JPS593428A - 熱現像型ジアゾ複写材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はジアゾ化合物、カップリング成分及び熱可融性
発色助剤に更に特定の樹脂及び特定の他の発色助剤を組
合せた熱現像型ジアゾ複写材料に関する。

従来、熱現ｇＩＩｍジアゾ複写材料（ヌはジアゾ系感熱
記録材料）としては１）紙、プラスチックフィルム等の
支持体上にジアゾ化合物、カップリング成分及び尿素、
トリクロル酢酸ソーダ等のアルカリ発生剤を主成分とす
る感四層を設けたもの、２）前記ｌ）の複写材料におい
てアルカリ発生剤の代りに高級脂肪酸アミドのような熱
可融性発色助剤を用いたもの、３）前記２）の複写材料
においてカップリング成分を樹脂のような疎水性物質で
カプセル化したもの等が知られている。

しかし１）の複写材料では１５０〜２００℃もの高い現
像温度を必要とするため、ジアゾ化合物としては高濃度
画像の形成には不利な耐熱性の高いものを使わなければ
ならない上、高温でしかも精度の高い加熱装置を必要と
する。２）の複本材料は１）の複写材料とは異なり、低
温現像が可能で、従って高濃度画像は得られるが、複写
材料自体の保存性（以下、生保存性という）が悪いとい
う欠点を有している。また３）の複写材料の場合はカッ
プリング成分が疎水性物質で包まれているため、２）の
複写材料の欠点は改良できるが、低温現像で高濃度画像
を得ることは困難であった。

本発明の目的は低温現像が可能である圧も拘わらず、容
易に高濃度画像が得られ、しかも生保存性の優れた熱現
像型ジアゾ複写材料を提供することである。

本発明の熱現像型ジアゾ複写材料は次の２つである。

１、　支持体上にジアゾ化合物及びアイオノマー樹脂を
主成分とする第１層とその上にカップリング成分を主成
分とする第２層を設けると共に、前記第１層及び／又は
第２層中に更忙融点５０〜１５０　℃の熱可融性発色助
剤及び無機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩
を含有することを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料。

２、支持体上にカップリング成分及びアイオノマー樹脂
を主成分とする第１Ｎとその上にジアゾ化合物を主成分
とする第２層を設けると共に、前記第１層及び／又は第
２層中に更忙融点５０〜１５０℃の熱可融性発色助剤及
び無機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含
有することを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料、 なお本発明のジアゾ複写材料は熱現像型なので、従来と
同様熱ヘッド、熱ペン或いは赤外線で印字記録する感熱
記録材料としても使用できる。

本発明者らは前記２）の複写材料のよ５４熱可融性発色
助剤を用いて低温現像性を維持しながら、しかもこの複
写材料の欠点である生保存性を改良するため、種々検討
し、先に感光層をジアゾ化合物及び特定のビニル系樹脂
を含有する層とカップリング成分を含有する層とに分割
してこの順に支持体上に設け、且つこれら層の少くとも
１つに前述のような熱可融性発色助剤を添加した複写材
料を提案した。しかしこの２＃系複写材料は未だ生保存
性と同時に低温現像性、従って高濃度画像を維持するに
は未だ不充分であった。そこでこのような２層系複写材
料で熱可融性発色助剤と共に更に同様な発色助剤として
無機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を使用
し、またビニル系樹脂の代りにアイオノマー樹脂を使用
することによシ更に低温現像性を高めると共に生保存性
及び画像濃度を向上し、鮮明なコピーを得るよう圧した
ものである。

本発明ジアゾ複写材料の第１層に用いられるアイオノマ
ー樹脂は周知のようにカルゼキシル基を有する高分子に
金属イオンを添加することにより、高分子間をイオン架
橋させたものである〔例えば高分子材料便覧（高分子学
会網）第１８０頁（１９７３年）〕。このイオン架橋は
熱に対して可逆的であって、一定温度以上に加熱すると
急速にイオン結合が弱くなり、網状構造が消失して流動
性となる、即ち溶融するが、冷却すると再び速やかにイ
オン架橋して固化するという性質を持っている。一方、
熱現像型ジアゾ複写材料にはバインダーも用いられるが
、この種のバインダーとしては加熱時、所定温度以上で
急激に溶融するものが好ましい。しかし従来使用されて
来たバインダーは本発明者らが既に提案した特定のビニ
ル系樹脂を含めて加熱時に徐々に軟化溶融するものが多
く、低温現像性、従ってまた画像濃度向上には不利であ
る。

