルボニルアル
   キル基を示す。 ）で表わされるテトラヒドロトリアゾピリダジン−３−
   チオキソ−１（２Ｈ）−オン誘導体を有効成分として含
   有することを特徴とする除草剤。