これに対し本発明では前述のように熱溶融性の良いアイ
オノマー樹脂をバインダーとしてジアゾ化合物又はカッ
プリング成分を含む第１層に使用することにより、著し
く低温現像性及び同時に画像濃度を向上することができ
る。またアイオノマー樹脂は前述のような理由から成膜
性が良く、しかも耐水性に優れているので、保存性も著
しく向上することができる。このようなアイオノマー樹
脂としては市販品がそのまま使用できる。例えば商品名
サーリン（デュポン社製）で表わされるエチレン又はα
、β−エチレン型不飽和モノ１−とジカルゼン酸との共
重合体に金属イオンを添加したもの、商品名コーポレン
（旭ダウ社１ｆｔ）で表わされるエチレンとアクリル酸
との共重合体に金属イオンを添加したもの等が挙げられ
る。なおα、β−エチレン型不飽和モノマーとしては一
般式ＯＲ，＝Ｃｆ（Ｘ　（ＸはＨ＠　ＣＬ、　Ｆ、　Ｂ
ｒ、　ＣＨｌ　、　Ｃ０ＯＨ＠　ＣＯＯＣＨ３、ＣＮ＠
０ＣＯＣＨ＊　ｅ　Ｏ−７”キｋ　＊　Ｑｓ　Ｈａ　＊
　０ＣＣＨ３ｖ　ＳＯＢ　Ｈ等）で示される化合物があ
り、また金属イオンとしてはＮａ、　Ｋ、　Ｌｋ、　Ａ
ｇ、　Ｃｕ　　（１価）等の１価の金属、Ｍｇ、　Ｃａ
、　Ｃｕ　　（２価）、Ｎｉ、Ｚｎ等の２価の金属、Ａ
Ｌ、Ｆｅ　　等の３価の金属等が使用される。またアイ
オフ１−樹脂の使用量はジアゾ化合物１重量部に対し０
．１〜１００重量部、好ましくは１〜５０重量部の範囲
が適当である。

本発明の第１層又は第２層に用いられるジアゾ化合物及
びカップリング成分としては従来、２成分型ジアゾ５複
写材料の分野で使用されているのがそのまま使用できる
。

即ち、ジアゾ化合物としては、例えば、４−ジアゾ−１
−ジメチルアミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチル
アミノベンゼン、４−ジアゾ−１−ジエチルアミノベン
ゼン、４−ジアゾ−１−メチルベンジルアミノベンゼン
、４−ジアゾ−１−ジベンジルアミノベンゼン、４−ジ
アゾ−ｔ−エチルヒドロキシエチルアミノペンセン、４
−ジアゾ−１−ジエチルアミノ−３−メトキシベンゼン
、４−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−２−メチルベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−ベンゾイルアイノー２，５−ジェ
トキシにンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノベンゼン
、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジェトキシベ
ンゼン、４−ジアゾ−１−モルホリノ−２，５−ジブト
キシベンゼン、４−ジアゾ−１−アニリノ堅ンゼン、４
−ジアゾ−１−ジメチルアミノ−３−カル〆キシベンゼ
ン、４−ジアゾ−１−トルイルメルカプト−２，５−ジ
ェトキシ４ンゼン、４−ジアゾ−１，４−メトキシイン
シイルアミノ−２，５−ジェトキシ４ンゼンなどのジア
ゾ化合物の塩化物の金属ハライド（例えば塩化亜鉛、塩
化カドミウム、塩化錫など）との複塩、及び前記ジアゾ
化合物の硫酸。

四フッ化ホウ素、ヘキサフルオロリン酸などの強酸の塩
などが挙げられるが、もちろん、これらのものに限定さ
れるものではない、 カップリング成分としては、例えばレゾルシン、フロロ
グルシン、２−メチルレゾルシン、フェニルメチルピラ
ゾロン、２，５−ジメチル−４−モルホリノメチルフェ
ノール、３−ヒドロキシシアノアセトアニリト”、パラ
スルホアセトアニリド、１−ベンゾイルアミノ−８−ヒ
ドロキシナフタレン−３，６−ジスルホンアミド、２．
２−ジヒドロキシナフタレン、２，７−シヒドロキシナ
フタレンー３，６−ジスルホン酸ソーダ、２．３−ジヒ
ドロキシ−６−スルホン酸ソーダ、２，５−ジヒドロキ
シナフタレン−６−スルホン酸ソーダ、１−ヒト９０キ
シナフタレン−４−スルホン酸ソーダ、１−アミノ−３
−ヒドロキシナフタレン−８，６−ジスルホンアミド、
す７トールＡ８．ナフトールＡ８−Ｄ。

２−ヒドロキシナフタレン−３−ピグアナイド、２−ヒ
ドロキシナフトエ酸モルホリノプロピルアミド、２−ヒ
ドロキシナフトエ酸エタノールアミド、２−ヒＦロキシ
ナフトエ酸−Ｎ−ジメチルアばノグロビルアミド塩酸塩
、２，４．２’。

４′−テトラヒドロキシジフェニル、Ｌ　４ｅ　２′。

４′−テトラヒドロキシジフェニルスルホキシド、７−
ヒドロキシエチルフロン酸等が挙げられる。

本発明で用いられる熱可融性発色助剤は融点５０〜１５
０℃で、且つ水不溶性又は水難溶性の熱可融性物質で、
溶融した時に共存するジアゾ化合物又はカップリング成
分を溶解して発色（現儂）を促進するものである。この
ような熱可融性発色助剤の具体例としてはカブロン酸ア
ミド、カプリル酸アンド、カプリン酸アミド、ラウリン
酸アミド、ミリスチン酸アミド、パルミチン酸アミド、
ステアリン酸アばド、アラキジ／酸アばド、べへン酸ア
ミド、パルミトレイン酸アミド０、オレイン酸アミド、
エイコセン酸アミド、エルシフ酸アミド、エライジン酸
アミド、トランス−１，１−エイコセン酸アミド、リノ
ール酸アばド、リルン酸アミド、リシノール酸アミド、
Ｎ−メチル、Ｊｌルばチン酸アミド、Ｎ−メチルステア
リン酸アミド、Ｎ−プロピルステアリン酸アξド％Ｎ−
ブチルステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、Ｎ
−メチルベヘン酸アミド°、Ｎ−エチルベヘン酸７ミド
、Ｎ−ブチル（ヘン酸アミド、ベヘン酸アニリド、Ｎ−
メチルオレイン酸アはド、リノール酸アニリド、Ｎ−エ
チルカプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、
カプリン酸−〇−メトキシアニリド９．Ｎ−ヘキシルス
テアリン酸アミド、Ｎ−オクタデシルアセトアミド、Ｎ
−オクタデシルブチルアミド、Ｎ−オクタデシルグロビ
オンアミド、Ｎ−オレイルアセドアイド、Ｎ−オレイル
ベンズアミド、Ｎ−ラウリルブチルアミド、Ｎ−ラウリ
ルブチルアミド、Ｎ−ベヘニルアセトアミド、Ｎ−ベヘ
ニルグロビオンアミド、Ｈ−−ｅヘニルペンズアミド、
Ｎ−ミリスチルベンズアミド、Ｎ−ステアリル４ンズア
ミド、Ｎ−ステアリルアセトアミド、Ｎ−ステアリルシ
クロへキシルアミド、Ｎ−ステアリル−０−クロルヘン
ズアミド、Ｎ−）でルミチルベンズアミド、Ｎ−パルミ
チルアセトアミド等の高級脂肪酸アきド、芳香族カルゼ
ン酸アニリド；ウンデカン酸、ラウリン酸、トリデカン
酸、ミリスチン酸、ヘンタテカン［％／？ルミチン酸、
マーガリン酸、ステアリン酸、ノナデカン酸、アラキン
酸、ベヘン酸、リグノセリン酸、セロチン酸、リンデル
酸、ラウロレイン酸、ツズ酸、ミリストレイン酸、ソー
マリン酸、ベテロセリン酸、オレイン酸、エライジン酸
、リノール酸、エレオステアリン酸、リルン酸、パリナ
リン酸及びそれらのエステル等の高級脂肪酸又はそのエ
ステル；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリ
コール、ポリエチレンオキシＦ、ポリプロピレンオキシ
ド、ポリエチレンオキシドルポリプロピレンオキシドブ
ロック共重合体、ポリエチレンオキシド°〜ポリプロピ
レンオキシト。

グラフト共重合体等のポリアルキレングリコール又はそ
のオキシド或いはその共重合体が挙げられる。なおこれ
らの熱可融性発色助剤は第１層、第２層或いは両層に分
けて通常、粒径０．１〜１０μの微粒状で用いられる。

使用量はジアゾ化合物１重量部轟１ｒ　０．１〜Ｚｏｏ
重量部、好マＬ　＜　＋！　１〜５０重量部が適当であ
る。

本発明において無機酸のアルカリ金属もしくはアルカリ
土類金属塩は発色助剤として用いられる。その具体例と
しては亜セレン酸カリウム、亜セレン酸ナトリウム、亜
硫酸カリウム、岨硫酸カルシウム、亜硫酸水素カリウム
、亜硫酸水素ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸ノ
マリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸水素ナトリウム
、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸１グネシウム、ウラン
酸カリウム、ウラン酸ナトリウム、塩化カリウム、塩化
ナトリウム、塩化カルシウム、塩化ストロンチウム、塩
化セシウム、塩化ナトリウム、塩化バリウム、塩化ベリ
リウム、塩化リチウム、塩素酸カリウム、塩素酸カルシ
ウム、塩素酸ナトリウム、塩素酸バリウム、塩素酸リチ
ウム、オルトケイ酸ナトリウム、オルトケイ酸マグネシ
ウム、過塩素酸カリウム、過塩素酸カルシウム、過塩素
酸セシウム、過塩素酸ナトリウム、過塩素酸バリウム、
過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、クロム酸カリウム
、クロム酸カルシウム、クロム酸ナトリウム、クロム酸
）セリウム、ケ・ｆ酸ベリリウム、シアン酸カリウム、
シアン酸ナトリウム、次亜リン酸カリウム、次亜リン酸
ナトリウム、次亜リン酸カルシウム、四ケイ酸カリウム
、ｔ−モリブデン酸ナトリウム、四ホウ酸カリウム、四
ホウ酸ナトリウム、四ホウ酸カルシウム、臭素酸カリウ
ム、臭素酸ナトリウム、臭素酸カルシウム、臭素酸バリ
ウム、硝酸カリウム、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチ
ウム、硝酸セシウム、硝酸ナトリウム、硝酸バリウム、
硝酸ベリリウム、硝酸リチウム、次リン酸ナトリウム、
次リン酸二水素二ナトリウム、スズ酸カリウム、スズ酸
ナトリウム、セレン酸カリウム、セレン酸ナトリウム、
第一リン酸ナトリウム、第一リン酸／々リウム、タング
ステン酸カリウム、タングステン酸カルシウム、タング
ステン酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸　カリウムナ
トリウム、炭酸カルシウム、炭酸水素カリウム、炭酸水
素ナトリウム、炭酸水素マグネシウムカリウム、炭酸水
素リチウム、炭酸ストロンチウム、炭酸セシウム、炭酸
ナトリウム、炭酸バリウム、炭酸リチウム、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオ硫酸カリウ
ム、チオ硫酸カルシウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫
酸バリウム、テルル酸カリウム、テルル酸四水累二ナト
リウム、テルル酸ナトリウム、トリポリリン酸ナトリウ
ム、トリメタリン酸ナトリウム、二硫酸カリウム、二硫
酸ナトリウム、バナジン酸ナトリウム、ビロリン酸カリ
ウム、ピロリン酸カルシウム、ビロリン酸ナトリウム、
ピロリン酸二水素二ナトリウム、ベルオキソウラン酸ナ
トリウム、ベルオキソクロム酸カリウム、ペルオキソク
ロム酸ナトリウム、ベルオキソニ炭酸カリウム、ベルオ
キソニ硫酸カリウム、ベルオキソニ硫酸ナトリウム、ベ
ルオキンホク酸ナトリウム、メタケイ酸カリウム、メタ
ケイ酸カルシウム、メタケイ酸ナトリウム、メタケイ酸
バリウム、メタホウ酸カリウム、メタホウ酸ナトリウム
、メタリン酸カリウム、メタリン酸ナトリウム、メタリ
ン酸カルシウム、モリブデン酸カリウム、モリブデン酸
カルシウム、モリブデン酸ナトリウム、硫酸カリウム、
硫酸カルシウム、硫酸水素カリウム、硫酸水素セシウム
、硫酸水素ナトリウム、硫酸水素リチウム、硫酸スト日
ンチウム、硫酸セシウム、硫酸ナトリウム、硫酸ナトリ
ウムアルミニウム、［酸ノマリウム、硫酸ベリリウム、
リン酸−水素カルシウム、リン酸カリウム、リン酸カル
シウム、リン酸水素アンモニウムナトリウム、リン酸水
素ストロンチウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素
二ナトリウム、リン酸水素バリウム、リン酸ナトリクム
、リン酸二水素カリウム、リン酸二水素カルシウム、リ
ン酸二水素ナトリウム、リン酸二水素バリウム、リン酸
二水素リチウム、リン酸バリウム、リン酸リチウム、リ
ンタングステン酸ナトリウム、リンモリブデン酸す）　
ＩＪウム及びそれらの混合物等が挙げられる。

これらは第１層又は第２層或いは両層に分けて使用でき
るが、生保存性な維持する点では第２層に使用するのが
最良である。これらの無機酸のアルカリ金属塩もしくは
アルカリ土類金属塩はジアゾ化合物１重量部に対し０．
１〜１００！量部、好ましくは１〜５０１を置部の割合
で用いられる。

本発明では第１層及び／又は第２層中に以上の素材の他
に通常の熱現像型ジアゾ複写材料に使用されている各種
添加剤、例えばアルカリ発生剤兼酸化防止剤として尿素
、チオ尿素及びそれらの誘導体、トリクロル酢酸のアル
カリ金属塩、塩化アンモニウム、硫酸アンモニウム、ク
エン酸アンモニウム等：保存性向上剤としてナフタレン
モノ−、ジー又はトリースルホン酸ナトリウム、スルホ
サリチル酸、硫酸カドミウム、硫酸マグネシウム、塩化
カドミウム、塩化亜鉛等；溶解剤としてカフェイン、テ
オフィリン等；酸安定剤とし′でクエン酸、酒石酸、硫
酸、シュウ酸、リン酸、ピロリン酸等：ツマインダーと
して澱粉、カゼ・ｆン、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルア
ルコール等二画ｆａ　ｆＡ度向上剤としてシリカ、澱粉
、クレー、樹脂等の無機又は有機微粒子が使用できる。

その他、サポニンを少量添加することができる。

本発明の熱現像型ジアゾ複写材料を作るには紙、プラス
チックフィルム、布等の支持体上にまずアイオノマー樹
脂を適当な溶媒（通常水）に溶解又は分散し、この中に
更にジアゾ化合物（又はカップリング成分）及び前述の
ような添加物を溶解又は分散し、これをワイヤーツマ−
、ロールコータ−等の通常の塗布手段により塗布乾燥し
て付着：ｆｌ　０．２〜１５ｇ／ｍ程度の第１層を形成
後、この上に適当な溶媒（通常は水）Ｋカップリング成
分（又はジアゾ化合物）及び他の添加物を溶解又は分散
した液を同様忙塗布乾燥して付着量０．２〜１５ｇ７７
ＦＩ′程度の第２層を設ければよい。勿論、この場合、
第１層及び／又は第２層の形成液には前述のよ５な熱可
融性発色助剤及び無機酸のアルカリ金属又はアルカリ土
類金属塩を予め添加しておく。なおジアゾ化合物とカッ
プリング成分との比率は重量でｌ：（０，５〜２０）程
度が適当である。

本発明・の熱現像型ジアゾ複写材料に画像を形成する忙
は２通シの方法がある。一つは一般のジアゾ複写材料と
同様にこの熱現像型ジアゾ複写材料を螢光灯や水銀灯を
用いて画像状露光後、赤外線、熱ローラ−、高周波等で
５０〜１５０℃程度に加熱する方法であり、他の一つは
一般の感熱配縁材料と同様に前記熱現像型ジアゾ複写材
料に熱ベン、熱ヘッド等を用いて画像状に前記温度に加
熱する方法又は赤外光で画像上に露光兼加熱する方法で
ある。なおいずれの方法もその後、一般のジアゾ複写材
料と同様に螢光灯や水銀灯で紫外線を全面照射する仁と
Ｋより非画像部の未反応ジアゾ化合物を分解し、定着す
ることができる。

以下に実施例を示す。

実施例１ ステアリン酸アミド　　　　　　　　　　　　　　　１
０μ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　１００ｍ／よりなる組成物をホモジナイザーを用い
て分散して塗布液とし、これをジアゾ複写紙用原紙の表
面にワイヤー、ｌ−を用いて塗布乾燥して付着量３１！
／イのジアゾ層（第１層）を形成した後、その上に更に ナフトールＡｓ　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　３ｇポリビニルアルコールの１０％水溶液２０　
、ｆ炭酸水素ナトリウム　　　　　　　　　　　　　　
　　３〃シリ力微粒子（粒径１〜５μ）　　　　　　　
　　　　　３９水　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１００ｄよりなる組成物をホモジナイザ
ーを用いて分散した液をワイヤーパーを用いて塗布乾燥
して付着量Ｌ５１１／ｒｒｌのカップラ一層（第２層）
を設けて熱現像型ジアゾ複写材料（サンプルＡ）を作成
した。一方、比較のため、カップラ一層中の炭酸水素ナ
トリウムを除いた他は同様にして熱現像型ジアゾ複写材
料（サンプルＢ）を作成した。

次に以上の各すｙプルに原稿を重ねて紫外線露光し、つ
いで赤外線ヒーターを用いて９ｏ０ｃで３秒及び１１０
℃で３秒間加熱して青色画像を形成し、その濃度を測定
した。また生保存性を試験するため、各サンプルを５０
℃、５０％ＲＨのデシケータ−中に２４時間放置して強
制劣化させた後、取出し、更に螢光灯を全面照射して感
光層中のジアゾ化合物を全て分解し、地肌濃度を測定し
、これを１強制劣化しないで同様に処理して測定した地
肌濃度と比較した。なお画像濃度及び地肌濃度はマクベ
ス濃度計によるものである。その結果は表−１の通りで
ある。

表　　　−１ 表−１よシ明らかなように本発明品は生保存性を損なわ
ずに画像濃度が優れている。

実施例２ ４ヘン酸アミド　　　　　　　　　　　１０，９メチル
エチルケトン　　　　　　　　　　１００ｍ／よりなる
組成物をホモジナイザーを用いて分散して塗布液とし、
これをジアゾ複写紙用原紙の表面忙ワイヤーパーをｍｍ
いて塗布乾燥して付着量４に’／ｎ？のジアゾ層を形成
した後、その上に更に ２−ヒドロキシナフトエ酸千ルホリノグロビルアミド　
　　　　　２ｇ硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　
　３ｇヒドロキシエチルセルロースの５％水溶液ｓ　ｏ
　ｇ尿　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　２ｇ酒石酸　　　　　　　　　　　　　　
　　１ｇ水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１ｏｏｍｔ’よシなる組成物の塗布液なワイヤー
パーを用いて塗布乾燥して付着量２　Ｆｌ　／　ｍのカ
ップラ一層を設けて熱現像型ジアゾ複写材料とした。

次にこうして得られた熱現像型ジアゾ複写材料に原稿を
重ねて紫外線露光した後、赤外線ヒーターで１００℃、
５秒間加熱したところ、高濃度の青色画像が形成された
。なおこの材料の生保存性は実施例１と同様優れていた
。

またこのジアゾ複写材料に１１０℃の熱（ンのついた記
録計を接触させ記録を行なったところ接触後直ちに、黄
色の背景（地肌部）Ｋ高濃度の青色画像が得られ、更に
これに螢光灯な３ブＩりすみやかに完全に定着するのが
確められた。

実施例３ ナフトールに８　　　　　　　　　　　　　５ｇベヘン
酸アミド　　　　　　　　　　　１０μコーポレンＬ−
４ｏｏ２（旭ダウ社製　　　　　　　　　５０ｇアイオ
ノマー樹脂、３９％エマルジョン）水　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｇよシなる組
成物をホモジナイザーを用いて分散して塗布液とし、こ
れをジアゾ複写紙用原紙の表面にワイヤーパーな用いて
塗布乾燥して付着量４．５９／ｒｒｌのカップラ一層（
第１層）を形成した後、その上Ｋｌ！に ４−ジアゾ−２，５−ジブトキシフェニル　　　　　　
　　　　２ｙモルホリン塩化物−３ＡＺｎＣ１１ ベヘン酸アミド　　　　　　　　　　　１０．ｉｊｌシ
リカ微粒子（粒径１〜５μ）４ｇ リン酸水素アンモニウムナｉリウム　　　　　　　　５
ｇポリビニルアルコールの１０％水’ｌＨ１２０，９シ
ユウ酸　　　　　　　　　　　　　　　１ｙ水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｍｔよ
りなる組成物をホモジナイザーを用いて分散した液をワ
イヤーパ々−を用いて塗布乾燥して付着量２．５ｇ／ｒ
ｒｌのジアゾ層（婢２層）を設けて熱現像型ジアゾ複写
材料（サンプルＣ）を作成した。一方、比較のため、ジ
アゾ層中のリン酸水素アンモニウムナトリウムを除いた
他は同様にして熱現像型ジアゾ複写材料（サンプルＤ）
を作成した。

次に以上の各サンプルに原稿を重ねて紫外線露光し、つ
いで赤外線ヒーターを用いて９０℃で３秒及び１　ｓ　
ｏ　’Ｃで３秒間加熱して青色画像　　５を形成し、そ
の濃度を測定した。また生保存性を試験するため、各サ
ンプルを５０℃、５０％ＲＨのデシケータ−中に２４時
間放置して強制劣化させた後、取出し、更に螢光灯を全
面照射して感光層中のジアゾ化合物を全て分解し、地肌
濃度を測定し、これを１強制劣化しないで同様に処理し
て測定した地肌濃度と比較した。なお画像濃度及び地肌
濃度はマクベス濃度計によるものである。その結果は表
−２の通υである。

表　　　−２ 表−２より明らかなように本発明品は生保存性を袖なわ
ずに画像濃度が優れている。

実施例 フロログルシン　　　　　　　　　　　５Ｉサーリン（
デュポン社製　　　　　　　　　　　１０１！アイオノ
マー樹脂、４０％エマルジョン）ステアリン酸アミド　
　　　　　　　　　　２０ｐ水　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　ｉ　ｏ　ｏ＊よりなる組成物
をホそジナイザーを用いて分散して塗布液とし、これを
ジアゾ複写紙用原紙の表面にワイヤーパーを用いて塗布
乾燥して付着量約４１１／ゴのカップラ一層（第１層）
を形成した後、その上に更に １−ジアゾ−２，５°−ジェトキシフェニル−Ｎ、Ｎ−
２，ＯＩＩジメチルアニリンテトラフルオロゼレートラ
ウリン酸アンド　　　　　　　　　　１０Ｉｉポリビニ
ルアルコールの１０％水溶液５　Ｉ！水　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１００ｄよシなる組
成物をライスタラ−を用いて溶解又は分散した液をワイ
ヤー、？−を用いて塗布乾燥して付着量２１／／ｄのジ
アゾ層（第２層）を設けて熱現像型ジアゾ複写材料を作
成した。

次いで、この本発明品に原稿を重ねて紫外線照射し、続
いて、赤外線ヒーターを用いて１００℃で５秒間加熱し
たところ、高濃度の黒色画像が得られた。また、この本
発明品ＶＣ１１０℃の熱ペンのついた配縁計を接触させ
配弁を行なったところ、接触後直ちＫ、黄色の背景（地
肌部）に高濃度の黒色画像が得られ、更にこれに螢光灯
を３秒間全面照射したところ、黄色の背景は白色となり
速やかに且つ完全に定着するのが確められた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　支持体上にジアゾ化合物及びアイオノマー樹脂を
   主成分とする第１層とその上にカップリング成分を主成
   分とする第２層を設けると共に、前記第１層及び／又は
   第２層中に融点５０〜１５０℃の熱可融性発色助剤及び
   無機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を含有
   することを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料。 ２、　支持体上にカップリング成分及びアイオノマー樹
   脂を主成分とする第１層とその上にジアゾ化合物を主成
   分とする第２層を設けると共に、前記第１層及び／又は
   第２層中和更に融点５０〜１５０℃の熱可融性発色助剤
   及び無機酸のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩を
   含有することを特徴とする熱現像型ジアゾ複写材料。